專利名稱：一種三氯蔗糖的分離和純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)分離和純化技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種三氯蔗糖的分離和純化 領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
三氯蔗糖，化學(xué)名為4， 1' , 6'-三氯-4， 1' ， 6'-三脫氧半乳糖蔗糖， 英文名為4， 1' ，6' -trichloro-4， 1/ ,6' -trideoxygalac tosucrose ， 是 一種高甜度，無熱量的甜味劑，其主要的化學(xué)合成方法有單基團保護法和全基團 保護法二種。單基團保護法是以蔗糖為原料，先將蔗糖6位羥基保護起來，形 成蔗糖-6-酯如蔗糖-6-乙酸酯或蔗糖-6-苯甲酰酯，然后將其4， 1'和6'位羥 基選擇性氯化，形成三氯蔗糖-6-酯，最后脫去6位保護基團，形成三氯蔗糖。
已公開的蔗糖-6-酯的合成方法較多，如美國專利US4， 889， 928; US5， 449， 722;中國專利03126655. X;中國專利200710014401. 2;中國專200710131822. 3; 中國專利200710172558. 8報道的乙酯法和美國專利US4， 950， 746; US5, 023， 329;中國專利200710037102. 0報道的二丁基氧化錫法。
已公開的蔗糖-6-酯選擇性氯化方法較多，如磺酰氯法(美國專利US4， 380， 476),氯化亞砜一吡啶法(美國專利US4， 977， 254)，三苯基磷法(美國專利 US4， 362， 869)和Vilsmeier試劑法(美國專利US4， 980， 463)。其中Vilsmeier 試劑法的方法在一定溫度條件下，在N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)中，蔗糖-6-酯 與Vilsmeier試劑反應(yīng)生成三氯蔗糖-6-酯，加堿調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的PH至9，并保 持數(shù)分鐘，使蔗糖-6-酯除被氯取代的三個位置外的其它位置恢復(fù)原來的羥基， 最后用酸調(diào)至PH 5^7。
Vilsmeier試劑法得到的氯化反應(yīng)溶液是由三氯蔗糖-6_酯,鹽，氯化副產(chǎn)物， N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)和水組成的混合溶液，從如此復(fù)雜的混合溶液中分離和 制備高純度的三氯蔗糖，技術(shù)上極具挑戰(zhàn)性。
大孔吸附樹脂是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來的一種具有多孔立體結(jié)構(gòu)的人工合成聚合物。它的分離原理主要是依靠自身與被吸附分子之間的范德華引力，通過 巨大的比表面積實現(xiàn)物理吸附，尤其對于水溶性化合物的分離由獨特成效，且有 選擇性好、吸附容量大、再生處理方便、吸附迅速，解吸容易、效果可靠等優(yōu)點。 目前已有的三氯蔗糖的分離和純化技術(shù)路線有二種(1)用有機溶劑從所述
混合溶液或預(yù)先除去所述混合溶液中的N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)的水溶液中萃
取出三氯蔗糖-6-酯，并進一步純化，再脫去其6位保護基團，分離和純化三氯
蔗糖，如美國專利US4，980，463;美國專利US5, 530， 106。 (2)在所述混合溶液 或預(yù)先除去所述混合溶液中的N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)的水溶液中直接脫去三 氯蔗糖-6-酯上的6位保護基團，有機溶劑萃取出三氯蔗糖，再進一步純化，如 美國專利US5， 498,709。
這些分離純化方法存在以下不足(1)工藝繁瑣，步驟多，效率低；(2) 大量使用單一或復(fù)合有機溶劑，回收困難，損耗大；(3)產(chǎn)品收率低，成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種工藝簡單，操作方便，生 產(chǎn)成本低，收率高的三氯蔗糖的分離純化方法。
一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征在于該方法通過以下步驟實現(xiàn) (1)三氯蔗糖溶液的制備在N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)中，蔗糖-6-酯與 Vilsmeier試劑反應(yīng)生成三氯蔗糖-6-S旨，然后加氫氧化鈉水溶液調(diào)pH至11 13，三氯蔗糖-6-酯充分轉(zhuǎn)化為三氯蔗糖后用稀鹽酸中和至pH二5 7,活性炭脫 色，所得溶液中碳水化合物含量為1 5 (wt)%，在此過程屮，可以預(yù)先用蒸汽 蒸餾法除去N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)；
(2) 吸附三氯蔗糖溶液在室溫條件下以1BV/h速度通過大孔吸附樹脂床 吸附，大孔吸附樹脂可以是非極性吸附樹脂如D101及其同性質(zhì)的大孔吸附樹脂， 也可以是弱極性吸附樹脂如AB8及其同性質(zhì)的大孔吸附樹脂；其中所述D101樹 脂粒度O. 25 0. 84mm,相對比表面積500 550m2/g，平均孔徑90 100A;所述 AB8樹脂:粒度O. 315 1. 25mm,相對比表面積480 520mVg,平均孔徑130 l織
(3) 去離子水洗滌大孔吸附樹脂床去離子水于室溫條件下以3BV/h速度洗滌大孔吸附樹脂床至洗滌液點樣于薄層層析板上，用10%硫酸乙醇溶液噴霧， 100。C烘15分鐘，斑點不顯色；
(4) 解吸附解吸附溶劑于室溫下以2BV/h速度洗脫吸附在樹脂床上的三
氯蔗糖，所述解吸附溶劑為有機溶劑去離子水(v/v) :1: 200 60: 200，所
述有機溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇和丙酮之任一種或者兩種的混合物；
(5) 純化三氯蔗糖通過50 60。C真空濃縮、活性炭脫色、有機溶劑萃取，
并在水或者非水介質(zhì)中結(jié)晶的過程對三氯蔗糖進行純化。
所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟(4)所述的有機溶 劑與去離子水的體積百分比優(yōu)選3: 20。
所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟(4)所述的有機溶
劑優(yōu)選乙醇。
一種三氯蔗糖的分離方法和純化方法，其特征在于該方法通過以下步驟實
現(xiàn)
(1)三氯蔗糖-6-酯溶液的制備在N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)中，蔗糖-6-酯與Vilsmeier試劑進行選擇性氯化反應(yīng)生成三氯蔗糖-6-酯，加氫氧化鈉水溶 液調(diào)pH至9，劇烈攪拌3分鐘，加稀鹽酸調(diào)pH至6 7，活性炭脫色，所得溶 液中碳水化合物含量為1 5 (wt) %;
(2) 大孔吸附樹脂吸附將步驟(1)制備的三氯蔗糖-6-酯溶液于室溫條 件下以lBV/h速度通過大孔吸附樹脂床吸附，所述大孔吸附樹脂為非極性大孔吸 附樹脂如D101及其同性質(zhì)的大孔吸附樹脂，也可以是弱極性吸附樹脂如AB8及 其同性質(zhì)的大孔吸附樹脂；其中所述D101樹脂粒度0. 25 0. 84mm，相對比表面 積500 550mVg，平均孔徑90 100A;所述AB8樹脂粒度0. 315 1. 25mm，相 對比表面積480 520m2/g，平均孔徑130 140A;
(3) 洗滌大孔吸附樹脂床去離子水于室溫條件下以3BV/h速度洗滌大孔 吸附樹脂床至洗滌液點樣于薄層層析板上，用10%硫酸乙醇溶液噴霧，IO(TC烘 15分鐘，斑點不顯色，然后用洗脫溶劑于室溫條件下以2BV/h速度洗脫吸附在大 孔吸附樹脂床上的雜質(zhì)，所述洗脫溶劑為有機溶劑去離子水(v/v) =1: 200
100: 200;所述有機溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇和丙酮之任一種或者兩種的混合物；
(4) 解吸附解吸附溶劑于室溫條件下以2BV/h速度洗脫吸附在樹脂床上 的三氯蔗糖-6-酯，所述解吸附溶劑為有機溶劑去離子水(VAO =1: 20 18:
20，所述有機溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇和丙酮之任一種或者兩種的混 合物；
(5) 純化三氯蔗糖-6-酯通過50 60r真空濃縮、活性炭脫色、結(jié)晶和重
結(jié)晶的過程對三氯蔗糖-6-酯進行純化；
(6) 三氯蔗糖-6-酯轉(zhuǎn)化為三氯蔗糖三氯蔗糖-6-酯在水或非水介質(zhì)中加 堿脫去6位保護基團轉(zhuǎn)化成三氯蔗糖；
(7) 純化三氯蔗糖通過50 6(TC真空濃縮、活性炭脫色、有機溶劑萃取，
并在水或者非水介質(zhì)中結(jié)晶的過程對二氯蔗糖進行純化。
所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟(3)所述的洗脫溶 劑中有機溶劑優(yōu)選乙醇，乙醇與去離子水的體積百分比優(yōu)選乙醇..去離子水(v/v) =1: 10 4: 10。
所述的一種二氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為歩驟(4)所述的解吸附
溶劑中有機溶劑優(yōu)選乙醇，乙醇與去離子水的體積百分比優(yōu)選乙醇去離子水 (v/v) 二3: 10 8: 10。
本發(fā)明的有益效果為經(jīng)脫酰、樹脂洗滌、脫色和結(jié)晶得到的三氯蔗糖，
純度高(含量》9鄉(xiāng))，雜質(zhì)少(氯化單糖《0. 16%，其它氯化蔗糖《0. 5%)，其質(zhì) 量完全符合美國藥典和F(XV的標(biāo)準(zhǔn)。
同現(xiàn)有的三氯蔗糖的分離和純化方法相比，具有工藝簡單，操作方便，生 產(chǎn)成本低，收率高，而且可以避免大量使用毒性大和安全性差的有機溶劑，非常 適用于工業(yè)生產(chǎn)。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施方式
進一步闡述本發(fā)明
實施例1
(1)三氯蔗糖溶液的制備
蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液200g (含59. 04g蔗糖-6-乙酸酯)置2000ml四孔反應(yīng)瓶中，配置攪拌槳，溫度計，恒壓滴液管和冷凝器，加入460gDMF，冷凍浴 冷卻至-3(TC，在氮氣保護和劇烈攪拌下緩緩滴加氯化亞砜200g，反應(yīng)溶液溫度 控制在-l(TC以下，滴加完畢后，反應(yīng)溶液于室溫攪拌30分鐘，升溫至69'C反 應(yīng)1小時，繼續(xù)升溫至IO(TC反應(yīng)1小時，在2小時內(nèi)升溫至U2 114。C，并在 112 114。C反應(yīng)2.5小時，然后迅速冷卻至0 5。C，劇烈攪拌下緩緩加入16% (W/W)氫氧化鈉水溶液至反應(yīng)溶液pH二11 13，此過程中溫度控制在2(TC以下， 薄層檢測反應(yīng)完成后，用稀鹽酸中和至pH 二5 7，加入活性炭80g，室溫攪拌2 小時，過濾，200ml水洗滌活性炭，過濾，合并濾液，共得約2000ml溶液(HPLC 檢測含三氯蔗糖24. 64g)。
(2) 大孔吸附樹脂的吸附與分離純化 DlOl非極性大孔吸附樹脂，粒度O. 25 0. 84mm，相對比表面積500 550m2/g,
平均孔徑90 100A (天津南開大學(xué)化工廠)。
將濕重約500g預(yù)先處理好的D101非極性大孔吸附樹脂裝于直徑4. 5cm，高 度60cm的玻璃層析柱中，將1000ml上述三氯蔗糖原料溶液以1BV/h的速度通過 大孔吸附樹脂床吸附，然后用去離子水以3BV/ h的速度洗滌樹脂床至洗滌液點 樣于硅膠G薄層層析板上，10%硫酸乙醇溶液噴霧，10(TC烘15分鐘，斑點不顯 色，去離子水用量約12BV,最后用15% (V/V)乙醇水溶液以2BV/h的速度解吸 附，薄層跟蹤檢測，合并含三氛蔗糖的溶液，解吸附溶劑最終用量約IOBV。
(3) 三氯蔗糖的結(jié)晶 將上述二次得到的三氯蔗糖解吸附溶液于50 60。C真空濃縮至約250 ml，用
50 ml正己醇萃取三次，合并正己醇溶液，50 ml去離子水反萃取三次，合并水 溶液，加入10g活性炭，40 45。C攪拌1小時，過濾，100 ml溫水洗滌活性炭， 過濾，合并濾液，于50 6(TC真空濃縮至稠膏狀，加入12ml去離子水，升溫至 7(TC攪拌溶解，加入少量三氯蔗糖種晶，緩緩降溫至4(TC，然后進一步降溫至室 溫，放置過夜，抽濾，母液迸一歩結(jié)晶，結(jié)晶于5(TC真空干燥，得到三氯蔗糖 23. 3g (HPLC檢測含量99. 4%)。
(1)三氯蔗糖溶液的制備蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液200g (含59. 04g蔗糖-6-乙酸酯)置2000ml四孔 反應(yīng)瓶中，配置攪拌槳，溫度計，恒壓滴液管，加入460gDMF，冷凍浴冷卻至-10 -15°C，在氮氣保護和劇烈攪拌F緩緩滴加氯化亞砜200g ，反應(yīng)溶液溫度 控制在-l(TC以下，滴加完畢后，反應(yīng)溶液于室溫攪拌30分鐘，升溫至69。C反 應(yīng)1小時，繼續(xù)升溫至IO(TC反應(yīng)1小時，在2小時內(nèi)升溫至112 114'C，并在 112 丄14。C反應(yīng)2. 5小時，然后迅速冷卻至20 30。C，劇烈攪拌下緩緩加入16% (W/W)氫氧化鈉水溶液至反應(yīng)溶液pH =9，此過程中溫度控制在45。C以下，劇 烈攪拌3分鐘后，稀鹽酸中和至pH=5 7，蒸汽蒸餾法除去上述溶液中的DMF， 所得水溶液中緩緩加入16 % (W/W)氫氧化鈉水溶液至溶液pH =11 13，室溫攪 拌，薄層檢測反應(yīng)完成后，用稀鹽酸中和至pH:5 7，加入活性炭80g，室溫攪 拌2小時，過濾，200ml水洗滌活性炭，過濾，合并濾液，共得約2400ml溶液(HPLC 檢測含二氯蔗糖24. 28 g)。
(2) 大孔吸附樹脂的吸附與分離純化
D101非極性大孔吸附樹脂，粒度0. 25 0. 84誦，相對比表面積500 550tn2 /g, 平均孔徑:90 100A (天津南開大學(xué)化工廠)。
將濕重約500g預(yù)先處理好的D101非極性大孔吸附樹脂裝于直徑4. 5cm，高 度60c.m的玻璃JS析柱屮，將1200ml卜_述原料溶液以IBV/h.的速度通過大孔吸附 樹脂床吸附，然后用去離子水以3BV/ h.的速度洗脫樹脂床至洗脫液薄層檢測無 雜質(zhì)斑點，去離子水用量約10BV，最后用15% (V/V)乙醇水溶液以2BV/h.的速 度解吸附，薄層跟蹤檢測，合并含三氯蔗糖的溶液，解吸附溶劑最終用量約IOBV。
(3) 三氯蔗糖的結(jié)晶 將上述二次得到的三氯蔗糖解吸附溶液于50 6(TC真空濃縮至約250ml, 50
ml正己醇萃取三次，合并正己醇溶液，50ml去離子水反萃取三次，合并水溶液， 加入10g活性炭，40 45'C攪拌1小時，過濾，100 ml溫水洗滌活性炭，過濾， 合并濾液，于5Q 6(TC真空濃縮至稠膏狀。加入12 ml去離子水，升溫至70°C 攪拌溶解，加入少量三氯蔗糖種晶，緩緩降溫至4(TC，而后進一步降溫至室溫， 放置過夜，抽濾，母液進一步結(jié)晶，結(jié)晶于5(TC真空干燥，得到二氯蔗糖23. lg (HPLC檢測含量99. 2%)。實施例3
(1)三氯蔗糖-6-乙酸酯溶液的制備
蔗糖-6-乙酸酯的DMF溶液200g (含59.04g蔗糖-6-乙酸酯)置2000 ml四 孔圓底反應(yīng)瓶中，配置攪拌槳，溫度計，恒壓滴液管和冷凝器，加入460 gDMF， 冷凍浴冷卻至-3(TC，在氮氣保護和劇烈攪拌下緩緩滴加氯化亞砜200g ，反應(yīng) 溶液溫度控制在-l(TC以下，滴加完畢后，反應(yīng)溶液于室溫攪拌30分鐘，升溫 至69'C反應(yīng)1小時，繼續(xù)升溫至IO(TC反應(yīng)1小時2小時內(nèi)升溫至112 114°C， 并在112 114。C反應(yīng)2. 5小時，然后迅速冷卻至0 5°C，劇烈攪拌下緩緩加入 16 % (W/W)氫氧化鈉水溶液至反應(yīng)溶液P^9，此過程中溫度控制在45"以下， 劇烈攪拌3分鐘后，稀鹽酸中和至ra二5 7，加入活性炭80g，室溫攪拌2小時， 過濾，200ml水洗滌活性炭，過濾，合并濾液，共得溶液約1600 ml (HPLC檢測 含三氯蔗糖-6-乙酸酯27. 35g)。
(2) 大孔吸附樹jj旨的吸附與分離純化 D101非極性大孔吸附樹脂，粒度0. 25 0. 84mm，相對比表面積500 550m2/g，
平均孔徑90 100A (天津南開大學(xué)化工廠)。
將濕重約500g預(yù)先處理好的D101大孔吸附樹脂裝于直徑4. 5cm，高度60cm 的玻璃層析柱中，將800 ml上述原料溶液以lBV/h的速度通過樹脂床吸附，先 用去離子水以3BV/' h的速度洗脫樹脂床至洗脫液無色或近無色，去離子水用量 約8BV;然后用20°/。 (V/V)乙醇水溶液以2BV/h的速度洗脫至洗脫液薄層檢測無 雜質(zhì)斑點，20% (V/V)乙醇水溶液用量約10BV;最后用40% (VA)乙醇水溶液 以2BV/h的速度解吸附，薄層跟蹤檢測，合并含三氯蔗糖-6-乙酸酯的溶液，解 吸附溶劑最終用量約8BV。
(3) 三氯蔗糖-6-乙酸酯的結(jié)晶
將上述二次得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯解吸附溶液于50 6(TC真空濃縮至約 300 ml，加入10g活性炭，40 45"C攪拌1小時，過濾，100 ml溫水洗滌活性炭， 過濾，合并濾液，于50 6(TC真空濃縮至稠膏狀，加入40 ml水于4(TC攪拌溶 解，然后冷卻至室溫，放置析晶，抽濾，母液進一步結(jié)晶，結(jié)晶于5(TC真空干燥， 共得到三氯蔗糖-6-乙酸酯粗品28g (HPLC檢測含量為92.3。/。)，上述粗品再于乙醇中重結(jié)晶，結(jié)晶于5(TC真空干燥，共得到三氯蔗糖-6-乙酸酯25. 3g (HPLC檢 測含量為99. 3%)。 (4)三氯蔗糖-6-乙酸酯轉(zhuǎn)化成三氯蔗糖
按上述方法制備得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯60g (含量99. 1%)，置500 ml四 孔圓底反應(yīng)瓶中，配置攪拌槳，溫度計和冷凝器，加入200 ml甲醇，加熱至55 6(TC攪拌溶解，加入2ml 30%氫氧化鉀甲醇溶液，攪拌30分鐘，加入30g弱酸 性陽離子交換樹脂(酸型)，攪拌至溶液PH二5 6，過濾，樹脂用100ml甲醇洗滌 二次，合并甲醇溶液，真空濃縮至稠膏狀，加入300ml去離子水溶解，50ml乙酸 乙酯萃取二次，合并乙酸乙酯，用50ml去離子水萃取二次，合并水溶液，加入 10g活性炭攪拌脫色一小時，過濾，活性炭用50ml去離子水洗滌二次，濾液T" 6(TC真空濃縮至稠膏狀。加入30ml去離子水，升溫至7(TC攪拌溶解，加入三氯 蔗糖種晶，緩緩降溫辛4(TC，而后進一步降溫至室溫，攪拌過夜，抽濾，母液進 --步結(jié)晶，結(jié)晶于5(TC真空干燥，共得三氯蔗糖52. lg (HPLC檢測含量99.2呢)。
實施例4
(1)三氯蔗糖-6-苯甲酰酯溶液的制備
蔗糖-6-苯甲酰酯的DMF溶液200g (含39. 21g蔗糖-6-苯甲酰酯)置1000ml 四孔圓底反應(yīng)瓶中，配置攪拌槳，溫度計，恒壓滴液管和冷凝器，加入240gDMF， 冷凍浴冷卻至-30°C，劇烈攪拌下緩緩滴加氯化亞砜l]5g，反應(yīng)溶液溫度控制在 -10。C以下，滴加完畢后，反應(yīng)溶液于室溫攪拌30分鐘，升溫至69。C反應(yīng)1小 時，繼續(xù)升溫至IO(TC反應(yīng)1小時，在2小時內(nèi)升溫至112 114。C，并在112 114。C反應(yīng)2. 5小時，然后迅速冷卻至0 5。C，劇烈攪拌下緩緩加入16% (W/W) 氫氧化鈉水溶液至反應(yīng)溶液PH 9，此過程中溫度控制在45。C以下，劇烈攪拌3 分鐘后，稀鹽酸中和至P^5 7。再加入活性炭60 g，室溫攪拌2小時，過濾， 200ml水洗滌活性炭，過濾，合并濾液，共得溶液約1200 ml (HPLC檢測含三氯 蔗糖-6-苯甲酰酯19. 13g)。 (2)大孔吸附樹脂的吸附與分離純化
D101非極性大孔吸附樹脂，粒度0. 25 0. 84mm，相對比表面積500 550m2/g，平均孔徑90 100A (天津南開大學(xué)化工廠)。
將濕重約500g預(yù)先處理好的D101大孔吸附樹脂裝于直徑4. 5cm，高度60cm 的玻璃層析柱中，將600 ml上述原料溶液以lBV/h的速度通過大孔吸附樹脂床 吸附，先用去離子水以3BV/ h的速度洗脫樹脂床至洗脫液無色或近無色，去離 子水用量約8 BV;然后用30% (V/V)乙醇水溶液以2BV/h的速度洗脫至洗脫液 薄層檢測顯示無雜質(zhì)斑點，30%(V/V)乙醇水溶液用量約8BV;最后用60。/。(V/V) 乙醇水溶液以2BV/h的速度解吸附，薄層跟蹤檢測，合并含三氯蔗糖-6-苯甲酰 酯的溶液，解吸附溶劑最終用量約10 BV。 (3)三氯蔗糖-6-苯甲酰酯的結(jié)晶
將上述二次得到的三氯蔗糖-6-苯甲酰酯解吸附溶液于50 60。C真空濃縮至 約400 ml，加入10g活性炭，40 45。C攪拌1小時，過濾，100 ml溫水洗滌活性 炭，過濾，合并濾液，于50 6(TC真空濃縮至約100ml，室溫放置析晶，抽濾， 母液進一步結(jié)晶。上述粗品再于30%乙醇一水溶液中重結(jié)晶，結(jié)晶于50。C真空干 燥，得到三氯蔗糖-6-苯甲酰酯17. 48g (HPLC檢測含量為99. 2%)。以下步驟同實 施例3的"三氯蔗糖--6-乙酸酯轉(zhuǎn)化成三氯蔗糖"歩驟，所得三氯蔗糖58. 6g(HPLC 檢測含量99. 1%)。
本發(fā)明的范圍不受所述的具體實施方式
的限制，所述的實施例只作為闡述 本發(fā)明的單個例子，本發(fā)明還包括等同的方法和組分，同時除了本文所述的內(nèi)
容外，本領(lǐng)域技術(shù)人員利用本文的描述容易地對本文所做的任何改進都落入本
發(fā)明的權(quán)利要求的保護范圍。
權(quán)利要求
1、一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征在于該方法通過以下步驟實現(xiàn)(1)三氯蔗糖溶液的制備在N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)中，蔗糖-6-酯與Vilsmeier試劑進行選擇性氯化反應(yīng)生成三氯蔗糖-6-酯，然后加氫氧化鈉水溶液調(diào)pH至11～13，使三氯蔗糖-6-酯充分轉(zhuǎn)化為三氯蔗糖后用稀鹽酸中和至pH＝5～7，活性炭脫色，所得溶液中碳水化合物含量為1～5(wt)％；(2)吸附分離三氯蔗糖溶液在室溫條件下以1BV/h速度通過大孔吸附樹脂床，所述大孔吸附樹脂為非極性大孔吸附樹脂或者弱極性大孔吸附樹脂；(3)去離子水洗滌大孔吸附樹脂床去離子水于室溫條件下以3BV/h速度洗滌大孔吸附樹脂床至洗滌液點樣于薄層層析板上，用10％硫酸乙醇溶液噴霧，100℃烘15分鐘，斑點不顯色；(4)解吸附解吸附溶劑于室溫條件下以2BV/h速度洗脫吸附在樹脂床上的三氯蔗糖，所述的解吸附溶劑為有機溶劑去離子水(v/v)＝1∶200～60∶200；(5)純化三氯蔗糖通過50～60℃真空濃縮、活性炭脫色、有機溶劑萃取，并在水或者非水介質(zhì)中結(jié)晶的過程對三氯蔗糖進行純化。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟 (2)所述大孔吸附樹脂為D101、AB8之任一，所述D101樹脂:粒度0. 25 0. 84mm，相對比表面積500 550mVg，平均孔徑:90 100A;所述AB8樹脂粒度0.315 1.25mm，相對比表面積480 520mVg，平均孔徑130 140A。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟 (4)所述的有機溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇和丙酮之任一種或者兩種的混合物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟 (4)所述的有機溶劑與去離子水的體積百分比為3: 20。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟 (4)所述的有機溶劑為乙醇。
6、 一種三氯蔗糖的分離方法和純化方法，其特征在于該方法通過以下步驟實現(xiàn)(1)三氯蔗糖-6-酯溶液的制備在N-酰胺類化合物反應(yīng)介質(zhì)中，蔗糖-6-酯與Vilsmeier試劑進行選擇性氯化反應(yīng)生成三氯蔗糖-6-酯，加氫氧化鈉水溶 液調(diào)pH至9，劇烈攪拌3分鐘，加稀鹽酸調(diào)pH至6 7，活性炭脫色，所得溶 液中碳水化合物含量為1 5 (wt)(2) 大孔吸附樹脂吸附將步驟(1)制備的三氯蔗糖-6-酯溶液于室溫條 件下以lBV/h速度通過大孔吸附樹脂床吸附，所述大孔吸附樹脂為非極性大孔吸 附樹脂或者弱極性大孔吸附樹脂；(3) 洗滌大孔吸附樹脂床去離子水于室溫條件下以3BV/h速度洗滌大孔 吸附樹脂床至洗滌液點樣于薄層層析板上，用10%硫酸乙醇溶液噴霧，100'C烘 15分鐘，斑點不顯色，然后用洗脫溶劑于室溫條件下以2BV/h速度洗脫吸附在大 孔吸附樹脂床上的雜質(zhì)，所述洗脫溶劑為有機溶劑去離子水(v/v) =1: 200 100: 200，所述的有機溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇和丙酮之任一種或者 兩種的混合物；(4) 解吸附解吸附溶劑于室溫條件下以2BV/h速度洗脫吸附在樹脂床上的三氯蔗糖-6-酯，所述的解吸附溶劑為有機溶劑去離子水(V/V)^: 20~18:20，所述的有機溶劑選自甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇和丙酮之任一種或者兩種的 混合物；(5) 純化三氯蔗糖-6-酯通過50 6(TC真空濃縮、活性炭脫色、結(jié)晶和重 結(jié)晶的過程對三氯蔗糖-6-酯進行純化；(6) 三氯蔗糖-6-酯轉(zhuǎn)化為三氯蔗糖三氯蔗糖-6-酯在水或非水介質(zhì)中脫 去6位保護基團轉(zhuǎn)化成三氯蔗糖；(7) 純化三氯蔗糖通過50 6(TC真空濃縮、活性炭脫色、有機溶劑萃取， 并在水或者非水介質(zhì)中結(jié)晶的過程對三氯蔗糖進行純化。
7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟 (2)所述大孔吸附樹脂為D101、AB8之任一，所述D101樹脂粒度0. 25 0. 84mm， 相對比表面積500 550mVg，平均孔徑:90 100A;所述AB8樹脂粒度0. 315 1.25mm，相對比表面積480 520m2/g，平均孔徑130 140A。
8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步驟 (3)所述的洗脫溶劑中有機溶劑為乙醇，乙醇去離子水(v/v) 二l: 10 4: 10。
9、根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其特征為步 驟(4)所述的解吸附溶劑中有機溶劑為乙醇，乙醇去離子水(v/v) =3: 10 8: 10。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種三氯蔗糖的分離和純化方法，其主要步驟為(1)制備三氯蔗糖溶液；(2)將三氯蔗糖溶液通過大孔吸附樹脂床吸附；(3)用去離子水洗滌大孔吸附樹脂床；(4)用解吸附溶劑洗脫三氯蔗糖；(5)純化三氯蔗糖?；蛘?1)制備三氯蔗糖-6-酯；(2)將三氯蔗糖-6-酯溶液通過大孔吸附樹脂床吸附；(3)用去離子水和洗脫溶劑洗滌大孔吸附樹脂床；(4)用解吸附溶劑洗脫三氯蔗糖-6-酯；(5)純化三氯蔗糖-6-酯；(6)三氯蔗糖-6-酯轉(zhuǎn)化成三氯蔗糖；(7)純化三氯蔗糖。本發(fā)明工藝簡單，操作方便，收率高，生產(chǎn)成本低，同時避免了大量使用毒性大和安全性差的有機溶劑。
文檔編號C07H5/00GK101429220SQ20081024387
公開日2009年5月13日 申請日期2008年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月10日
發(fā)明者吳洪元 申請人:吳洪元