專(zhuān)利名稱(chēng)：增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及增塑劑的生產(chǎn)方法，具體地說(shuō)是一種增塑劑二甘醇二苯甲酸酯 的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
本發(fā)明適用于以二甘醇和苯甲酸為主耍原料合成增塑劑二甘醇二苯甲酸酯
(艮卩DEDB)的生產(chǎn)。
傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法是以苯甲酸和二甘醇為主要原料，其中苯甲酸需過(guò)量，以 濃硫酸為催化劑，加入一定量的甲苯為帶水劑，在特定溫度下反應(yīng)，然后經(jīng)過(guò) 中和、水洗、脫溶劑、脫色，最后經(jīng)過(guò)濾得到產(chǎn)品。這種生產(chǎn)方法的缺陷 是 生產(chǎn)工藝復(fù)雜，且硫酸對(duì)設(shè)備有一定的腐蝕作用，另外作為帶水劑的甲苯，因 其易燃易爆的特性，在操作中存在安全隱患，對(duì)于甲苯的處理不當(dāng)也會(huì)造成環(huán) 境污染。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的內(nèi)容是提供了一種二甘醇二苯甲酸酯的制造方法，以苯甲酸和二甘 醇為原料，加入復(fù)合催化劑，采用無(wú)溶劑法，在特定的溫度條件下反應(yīng)完成， 縮短反應(yīng)時(shí)間，提高成品收得率。
按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，所述增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法包 括如下步驟
a、 在裝有攪拌器、溫度計(jì)、精餾塔、冷凝器的不銹鋼反應(yīng)釜中，加入 66.5 68.5%的苯甲酸和31.5 33.5%的二甘醇，升溫；在升溫過(guò)程中苯甲酸開(kāi)始 溶解；這時(shí)的溫度沒(méi)有特別，只要加熱到苯甲酸溶解就行；
b、 等到苯甲酸全部溶解后，開(kāi)啟攪拌器，加入0.05~0.08%的復(fù)合催化劑；
c、 繼續(xù)升溫，溫度達(dá)到190°C~210°C，保溫4 6小時(shí)，使反應(yīng)徹底；
d、 反應(yīng)完畢，降溫至190士2。C，減壓脫醇，得到二甘醇二苯甲酸酯的粗制
P
口R ;
e、 加入0.1 0.15%的硅藻土和0.1~0.15%活性炭，進(jìn)行脫色、過(guò)濾，得到 二甘醇二苯甲酸酯產(chǎn)品；
單位為重量百分?jǐn)?shù)。
在步驟a中，升溫時(shí)所用的介質(zhì)的溫度為22(TC 25(TC 。 在步驟b中所述的復(fù)合催化劑是鈦酸四異丙酯與固體鈦基化合物的混合物， 鈦酸四異丙酯與固體鈦基化合物的比例為1:1.0-1.1。 在步驟d中，減壓脫醇時(shí)的真空度《-0.095Mpa。
在第三步的反應(yīng)過(guò)程中，在反應(yīng)的開(kāi)始階段大部分的苯甲酸和二甘醇以摩 爾比1:1.0-1.1反應(yīng)生成二甘醇單苯甲酸酯，然后在復(fù)合催化劑的作用下促使二 甘醇單苯甲酸酯繼續(xù)與苯甲酸反應(yīng)生成二甘醇二苯甲酸酯。其化學(xué)反應(yīng)式如下:
3<formula>formula see original document page 4</formula>(2)
其中反應(yīng)式(1)為反應(yīng)開(kāi)始階段的反應(yīng)過(guò)程；反應(yīng)式(2)的產(chǎn)物為二甘 醇二苯甲酸酯的粗制品。
本發(fā)明提供的二甘醇二苯甲酸酯的制備方法和一般的溶劑法相比較，具有 工藝操作安全穩(wěn)定，造價(jià)低，不污染環(huán)境等特點(diǎn)。DEDB和PVC相容性好，使 用本品可縮短捏合時(shí)間和塑化時(shí)間，在同等加工條件下，比DOP、 DBP有節(jié)能 效果，同時(shí)賦予制品更好的光亮度和穩(wěn)定性，且揮發(fā)度小，耐油性、耐水性、 耐污染性和耐光變性好，閃點(diǎn)高，使用安全，其耐低溫性能比DOP好，是適用 于聚氯乙稀等多種樹(shù)脂的增塑劑。它在PVC塑料薄膜、壓延法人造革、塑料涼 鞋、泡沬拖鞋、PVC電纜料、牛筋鞋底、發(fā)泡PVC鞋料、橡膠鞋料、門(mén)窗與車(chē) 船密封條、PVC異型材、軟板、各種軟質(zhì)、硬質(zhì)管材、PVC熱收縮膜、PVC扭 結(jié)膜、PVC板材、裝飾材、發(fā)泡硬板等一切使用增塑劑的產(chǎn)品中，有著廣泛的 用途。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一
在30m3的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13300 kg、 二甘醇6700 kg，升溫(熱 油溫度220°C~250°C)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物10kg，繼續(xù)升溫至190°C 210°C，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至190士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入20 kg的硅藻土和25 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。 實(shí)施例二
在30m3的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13300 kg、 二甘醇6700 kg，升溫(熱 油溫度220°C~250°C)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物16kg，繼續(xù)升溫至19(TC 21(TC，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至190士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入25 kg的硅藻土和30 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。 實(shí)施例三
在301113的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13400 kg、 二甘醇6600 kg，升溫(熱 油溫度22(TC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物14kg，繼續(xù)升溫至190°C 210°C，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至190士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得至I」粗DEDB。加入20 kg的硅藻土和25 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。 實(shí)施例四
在30m3的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13500 kg、—甘醇6500 kg，升溫(熱 油溫度22(TC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物10kg，繼續(xù)升溫至190°C 210°C，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至1卯士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入30 kg的硅藻土和25 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。 實(shí)施例五
在30m3的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13500 kg、 二甘醇6500 kg，升溫(熱 油溫度220°C~250°C)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物14kg，繼續(xù)升溫至1卯'C 210。C，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至190士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得至lj粗DEDB。 加入25 kg的硅藻土和25 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。 實(shí)施例六
在30m3的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13700 kg、 二甘醇6300 kg，升溫(熱 油溫度22CTC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物12kg，繼續(xù)升溫至1卯。C 21(TC，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至1卯士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得至U粗DEDB。 加入30 kg的硅藻土和20 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。 實(shí)施例七
在301113的不銹鋼反應(yīng)釜中投入苯甲酸13700 kg、 二y醇6300 kg，升溫(熱
油溫度22(TC 25(TC)。苯甲酸全部溶解，開(kāi)啟攪拌，加入復(fù)合催化劑鈦酸四異 丙酯與固體鈦基化合物16kg，繼續(xù)升溫至1卯。C 210'C，保溫4 6小時(shí)，使反 應(yīng)完全。再降溫至190士2。C，減壓脫醇(真空度《-0.095Mpa)得到粗DEDB。 加入20 kg的硅藻土和25 kg活性炭，經(jīng)傳統(tǒng)的脫色過(guò)濾方法得到DEDB。
權(quán)利要求
1、一種增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于第一步將66.5～68.5％的苯甲酸和31.5～33.5％的二甘醇加到反應(yīng)釜中，然后升溫；在升溫過(guò)程中苯甲酸開(kāi)始溶解；第二步待苯甲酸全部溶解后，開(kāi)啟攪拌，加入0.05～0.08％的復(fù)合催化劑；第三步繼續(xù)升溫至190～210℃，保溫4～6小時(shí)，使反應(yīng)完全；第四步反應(yīng)完畢，降溫至190±2℃，減壓脫醇，得到二甘醇二苯甲酸酯的粗制品；第五步加入0.1～0.15％的硅藻土和0.1～0.15％活性炭，進(jìn)行脫色、過(guò)濾，得到二甘醇二苯甲酸酯產(chǎn)品；單位為重量百分?jǐn)?shù)。
2、 如權(quán)利l所述增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于第二歩中所述的復(fù)合催化劑是鈦酸四異丙酯與固體鈦基化合物的混合物，鈦酸四異丙酯與固體鈦基化合物的比例為l丄O-l.l。
3、 如權(quán)利l所述增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于在第四步中，減壓脫醇時(shí)的真空度《-0.095Mpa。
4、 如權(quán)利1所述增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于在第三步的反應(yīng)過(guò)程中，在反應(yīng)的開(kāi)始階段大部分的苯甲酸和二甘醇以摩爾比1:1.0-1.1反應(yīng)生成二甘醇單苯甲酸酯；然后在復(fù)合催化劑的作用下促使二甘醇單苯甲酸酯繼續(xù)與苯甲酸反應(yīng)生成二甘醇二苯甲酸酯的粗制品；其化學(xué)反應(yīng)式如 下<formula>formula see original document page 2</formula>反應(yīng)式(1)為反應(yīng)開(kāi)始階段的反應(yīng)過(guò)程；反應(yīng)式(2)的產(chǎn)物為二甘醇二苯 甲酸酯的粗制品。
5、如權(quán)利1所述增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法，其特征在于在第 一步中，升溫時(shí)所用的介質(zhì)的溫度為22(TC 25(TC。
全文摘要
本發(fā)明涉及增塑劑的生產(chǎn)方法，具體地說(shuō)是一種增塑劑二甘醇二苯甲酸酯的生產(chǎn)方法。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的以苯甲酸和二甘醇為原料，加入復(fù)合催化劑，采用無(wú)溶劑法，在特定的溫度條件下反應(yīng)完成。其原料配方(按重量計(jì))為苯甲酸66.5％～68.5％；二甘醇31.5％～33.5％；復(fù)合催化劑0.05％～0.08％(按總投料量計(jì))；活性炭0.1％～0.15％(按總投料量計(jì))；硅藻土0.1％～0.15％(按總投料量計(jì))。以苯甲酸和二甘醇為原料，加入復(fù)合催化劑，采用無(wú)溶劑法，在特定的溫度條件下反應(yīng)完成，縮短反應(yīng)時(shí)間，提高成品收得率。
文檔編號(hào)C07C69/78GK101492372SQ20081024444
公開(kāi)日2009年7月29日 申請(qǐng)日期2008年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月1日
發(fā)明者何天華, 偉 沈, 敏 鄒 申請(qǐng)人:無(wú)錫雙象化學(xué)工業(yè)有限公司