專利名稱：溴代金剛烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的制備方法，更具體的說，涉及一種生產(chǎn)溴代金剛烷的方法。
背景技術(shù)：
溴代金剛烷主要用于制造一種抗病毒藥物——金剛垸胺鹽酸鹽，它是該藥品生產(chǎn)過程中 的-種重要的中間產(chǎn)物?，F(xiàn)有的制取溴代金剛烷的工藝流程如圖l所示在常溫、常壓下，
把金剛烷加入反應(yīng)釜中，同時(shí)加入金剛烷重量1.8倍的溴，將反應(yīng)釜加熱至115。C士2'C后， 二者經(jīng)過42-48h的溴化反應(yīng)生成溴代金剛烷，溴代金剛垸不溶于水，將其濾出，加水清洗至 中性，脫水制得溴代金剛烷。過濾后的液體中則加入焦亞硫酸鈉溶液除去其中過剩的溴。采 用上述方法制取溴代金剛垸存在以下不足①因?yàn)榻饎偼楹弯宸磻?yīng)制取溴代金剛垸是可逆反 應(yīng)，溴在常溫下是液體，沸點(diǎn)只有58.76'C，極易揮發(fā)，要保證溴的濃度足夠高使反應(yīng)順 利進(jìn)行，就需要加入過量的溴，按重量比計(jì)算，在現(xiàn)有技術(shù)中溴的加入量是金剛烷的 l.S倍；②反應(yīng)完成后，會(huì)有大量的溴剩余，需要加入焦亞硫酸鈉溶液進(jìn)行除溴，由于 剩余的溴過多，所以需要加入的焦亞硫酸鈉溶液也較多，成本高；③反應(yīng)時(shí)所需溫度高 達(dá)115。C士2。C，時(shí)間需要維持42-48h，溫度高，周期長，消耗的能源比較大，并且副反應(yīng) 較多，溴代金剛垸成品純度低；④由于剩余的溴過多，使得在除溴階段和水洗階段會(huì)產(chǎn)生 更多的廢水，廢水處理成本高，環(huán)境污染嚴(yán)重。

發(fā)明內(nèi)容
為克服背景技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)周期短、溴用量少、反 應(yīng)溫度低的溴代金剛垸的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí) 加入碘、金剛烷和溴，為了防止反應(yīng)過程中溴揮發(fā)，在金剛垸、碘和溴的上部加一層阻斷溴 揮發(fā)的物質(zhì)，按重量比計(jì)，溴金剛烷》1.2，碘金剛垸>0.012，反應(yīng)完成后得到溴代金 剛烷，隨后分離溴代金剛垸并純化。其化學(xué)反應(yīng)式為
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金剛烷 溴代金剛烷
所述阻斷溴揮發(fā)的物質(zhì)可以是濃硫酸等密度小于反應(yīng)物、能夠均勻浮在反應(yīng)物上面阻斷溴揮發(fā)的物質(zhì)，其用量以能夠阻斷溴揮發(fā)為宜，按重量份數(shù)計(jì)，濃硫酸金剛垸》0.01。當(dāng) 使用濃硫酸時(shí)，不僅能起到防止溴揮發(fā)的目的，而且濃硫酸可以吸收反應(yīng)物中的水分，盡量 使反應(yīng)在無水狀態(tài)下進(jìn)行，可以加快反應(yīng)速度。
為了加快反應(yīng)速度，按比例在反應(yīng)釜中加入原料后，可以將反應(yīng)物進(jìn)行加熱，以促進(jìn)反
應(yīng)的進(jìn)行，當(dāng)溫度保持在73'C-77t:之間時(shí)，反應(yīng)時(shí)間可以減少到6小時(shí)，并且不會(huì)浪費(fèi)原料； 當(dāng)不加熱，在常溫、常壓下本反應(yīng)也可進(jìn)行，只是所需反應(yīng)時(shí)間會(huì)有所延長；當(dāng)反應(yīng)溫度超 過M(TC時(shí)，雖然反應(yīng)速度也比較快，但是金剛垸會(huì)發(fā)生升華而產(chǎn)生損失。
本發(fā)明的有益效果是
① 釆用本發(fā)明所述的技術(shù)方案，大大縮短了反應(yīng)所需時(shí)間，反應(yīng)時(shí)間由原來的最佳42-48h 縮短到約6h,大大提高了生產(chǎn)效率。
② 在本發(fā)明中加入濃硫酸阻斷溴揮發(fā)，生產(chǎn)相同產(chǎn)量的溴代金剛垸成品，按重量比計(jì)算， 其溴用量從現(xiàn)有技術(shù)中金剛烷重量的1.8以上，到現(xiàn)在的最少1.2，減少了溴用量， 節(jié)約了成本，而且濃硫酸具有的吸濕性，也可使反應(yīng)盡量在無水狀態(tài)下完成，可以加 快反應(yīng)速度。
③ 利用本發(fā)明所述技術(shù)方案，反應(yīng)最佳溫度可由現(xiàn)有技術(shù)至少115T:土2T:降低到75。C土 2'C，大大減少了能源的消耗。
④ 反應(yīng)完成后，對(duì)于剩余的溴，需要加入焦亞硫酸鈉溶液梧其除掉，利用本發(fā)明的方法，剩 余的溴較少，除溴要加入的焦亞硫酸鈉溶液用量也減少了，可以降低除溴成本，減少清洗 溴代金剛烷時(shí)的污水排放。


圖1為背景技術(shù)中所述制取溴代金剛烷的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入金剛烷500kg，碘6kg、溴600kg，在金剛烷、碘 和溴的上部加5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在73。C-77。C之間，反應(yīng)6小時(shí)后加入含焦亞硫 酸鈉100Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛烷并純化。 實(shí)施例2
在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入金剛烷500kg，碘6kg、溴650kg，在金剛烷、碘 和溴的上部加6kg濃硫酸，加熱使溫度保持在73。C-77。C之間，反應(yīng)6小時(shí)后加入含焦亞硫 酸鈉105Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛垸并純化。 實(shí)施例3在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入金剛垸500kg，碘7.5kg、溴600kg，在金剛垸、 碘和溴的上部加6.5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在3(TC-45'C之間，反應(yīng)36小時(shí)后加入含焦 亞硫酸鈉105Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛垸并純化。 實(shí)施例4
在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入金剛垸500kg，碘6.5kg、溴700kg，在金剛垸、 碘和溴的上部加6kg濃硫酸，加熱使溫度保持在30°C-45。C之間，.反應(yīng)40小時(shí)后加入含焦亞 硫酸鈉110Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛烷并純化。 實(shí)施例5
在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入金剛垸500kg，碘7.5kg、溴600kg，在金剛烷、 碘和溴的上部加5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在60。C-7(TC之間，反應(yīng)10小時(shí)后加入含焦亞 硫酸鈉100Kg的水溶液得到溴代金剛烷，隨后分離溴代金剛垸并純化。 實(shí)施例6
在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入金剛垸500kg，碘7.5kg、溴600kg，在金剛垸、碘 和溴的上部加5kg濃硫酸，加熱使溫度保持在80。C-85。C之間，反應(yīng)6小時(shí)后加入含焦亞硫酸鈉 105Kg的水溶液得到溴代金剛垸，隨后分離溴代金剛垸并純化。
權(quán)利要求
1、一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，生產(chǎn)方法為在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入碘、金剛烷和溴，在金剛烷、碘和溴的上部加一層阻斷溴揮發(fā)的物質(zhì)，按重量比計(jì)，溴金剛烷≥1.2，碘金剛烷≥0.012，反應(yīng)完成后得到溴代金剛烷，隨后分離溴代金剛烷并純化。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，所述阻斷溴揮發(fā)的 物質(zhì)為濃硫酸。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，按比例在反應(yīng)釜中加入原料后，將反應(yīng)釜進(jìn)行加熱并控制反應(yīng)物溫度，溫度控制在3(TC-85'C之間。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種溴代金剛烷的制備方法，其特征在于，所述的溫度控制在 73°C-77'C之間。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種溴代金剛烷的制備方法，目的在于提供一種反應(yīng)周期短、溴用量少、反應(yīng)溫度低的溴代金剛烷的制備方法。通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)在常溫、常壓下，在反應(yīng)釜中同時(shí)加入碘、金剛烷和溴，在金剛烷、碘和溴的上部加一層濃硫酸阻斷溴揮發(fā)，按重量比計(jì)，溴金剛烷≥1.2，碘金剛烷≥0.012，反應(yīng)完成后得到溴代金剛烷，隨后分離溴代金剛烷并純化。采用本發(fā)明所述的技術(shù)方案，大大縮短了反應(yīng)所需時(shí)間，減少了溴用量，節(jié)約了成本。
文檔編號(hào)C07C17/00GK101429095SQ20081023361
公開日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2008年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月17日
發(fā)明者明 龐 申請(qǐng)人:明 龐