專利名稱：：三苯胺衍生物、其制造方法和電子照相感光體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種三苯胺衍生物、其制造方法和電子照相感光體。特別是，涉及一種對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性優(yōu)異，通過用作電子照相感光體的空穴輸送劑，有助于有效地提高感光度特性的三苯胺衍生物、其制造方法和電子照相感光體。
背景技術(shù)：
：目前，使用由粘結(jié)樹脂(粘結(jié)劑樹脂)、電荷發(fā)生劑和電荷輸送劑(空穴輸送劑、電子輸送劑)等構(gòu)成的有機感光體(OPC)作為搭載在圖像形成裝置等的電子照相感光體。這種有機感光體與以往的無才幾感光體相比，在容易制造的同時，感光體材料的選擇項多種多樣，所以具有結(jié)構(gòu)設(shè)計的自由度大的優(yōu)點。作為在這種有機感光體中使用的空穴輸送劑可以舉出各種化合物，但其中，特別是三苯胺衍生物的電荷輸送能力優(yōu)異，適合作為空穴輸送劑。作為此類三苯胺衍生物，公開了例如下述式(a)~(b)表示的化合物(HTM-A~B)(例如專利文獻l)。并且，以下^f叉用/人表示苯環(huán)的六邊形的頂點突出的線段來表示與苯環(huán)上的碳結(jié)合的甲基。,關(guān)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>專利文獻1:特開2005-289877號但是，式(a)~(b)表示的三苯胺衍生物(HTM-A~B)由于在芳胺基的對位上的取代基為曱基或曱氧基，所以對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性不充分。由此發(fā)現(xiàn)，在將此類三苯胺衍生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑時，由于容易產(chǎn)生感光層中的結(jié)晶化、分散不良，所以很難得到期望的感光度特性。
發(fā)明內(nèi)容即，本發(fā)明的目的在于，提供一種對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性優(yōu)異，通過用作電子照相感光體的空穴輸送劑，有助于有效地提高感光度特性的三苯胺衍生物、其制造方法及電子照相感光體。根據(jù)本發(fā)明，提供下述通式(1)表示的三苯胺衍生物，可以解決上述問題。通式(l)中，R^R。為分別獨立的氫原子、碳原子數(shù)l-8的烷基、碳原子數(shù)l-8的烷氧基、苯氧基、碳原子數(shù)6~20的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基，Ar為具有或不具有碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)3-14的烴環(huán)或3~10元環(huán)的雜環(huán)作為取代基的碳原子數(shù)620的芳基，取代基數(shù)n為0-4的整數(shù)，重復數(shù)o和p為分別獨立的0~1的整數(shù)。即，通式(1)表示的三苯胺衍生物因為在芳胺基的對位上具有規(guī)定碳原子數(shù)的芳氧基，由此能夠提高對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性，所以能夠有效地抑制在感光層中的結(jié)晶化和分散不良。因此，通過將通式(1)表示的三苯胺衍生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑，能夠有助于有效地提高其感光度特性。此外，本發(fā)明進一步的其它方式為一種三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，其為通式(1)表示的三苯胺衍生物的制造方法，包括進行下述反應式(1)表示的反應的工序。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式(2)和(5)中，Xi和xz為分別獨立的卣原子，通式(1)~(5)中的其它取代基與通式(1)中說明的內(nèi)容相同。反應式(1)即，通過實施包括這種工序的制造方法，能夠有效地制造通式(1)表示的三苯胺衍生物。此外，本發(fā)明進一步的其它方式為一種電子照相感光體，其為在基體上具有感光層的電子照相感光體，其特征在于，感光層含有通式(1)表示的三苯胺衍生物。即，本發(fā)明的電子照相感光體能夠得到優(yōu)異的感光度特性。根據(jù)本發(fā)明進一步的其它方式，提供一種下述通式(6)表示的三苯胺衍生物，能夠解決上述問題。在通式(6)中，Ri為碳原子數(shù)1-8的烷基，112~115為氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)1~8的烷氧基且112和R3中的至少一個為碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)1~8的烷氧基，W為氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基，A—和A—各自獨立，為氫原子、具有或不具有碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基作為取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)3~10的環(huán)烷基或3~10元環(huán)的雜環(huán)，且排除Ar1和A—都為氫原子的情況。即，通式(6)表示的三苯胺衍生物由于在芳胺基的鄰位上具有規(guī)定碳原子數(shù)的烷基或烷氧基，能夠提高對溶劑的溶解性，所以能夠有效地抑制在感光層中的結(jié)晶化和分散不良。此外，由于在芳胺基的對位上具有規(guī)定碳原子數(shù)的烷氧基，所以能夠降4氐電離勢。因此，電荷發(fā)生劑等之間的電荷授受的能隙變小，所以能夠有效地提高電荷輸送效率。特別是，適用于電荷發(fā)生層和電荷輸送層分開的層壓型電子照相感光體時，也能夠有效地提高這些層界面中的電荷移動。進而，在上述的鄰位和對位都分別引入規(guī)定的取代基時，與單獨引入任意一方取代基時相比較，可以進一步有效地提高對溶劑的溶解性的提高效果和電離勢的降低效果。即，可以得到這些規(guī)定的取代基彼此的協(xié)同效應。由此，通過將通式(6)表示的三苯胺衍生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑，能夠有助于有效地提高其感光度特性。此外，本發(fā)明進一步的其它方式為一種三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，其為通式(6)表示的三苯胺衍生物的制造方法，包括進行下述反應式(2)表示的反應的工序。反應式(2)通式(7)中，X為卣原子，通式(6)~(8)中的其它取代基與通式(6)中說明的內(nèi)容相同。即，通過實施包括這種工序的制造方法，能夠有效地制造通式(6)表示的三苯胺衍生物。此外，本發(fā)明進一步的其它方式為一種電子照相感光體，其為在基體上具有感光層的電子照相感光體，其特征在于，感光層含有通式(6)表示的三苯胺衍生物。即，本發(fā)明的電子照相感光體能夠得到優(yōu)異的感光度特性。附圖"i兌明圖1為用于說明三苯胺衍生物的規(guī)定的芳氧基與對溶劑的溶解性和感光層中的分散性的關(guān)系的圖；圖2為用于說明三苯胺衍生物對溶劑的溶解性與將三苯胺衍生物用作空穴輸送劑時的電子照相感光體的感光度特性的關(guān)系的圖3(a)~(b)為用于說明本發(fā)明的單層型電子照相感光體的圖；圖4(a)~(c)為用于說明本發(fā)明的層壓型電子照相感光體的圖；圖5為用于說明三苯胺衍生物的規(guī)定的取代基與對溶劑的溶解性和電離勢的關(guān)系的圖6為實施例1的三苯胺4汙生物(HTM-1)的iH-NMR圖；圖7為實施例13的三苯胺衍生物(HTM-5)的'H-NMR圖；圖8為實施例36中制造的三苯胺書t生物的iH-NMR圖；圖9為實施例37中制造的三苯胺衍生物的iH-NMR圖。符號說明10:單層型電子照相感光體12:基體14:感光層16:中間層20:層壓型電子照相感光體20':層壓型電子照相感光體20〃::層壓型電子照相感光體22:電荷輸送層24:電荷發(fā)生層25:中間層具體實施例方式第一實施方式為一種下述通式(1)表示的三苯胺衍生物。12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(通式(1)中，WR"為分別獨立的氫原子、碳原子數(shù)18的烷基、碳原子數(shù)18的烷氧基、苯氧基、碳原子數(shù)6~20的芳基或碳原子數(shù)7~20的芳烷基，Ar為可以具有碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)3~14的烴環(huán)或3~10元環(huán)的雜環(huán)作為取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基，取代基數(shù)n為0~4的整數(shù)，重復數(shù)o和p為分別獨立的0~1的整數(shù)。)以下，對具有第一實施方式的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物進行具體說明。第一實施方式的三苯胺衍生物的特征在于，其為上述通式(1)表示的化合物。即，通式(1)表示的三苯胺衍生物因為在芳胺基的對位上具有規(guī)定碳原子數(shù)的芳氧基，由此能夠提高對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性，所以能夠有效地抑制在感光層中的結(jié)晶化和分散不良。其結(jié)果，通過將具有本發(fā)明的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑，從而能夠有助于有效地提高其感光度特性。以下，對能夠作為第一實施方式的三苯胺衍生物中的取代基R1~R13使用的取代基進行示例。首先，作為烷基可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、正辛基和異辛基等。此外，作為烷氧基可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、己氧基、庚氧基、正辛氧基和異辛氧基等。13進而，作為芳烷基可以舉出苯曱基、a-曱基苯曱基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、3-苯丙基、4-苯丁基、5-苯戊基、6-苯己基等。此外，能夠作為第一實施方式的三苯胺衍生物中的取代基Ar使用的取代基可以舉出苯基、4-曱氧基苯基、曱苯基、二甲苯基、2,4，6-三曱苯基、萘基、蒽基、菲基等。此外，取代基Ar作為取代基可以具有碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)18的烷氧基、碳原子數(shù)3~14的烴環(huán)或3~IO元環(huán)的雜環(huán)。并且，作為碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基可以舉出上述的取代基。此外，作為碳原子數(shù)314的烴環(huán)可以舉出環(huán)丁烷、環(huán)庚烷、環(huán)己烷、萘環(huán)、苯環(huán)等。進而，作為3~IO元環(huán)的雜環(huán)可以舉出呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咬環(huán)等。接著，使用圖1說明三苯胺衍生物的規(guī)定的芳氧基與對溶劑的溶解性和感光層中的分散性的關(guān)系。即，圖1表示橫軸采用三苯胺衍生物對作為溶劑的四氫呋喃(THF)的溶解度(％)，縱軸采用使用將該三苯胺衍生物用作空穴輸送劑的電子照相感光體形成圖像時的黑點產(chǎn)生數(shù)(個/A4紙)的特性曲線。這里，在縱軸采用的黑點產(chǎn)生數(shù)作為評價感光層中的三苯胺衍生物的分散性的指標而被測定。這是由于若感光層中的三苯胺衍生物的分散性降低，或者結(jié)晶化，從而該化合物以過度聚集的狀態(tài)存在，則在實施帶電工序時，容易通過該聚集處產(chǎn)生漏電流，從而在形成畫像上容易產(chǎn)生黑點。此外，作為描述特性曲線的基礎(chǔ)的兩種標記分別對應具有以下所示的結(jié)構(gòu)特點的三苯胺衍生物。:在芳胺基的對位具有規(guī)定的芳氧基在芳胺基的對位不具有規(guī)定的芳氧基另外，電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體。此外，溶解度和黑點產(chǎn)生數(shù)的測定方法等記載于實施例中。由圖l的特性曲線可知，溶解度值越大，黑點產(chǎn)生數(shù)越少。由此可以理解，通過使三苯胺衍生物的溶解度值變大，含有該三苯胺衍生物的感光層中的分散性得到提高。此外，如果關(guān)注作為特性曲線的基礎(chǔ)的標記，則可知溶解度值為15%以上的值、且黑點產(chǎn)生數(shù)為50個/A4紙以下的值的三苯胺衍生物為在芳胺基的對位具有規(guī)定的芳氧基的三苯胺衍生物(),為通式(1)表示的三苯胺衍生物。另一方面，溶解度值小于15%的值、且黑點產(chǎn)生數(shù)超出70個/A4紙的值的三苯胺衍生物為在芳胺基的對位不具有規(guī)定的芳氧基，為通式(1)的范圍以外的三苯胺衍生物(*)。由此可知，通式(1)表示的三苯胺衍生物由于對溶劑的溶解性優(yōu)異，所以能夠有助于提高感光層中的分散性。另外，溶劑具有溶解感光層的粘結(jié)樹脂的特性作為其必要特性。因此，三苯胺衍生物對溶劑的溶解性優(yōu)異時，與粘結(jié)樹脂的相溶性也優(yōu)異。接著，使用圖2說明三苯胺衍生物的對溶劑的溶解性與將該三苯胺衍生物用作空穴輸送劑的電子照相感光體的感光度特性的關(guān)系。即，圖2表示橫軸采用三苯胺衍生物對四氫呋喃(THF)的溶解度(％),縱軸采用作為感光度特性的指標的殘余電位(V)的特性曲線。另外，電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體。此外，殘余電位的測定方法等的詳細內(nèi)容記載于實施例中。由圖2的特性曲線可知，對THF的溶解度值越大，可以使殘余電位值越小，從而能夠使電子照相感光體的感光度特性得到提高。更具體地，可知通過使對THF的溶解度值為15%以上的值，能夠?qū)堄嚯娢恢捣€(wěn)定地控制在130V以下的范圍內(nèi)。因此，由上述圖1和圖2可以理解，通過將本發(fā)明的三苯胺衍生物用作空穴輸送劑，能夠有效地提高電子照相感光體的感光度特性。此外，當構(gòu)成本發(fā)明的三苯胺衍生物時，通式(1)中的取代基Ar優(yōu)選為可以具有曱基或曱氧基作為取代基的苯基。其原因是，通過選為這樣的取代基，能夠?qū)⑻囟ńY(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物分子的極性和平面性調(diào)節(jié)為更合適的狀態(tài)，所以能夠進一步提高對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性。此外，優(yōu)選通式(1)中的兩個苯基乙烯基結(jié)構(gòu)或苯基丁烯基結(jié)構(gòu)同時位于三苯胺結(jié)構(gòu)中的苯基的對位。其原因是，由于將兀電子的分布情況調(diào)節(jié)為更合適的狀態(tài)，可以進一步地提高電荷輸送效率。此外，優(yōu)選通式(1)中的重復數(shù)o和p都為1。其原因是，由于將兀電子的分布情況調(diào)節(jié)為更合適的狀態(tài)，可以更進一步地提高電荷輸送效率。此外，優(yōu)選通式(1)中的取代基RiR^都是氫原子。其原因是，由于將兀電子的分布情況調(diào)節(jié)為更合適的狀態(tài)，可以更進一步地提高電荷輸送效率。以下，作為本發(fā)明的三苯胺衍生物的具體例示例用式(9)~(15)表示的化合物(HTM-17)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>第二實施方式為三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，其為第一實施方式的通式(1)表示的三苯胺衍生物的制造方法，包括進行下述反應式(1)表示的反應的工序。反應式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(通式(2)和(5)中，X1和乂2為分別獨立的卣原子，通式(2)~(5)中的其它取代基與通式(1)中說明的內(nèi)容相同。)以下，以與第一實施方式中記載內(nèi)容的不同點為中心，對第二實施方式進4亍具體"i兌明。1、準備工序該準備工序為用于得到作為反應式(1)中的材料物質(zhì)的用下述通式(2)和(5)表示的化合物的工序。另外，由于通式(2)和(5)表示的化合物可以通過相同工序得到，所以僅說明通式(2)表示的化合物的準備工序，省略對通式(5)表示的化合物的準備工序。狡5(通式(2)中的取代基與反應式(1)中的內(nèi)容相同。)58:翁(通式(5)中的取代基與反應式(1)中的內(nèi)容相同。)首先，如下述反應式(3)所示，優(yōu)選使通式(16)表示的化合物與亞磷酸三乙酯反應而得到通式(17)表示的化合物。另外，通式(16)中的X"表示卣原子。(16)反應式(3)(17〉此時，通式(16)表示的化合物與亞磷酸三乙酯的反應比例(摩爾比)19優(yōu)選為1:1~1:2.5的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果亞磷酸三乙酯的添加比例小于下限值(1:1),則通式(17)表示的化合物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果亞磷酸三乙酯的添加比例大于上限值(1:2.5)，則未反應的亞磷酸三乙酯過度增加，從而通式(17)表示的化合物的精制有可能變得過于困難。另外，反應溫度優(yōu)選為16020(TC范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為210小時范圍內(nèi)的值。接著，在催化劑的存在下，如下述反應(4)所示，優(yōu)選使通式(17)表示的化合物與通式(18)表示的化合物反應而得到通式(2)表示的化合物(維蒂希反應)。此時，通式(17)表示的化合物與通式(18)表示的化合物的反應比例(摩爾比)優(yōu)選為1:1~1:2.5的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果通式(17)表示的化合物的添加比例小于下限值(1:2.5),則通式(2)表示的化合物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果通式(17)表示的化合物的添加比例大于上限值(1:1),則未反應的通式(17)表示的化合物過度增加，從而通式(2)表示的化合物的精制有可能變得過于困難。另外，反應溫度優(yōu)選為-20~30匸范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為5~30小時范圍內(nèi)的值。此外，反應式(4)表示的反應中所用的催化劑可以舉出例如曱醇鈉、乙醇鈉等醇鈉；氬化鈉、氬化鉀等金屬氫化物；正丁基鋰等金屬鹽等。催化劑可以單獨〗吏用一種，也可以組合兩種以上^f吏用。此外，相對于通式(18)表示的化合物l摩爾，催化劑的添加量優(yōu)選為1-2摩爾范圍內(nèi)的值。其原因是，如果催化劑的添加量為小于l摩爾的值，則通式(17)表示的化合物與通式(18)表示的化合物的反應性有可能顯著降低。另一方面，如果催化劑的添加量為超過2摩爾的值，則有可能難以控制通式(17)表示的化合物與通式(18)表示的化合物的反應。另外，作為進行反應式(3)和(4)表示的反應時的溶劑，可以舉出例如二乙醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類；二氯曱烷、三氯曱烷、二氯乙烷等卣代烴；苯、甲苯等芳香族烴。2、反應式(1)接著，第二實施方式的特征在于，如下述反應式(l)所示，通過使準備工序中得到的通式(2)和(5)表示的化合物與另外準備的通式(3)表示的化合物反應，制造作為最終目標物的通式(1)表示的三苯胺衍生物(偶聯(lián)反應)。(通式(2)和(5)中，Xi和乂2為分別獨立的鹵原子，通式(1)~反應式(i)21(5)中的其它取代基與通式(1)中說明的內(nèi)容相同。)即，首先，將進行下述反應式(1-1)表示的反應作為特征。反應式(l-l)(通式(2)中，Xi為卣原子，通式(2)~(4)中的其它取代基與通式(1)中說明的內(nèi)容相同。)此時，通式(2)表示的化合物與通式(3)表示的化合物的反應比例(摩爾比)優(yōu)選為5:1~1:2的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果通式(2)表示的化合物的添加比例小于下限值(1:2),則通式(4)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果通式(2)表示的化合物的添加比例大于上限值(5:1),則未反應的通式(2)表示的化合物過度增加，從而通式(4)表示的化合物的精制有可能變得過于困難。因此，通式(2)表示的化合物與通式(3)表示的化合物的反應比例(摩爾比)更優(yōu)選為3:1~1:1的范圍內(nèi)的比，進一步優(yōu)選為2:1~1:1的范圍內(nèi)的比。另外，反應溫度優(yōu)選為80~14(TC范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為2-10小時范圍內(nèi)的值。另外，在反應式(1-1)表示的反應中，作為催化劑優(yōu)選使用鈀化合物。其原因是，通過將鈀化合物用作催化劑，可以進一步提高通式(4)表示的化合物的產(chǎn)率，因此可以進一步提高通式(1)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率。即，鈀化合物能夠有效地降低反應式(1-1)表示的反應中的活化能。這樣的4巴化合物可以舉出例如六氯合4巴(IV)酸鈉四水合物和六氯合4巴(IV)酸鉀四水合物等四價鈀化合物類、氯化鈀(II)、溴化鈀(II)、乙酸鈀(II)、乙酰丙酮鈀(II)、二氯雙(千腈)合鈀(II)、二氯代雙(三苯膦)合鈀(II)、二氯四胺合鈀(II)和二氯(環(huán)辛-l，5-二烯)合鈀(II)等二價鈀化合物類、三(二亞芐基丙酮)合二鈀(0)、三(二亞千基丙酮)合二鈀三氯曱烷絡合物(0)和四(三苯膦)合鈀(0)等鈀化合物類。催化劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。此外，相對于通式(3)表示的化合物l摩爾，鈀化合物的添加量優(yōu)選為0.00025~20摩爾范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選為0.0005~IO摩爾范圍內(nèi)的值。此外，優(yōu)選在i威存在下進行反應式(1-1)表示的反應。其原因是，通過在堿存在下實施反應式(1-1)表示的反應，能夠迅速中和系統(tǒng)中產(chǎn)生的囟化氫，由此催化劑活性得到提高，所以能夠進一步提高通式(1)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率。另外，此類堿可以從無機;威、有機i成中選擇，不特別限定，但優(yōu)選甲醇鈉、乙醇鈉、曱醇鐘、乙醇鐘、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉和叔丁醇鐘等堿金屬醇鹽，特別優(yōu)選vk丁醇鈉。此外，磷酸三鉀和氟化銫等無積"喊也是有效的。此外，此類堿的添加量雖然也依賴于鈀化合物的量，但例如相對于通式(3)表示的化合物1摩爾，加入把化合物0.005摩爾時，此類堿的添加量優(yōu)選為0.995-5摩爾范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選為15摩爾范圍內(nèi)的值。另外，溶劑可以舉出例如二曱苯等。接著，將進行下述反應式(1-2)表示的反應作為特征。另外，通式(2)表示的化合物和通式(5)表示的化合物為相同的化合物時，在進行上述反應式(1-1)表示的反應時，也會進行下述反應式(1-2)表示的反應，所以無需另外進行下述反應式(1-2)表示的反應。但此時，優(yōu)選使在進行反應式(1-1)表示的反應時的式(2)表示的化23合物、催化劑和堿等的添加量為通常的2倍。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(通式(5)中，X2為鹵原子，通式(1)以及(4)~(5)中的其它取代基與通式(1)中說明的內(nèi)容相同。)爾比)優(yōu)選為5:1~1:2的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果通式(5)表示的化合物的添加比例小于下限值(1:2),則通式(1)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果通式(5)表示的化合物的添加比例大于上限值(5:1),則未反應的通式(5)表示的化合物過度增加，從而通式(1)表示的三苯胺衍生物的精制有可能變得過于困難。因此，通式(5)表示的化合物與通式(4)表示的化合物的反應比例(摩爾比)更優(yōu)選為3:1~1:1的范圍內(nèi)的比，進一步優(yōu)選為2:1~1:1的范圍內(nèi)的比。另外，反應溫度優(yōu)選為80~140。C范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為210小時范圍內(nèi)的值。進而，對于催化劑、堿、溶劑等，可以使用與反應式(1-1)表示的反應相同的催化劑、堿、溶劑等。[第三實施方式]第三實施方式為一種電子照相感光體，其為在基體上具有感光層的電子照相感光體，其特征在于，感光層含有通式(1)表示的三苯胺衍生物。載內(nèi)容的不同點為中心，對第三實施方式分為單層型電子照相感光體和層壓型電子照相感光體進行具體說明。1、單層型電子照相感光體優(yōu)選將含有第一~第二實施方式的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體。其原因是，通過將含有第一~第二實施方式的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體，能夠特別有效地發(fā)揮具有作為空穴輸送劑的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的效果。即，如果電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體，則有必要在同一層中集中含有空穴輸送劑、電子輸送劑和電荷發(fā)生劑，因此與將電子照相感光體構(gòu)成為層壓型電子照相感光體相比較，感光層中的空穴輸送劑的分散性降低，從而感光度特性容易降低。另一方面，第一~第二實施方式中使用的具有作為空穴輸送劑的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物由于在感光層中的分散性優(yōu)異，所以即使將電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體時，也能夠得到優(yōu)異的感光度特性。(1)基本構(gòu)成如圖3(a)所示，單層型電子照相感光體10可以通過在基體12上設(shè)置單一的感光層14而構(gòu)成。并且，如圖3(b)所示，本發(fā)明的單層型電子照相感光體也可以為，在不損害感光體特性的范圍內(nèi)，在基體12和感光層14之間形成有中間層16的單層型電子照相感光體10'。(2)基體作為圖3示例的基體，可以使用具有導電性的各種材料?？梢耘e出例如鐵、鋁、銅、錫、柏、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、把、銦、不銹鋼和黃銅等金屬形成的基體，蒸鍍或?qū)訅毫松鲜鼋饘俚乃芰喜牧闲纬傻幕w，或者用碘化鋁、耐酸鋁、氧化錫、氧化銦等覆蓋的玻璃制的基體等。即，可以是基體本身具有導電性，或者是基體表面具有導電性。此外，基體優(yōu)選為在使用時具有充分的機械性強度的基體。并且，基體的形狀根據(jù)使用的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)，可以為片狀、鼓狀等任意一種形狀。(3)中間層如圖3(b)所示，也可以在基體12上設(shè)置含有規(guī)定的粘結(jié)樹脂和規(guī)定的細粉末的中間層16。其原因是，通過在該中間層內(nèi)含有規(guī)定的粘結(jié)樹脂，提高基體和感光層的密合性的同時，通過在該中間層內(nèi)含有規(guī)定的細粉末，使入射光散射，抑制干涉條紋的產(chǎn)生，并且可以抑制引起灰霧或黑點的非曝光時從基體向感光層的電荷注入。作為該細粉末，若為具有光散射性、分散性的細粉末則不特別限定，例如可以使用氧化鈦、氧化鋅、鋅白、硫化鋅、鉛白、鋅鋇白等白色顏料；氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等作為體質(zhì)顏料的無機顏料；或者氟樹脂粒子、苯胍胺樹脂粒子、苯乙烯樹脂粒子等。另外，中間層的膜厚優(yōu)選為0.150(im范圍內(nèi)的值。(4)感光層此外，感光層中所含有的電荷發(fā)生劑優(yōu)選從無金屬酞菁(i型或X型)、氧鈦酞蕢(a型或Y型)、羥基鎵酞菁(V型)和氯鎵酞菁(II型)構(gòu)成的組中選擇的一種以上。此外，相對于電荷發(fā)生層的粘結(jié)樹脂IOO重量份，這種電荷發(fā)生劑的含量優(yōu)選為0.2-40重量份范圍內(nèi)的值。此外，將感光層中所含有的空穴輸送劑選為通式(1)表示的三苯胺衍生物作為特征。其原因是，如已在第一實施方式中所詳述的一樣，作為空穴輸送劑使用具有這種特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物，從而能夠得到優(yōu)異的感光度特性。此外，相對于感光層中的粘結(jié)樹脂IOO重量份，通式(l)表示的三苯胺衍生物的含量優(yōu)選為20~150重量份范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量設(shè)在此范圍內(nèi)，更能夠提高具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物在感光層中的分散性，可以得到進一步優(yōu)異的感光度特性。即，如果具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量為低于20重量份的值，則其絕對量過度不足，很難得到充分的感光度特性。另一方面，如果具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量為超出150重量份的值，則在感光層中的分散性過低，因此有可能容易結(jié)晶化，或電荷輸送效率下降。因此，相對于感光層的粘結(jié)樹脂100重量份，具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量更優(yōu)選為25~125重量份范圍內(nèi)的值，進一步優(yōu)選為30~100重量份范圍內(nèi)的值。此外，感光層也可以含有其它空穴輸送劑?？梢耘e出例如除了通式(1)表示的三苯胺衍生物以外的三苯胺類化合物、2,5-二(4-曱胺基苯基)-1，3,4-噁二唑等噁二唑系化合物、9-(4-二乙胺基苯乙烯基)蒽等苯乙烯基系化合物、聚乙烯咕唑等咔唑系化合物、有機聚硅烷化合物、1-苯基-3-(對二曱胺基苯基)吡唑啉等吡唑啉系化合物、腙系化合物、吲咮系化合物、噁唑系化合物、異噁唑系化合物、噻唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、吡唑系化合物、三唑系化合物等含氮環(huán)狀化合物、稠合多環(huán)化合物等。另外，空穴輸送劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。另外，含有這種其它的空穴輸送劑時，相對于通式(1)表示的三苯胺衍生物IOO重量份，優(yōu)選在20~150重量份范圍內(nèi)的值內(nèi)含有。此外，感光層中所含有的電子輸送劑可以舉出醌衍生物、蒽醌書f生物、丙二腈衍生物、p塞喃衍生物、三硝基p塞噸酮衍生物、3，4,5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖咬衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2,4,8-三硝基噻噸酮衍生物、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴代馬來酸酐等。另外，電子輸送劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上4吏用。此外，相對于感光層的粘結(jié)樹脂100重量份，這種電子輸送劑的含量優(yōu)選為1070重量份范圍內(nèi)的值。作為感光層中所用的粘結(jié)樹脂，首選使用例如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚芳酯樹脂，并可以使用苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、丙烯酸聚合物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、離聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、醇酸樹脂、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、鄰苯二曱酸二烯丙基酯樹脂、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚醚樹脂等熱塑性樹脂；有機硅樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂和其它交聯(lián)性熱固性樹脂；環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯等光固化性樹脂等。這些粘結(jié)樹脂可以單獨使用，或者混合或共聚合兩種以上使用。另外，感光層的膜厚優(yōu)選為5~10(Him范圍內(nèi)的值。此外，單層型電子照相感光體例如可以通過如下述步驟進行制造。首先，通過使電荷發(fā)生劑、具有作為空穴輸送劑的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物、電子輸送劑、粘結(jié)樹脂和添加劑等含有在溶劑中來制備感光層用涂布液。將這樣得到的涂布液使用例如浸涂法、噴涂法、液滴涂布法(beadcoating)、刮涂法、輥涂法等涂布法涂布到導電性基材(鋁管坯)上。之后，在例如IOO'C、40分鐘的條件下進行熱風干燥，/人而可以形成頭見定膜厚的感光層。另外，上述溶劑可以使用各種有機溶劑，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類；正己烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪族烴；苯、曱苯、二曱苯等芳香族烴；二氯曱烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯等鹵代烴；二曱醚、二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二曱醚、二甘醇二曱醚、1,3-二氧雜戊環(huán)、1，4-二噁烷等醚類；丙酮、丁酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸曱酯等酯類；二曱基曱醛、二曱基曱酰胺、二甲亞砜等。這些溶劑單獨使用或混合兩種以上使用。2、層壓型電子照相感光體28另外，可以將含有通式(1)表示的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為層壓型電子照相感光體。即，如圖4(a)所示，可以將含有通式(1)表示的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為在基體12上設(shè)置含有電荷發(fā)生劑等的電荷發(fā)生層24，再在其上設(shè)置含有電荷輸送劑等的電荷輸送層22的層壓型電子照相感光體20。此外，如圖4(b)所示，可以與上述結(jié)構(gòu)相反地在基體12上形成電荷輸送層22，在其上形成電荷發(fā)生層24。此外，如圖4(c)所示，優(yōu)選在基體12上還形成中間層25。另外，電荷輸送層22中通常優(yōu)選僅含有空穴輸送劑，但也可以同時含有空穴輸送劑和電子輸送劑。此外，層壓型電子照相感光體中使用的基體、有機材料可以基本上與單層型電子照相感光體相同。此外，相對于電荷輸送層的粘結(jié)樹脂100重量份，通式(1)表示的三苯胺衍生物的含量優(yōu)選為20~150重量份范圍內(nèi)的值。進而，相對于電荷發(fā)生層的粘結(jié)樹脂100重量份，電荷發(fā)生劑的含量優(yōu)選為5~1000重量份范圍內(nèi)的值。另外，電荷輸送層的膜厚優(yōu)選為5~50|im范圍內(nèi)的值，電荷發(fā)生層的膜厚優(yōu)選為0.1-5lim范圍內(nèi)的值。[第四實施方式]第四實施方式為一種下述通式(6)表示的三苯胺衍生物。(通式(6)中，R/為碳原子數(shù)1~8的烷基，112~115為氫原子、碳原29子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)1~8的烷氧基且112和R3中的至少一個為碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)1-8的烷氧基，116為氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基，A—和A各自獨立，為氫原子、可以具有碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基作為取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)3~10的環(huán)烷基或3-10元環(huán)的雜環(huán)，且排除A—和A一都為氫原子的情況。)以下，對具有第四實施方式的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物進行具體說明。第四實施方式的三苯胺衍生物的特征在于，其為上述通式(6)表示的化合物。即，通式(6)表示的三苯胺衍生物由于在芳胺基的鄰位上具有關(guān)見定碳原子數(shù)的烷基或烷氧基，能夠提高對溶劑的溶解性，所以可以有效地抑制在感光層中的結(jié)晶化和分散不良。此外，該三苯胺衍生物由于在芳胺基的對位上具有規(guī)定vf友原子數(shù)的烷氧基，所以可以降低電離勢。因此，與電荷發(fā)生劑等之間的電荷授受的能隙變小，所以可以有效地提高電荷輸送效率。特別是，該三苯胺衍生物即使適用于電荷發(fā)生層和電荷輸送層分開的層壓型電子照相感光體時，也可以有效地提高在這些層界面的電荷移動。進而，在該三苯胺衍生物中，在上述鄰位和對位都分別引入規(guī)定的取代基時，與單獨引入任意一方的取代基時相比較，可以進一步有效地提高對溶劑的溶解性的提高效果和電離勢降低效果。即，可以得到這些規(guī)定的取代基彼此的協(xié)同效應。由此，通過將具有第四實施方式的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺^f汙生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑，可以有助于有效地提高其感光度特性，特別是抑制殘余電位。此外，R1的烷基中的碳原子數(shù)更優(yōu)選為1~7個，進一步優(yōu)選為1-6個。由此，可以賦予有助于降低電離勢的電子供給性。此外，112和113為烷基和烷氧基時的碳原子數(shù)更優(yōu)選為1~6個，進一步優(yōu)選為1~4個。由此，可以賦予有助于提高對溶劑的溶解性的脂溶性和空間效應。以下，對作為第四實施方式的三苯胺衍生物中的取代基R匕rS可以使用的烷基和烷氧基進行示例。首先，作為烷基和烷氧基，可以舉出在第一實施方式中示例的作為通式(1)表示的三苯胺衍生物的取代基RiR"可以使用的烷基和烷氧基。此外，作為A—和A—可以使用的芳基可以舉出苯基、曱苯基、二甲苯基、2，4,6-三曱苯基、萘基、蒽基、菲基等。此外，作為碳原子數(shù)310的環(huán)烷基可以舉出環(huán)丁烷、環(huán)庚烷、環(huán)己烷等。進而，作為3~IO元環(huán)的雜環(huán)可以舉出呋喃環(huán)、p塞吩環(huán)、吡，定環(huán)等。進而，作為W可以使用的烷基可以舉出曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基等。接著，使用圖5說明三苯胺衍生物的規(guī)定的取代基與對溶劑的溶解性和電離勢的關(guān)系。即，圖5表示橫軸采用三苯胺衍生物對作為溶劑的四氫呋喃(THF)的溶解度(％)，縱軸采用三苯胺衍生物的電離勢(eV)的分布圖。這里，分布圖中的四種標記分別對應具有以下所示的結(jié)構(gòu)特點的三苯胺書亍生物。〇在芳胺基的鄰位具有規(guī)定的取代基，在對位也具有規(guī)定的取代基?！?在芳胺基的鄰位具有規(guī)定的取代基，而在對位不具有規(guī)定的取代基。:在芳胺基的鄰位不具有規(guī)定的取代基，而在對位具有規(guī)定的取代基。在芳胺基的鄰位不具有規(guī)定的取代基，在對位也不具有規(guī)定的取代基。另外，圖5中的溶解度為，在25。C的條件下，對100mg三苯胺衍生物添加少量四氬呋喃后，重復進行振動和放置工序，求出三苯胺衍生物的溶解為飽和時的四氫呋喃添加量X(mg),根據(jù)該添加量X,用下算出的值。溶解度(％)=100/(100+X)由圖5的分布圖可知，標記(〇)表示的第四實施方式的三苯胺書f生物由于同時具有規(guī)定的兩個取代基，所以對THF的溶解度值為18%以上的值，同時，電離勢的值為5.41eV以下的值。由此可知，通過將第四實施方式的三苯胺^"生物用作空穴輸送劑，可以有效地抑制感光層中的結(jié)晶化和分散不良，而且也可以有效地提高電荷輸送效率。另一方面，可知標記(□)表示的三苯胺衍生物由于在芳胺基的對位不具有規(guī)定的取代基，所以電離勢的值過高，相反，標記(O)表示的三苯胺衍生物由于在芳胺基的鄰位不具有規(guī)定的取代基，所以溶解度值過低。此外，可知標記()表示的三苯胺衍生物由于均不具有這些規(guī)定的取代基，所以電離勢的值過高，而且溶解度值過低。進而，若比較標記(〇)、(□)和()的標繪點可知，通過在鄰位和對位分別引入規(guī)定的取代基，會起到協(xié)同效應。即，同時引入規(guī)定的兩個取代基時(O)與單獨引入有助于任意一種效果的取代基時(口和O)相比，可知可以更有效地同時提高對溶劑的溶解性的提高效果和電離勢的降低效果。相反，由圖5的分布圖可知，僅引入規(guī)定的兩個取代基中的一個取代基時(口和O)，對溶劑的溶解性的提高效果和電離勢的降低效果均未達到期望標準。此外，在實施例中確認了將圖5的分布圖中的標記(O)的三苯胺衍生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑時，能夠穩(wěn)定地將殘余電位的絕對值控制在^見定以下的值。另一方面，在實施例中確認了將標記(□、0和*)的三苯胺書f生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑時，難以將殘余電位的絕對值控制在規(guī)定以下的值，或者產(chǎn)生結(jié)晶化。此外，在第四實施方式的三苯胺衍生物中，優(yōu)選通式(6)中的取代基W和R3中只有一個為碳原子數(shù)1~8的烷基或原子數(shù)1~8的烷氧基。其原因是，可以通過適當?shù)仄茐姆肿訉ΨQ性，進一步提高對溶劑的溶解性。此外，優(yōu)選通式(6)中的取代基A—和A—中只有一個為可以具有碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基作為取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)3~10的環(huán)烷基或3~10元環(huán)的雜環(huán)。其原因是，可以通過將7T電子的分布情況調(diào)節(jié)為更合適的狀態(tài)，進一步提高電荷輸送效率。此外，通式(1)中的取代基R"尤選為氬原子。其原因是，可以通過將兀電子的分布情況調(diào)節(jié)為更合適的狀態(tài)，進一步提高電荷輸送效率。以下，作為本發(fā)明的三苯胺衍生物的具體例示例用式(19)~(25)表示的(HTM-8~14)。[第五實施方式]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>第五實施方式為三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，其為第四實施方式的通式(6)表示的三苯胺衍生物的制造方法，包括進行下述反應式(2)表示的反應的工序。反應式(2)(通式(7)中，X為鹵原子，通式(6)~(8)中的其它取代基與通式(6)中說明的內(nèi)容相同。)以下，以與第四實施方式中記載內(nèi)容的不同點為中心，對第五實施方式進行具體說明。1、準備工序該準備工序為用于得到作為反應式(2)中的材料物質(zhì)的用下述通式(7)表示的化合物的工序。(通式(7)中的取代基與反應式(2)中的內(nèi)容相同。)首先，如下述反應式(5)所示，優(yōu)選使通式(26)表示的化合物與亞磷酸三乙酯反應而得到通式(27)表示的化合物。另外，通式(26)中的X'表示鹵原子。此時，通式(26)表示的化合物與亞磷酸三乙酯的反應比例(摩爾比)優(yōu)選為1:1~1:2.5的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果亞磷酸三乙酯的添加比例小于下限值(1:1),則通式(27)表示的化合物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果亞磷酸三乙酯的添加比例大于上限值(1:2.5),則未反應的亞磷酸三乙酯過度增加，從而通式;H2P簡《OQ1Hsfe反應式(5)(27)表示的化合物的精制有可能變得過于困難。另外，反應溫度優(yōu)選為16020(TC范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為2~10小時范圍內(nèi)的值。接著，在催化劑的存在下，如下述反應(6)所示，優(yōu)選使所得到的通式(27)表示的化合物與通式(28)表示的化合物反應而得到通式(7)表示的化合物(維蒂希反應)。反應式(6)此時，通式(27)表示的化合物與通式(28)表示的化合物的反應比例(摩爾比)優(yōu)選為1:1~1:2.5的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果通式(27)表示的化合物的添加比例小于下限值(1:2.5)，則通式(7)表示的化合物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果通式(27)表示的化合物的添加比例大于上限值(1:1),則未反應的通式(27)表示的化合物過度增加，從而通式(7)表示的化合物的精制有可能變得過于困難。另外，反應溫度優(yōu)選為-203(TC范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為5~30小時范圍內(nèi)的值。此外，反應式(6)表示的反應中所用的催化劑可以舉出例如曱醇鈉、乙醇鈉等醇鈉；氫化鈉、氫化鉀等金屬氫化物；正丁基鋰等金屬鹽等。催化劑可以單獨^使用一種，也可以組合兩種以上^f吏用。此外，相對于通式(28)表示的化合物l摩爾，催化劑的添加量優(yōu)選為12摩爾范圍內(nèi)的值。其原因是，如果催化劑的添加量為小于l摩爾的值，則通式(27)表示的化合物與通式(28)表示的化合物的反應性有可能顯著降低。另一方面，如果催化劑的添加量為超過2摩爾的值，則有可能難以控制通式(27)表示的化合物與通式(28)表示的化合物的反應。另外，作為進行反應式(5)和(6)表示的反應時的溶劑，可以舉出例如二乙醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類；二氯曱烷、三氯曱烷、二氯乙烷等囟代烴；苯、曱苯等芳香族烴。2、反應式(2)接著，第五實施方式的特征在于，如下述反應式(2)所示，通過使準備工序中得到的通式(7)表示的化合物與另外準備的通式(8)表示的化合物反應，制造作為最終目標物的通式(6)表示的三苯胺衍生物(偶聯(lián)反應)。反應式(2)(通式(7)中，X為鹵原子，通式(6)~(8)中的其它取代基與通式(6)中說明的內(nèi)容相同。)此時，通式(7)表示的化合物與通式(8)表示的化合物的反應比例(摩爾比)優(yōu)選為5:11:1的范圍內(nèi)的比。其理由是，如果通式(7)表示的化合物的添加比例小于下限值(1:1),則通式(6)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率有可能過低。另一方面，如果通式(7)表示的化合物的添加比例大于上限值(5:1),則未反應的通式(7)表示的化合物過度增加，從而通式(6)表示的化合物的精制有可能變得過于困難。因此，通式(7)表示的化合物與通式(8)表示的化合物的反應比例(摩爾比)更優(yōu)選為3:1~1:1的范圍內(nèi)的比，進一步優(yōu)選為2:1~1:1的范圍內(nèi)的比。另外，反應溫度優(yōu)選為80~140。C范圍內(nèi)的值，反應時間優(yōu)選為2-1037小時范圍內(nèi)的值。另外，在反應式(2)表示的反應中，作為催化劑優(yōu)選使用鈀化合物。其原因是，通過將鈀化合物用作催化劑，可以進一步提高通式(6)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率。即，鈀化合物能夠有效地降低反應式(2)表示的反應中的活化能。此類鈀化合物可以舉出在第二實施方式中示例的把化合物。此外，催化劑可以單獨^使用一種，也可以組合兩種以上〗吏用。另外，相對于通式(8)表示的化合物l摩爾，鈀化合物的添加量優(yōu)選為0.000520摩爾范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選為0.001~IO摩爾范圍內(nèi)的值。此外，優(yōu)選在堿存在下進行反應式(2)表示的反應。其原因是，通過在堿存在下實施反應式(2)表示的反應，能夠迅速中和系統(tǒng)中產(chǎn)生的卣化氫，由此催化劑活性得到提高，所以能夠進一步提高通式(6)表示的三苯胺衍生物的產(chǎn)率。另外，此類堿可以舉出第二實施方式中示例的堿。此外，此類堿的添加量雖然也依賴于鈀化合物的量，但例如相對于通式(8)表示的化合物1摩爾，加入4巴化合物0.005摩爾時，此類石威的添加量優(yōu)選為1~IO摩爾范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選為1-5摩爾范圍內(nèi)的值。另外，溶劑可以舉出例如二曱苯、曱苯、四氫呋喃、二曱基曱酰胺等。[第六實施方式]第六實施方式為一種電子照相感光體，其為在基體上具有感光層的電子照相感光體，其特征在于，感光層含有通式(6)表示的三苯胺衍生物。以下，以與第三第五實施方式中記載內(nèi)容的不同點為中心，對第六實施方式分為單層型電子照相感光體和層壓型電子照相感光體進行具體說明。1、層壓型電子照相感光體優(yōu)選將含有第四~第五實施方式的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體。其原因是，通過將含有第四第五實施方式的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為層壓型電子照相感光體，能夠特別有效地發(fā)揮具有作為空穴輸送劑的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的效果。即，如果電子照相感光體構(gòu)成為層壓型電子照相感光體，則需要通過電荷發(fā)生層和電荷輸送層的層界面來授受電荷，因此通過該層界面的勢能有可能容易地抑制電荷輸送效率。另一方面，具有作為用于第四-第五實施方式的空穴輸送劑的特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物由于電離勢低，所以在這些層界面中也可以使電荷穩(wěn)定地移動。(1)基本構(gòu)成如圖4(a)所示，層壓型電子照相感光體20可以通過涂布等在基體12上依次形成含有電荷發(fā)生劑等的電荷發(fā)生層24和含有電荷輸送劑等的電荷輸送層22來制作。此外，如圖4(b)所示，與上述結(jié)構(gòu)相反地，也可以在基體12上形成電荷輸送層22，在其上形成電荷發(fā)生層24。但是，在這樣形成時，由于電荷發(fā)生層24的膜厚與電荷輸送層22的膜厚相比非常薄，所以有可能容易破損。因此，優(yōu)選如圖4(a)所示，在電荷發(fā)生層24上形成電荷輸送層22。此外，如圖4(c)所示，優(yōu)選在基體12上形成中間層25。另外，電荷輸送層22中通常優(yōu)選僅含有空穴輸送劑，但也可以同時使用空穴輸送劑和電子輸送劑。(2)基體圖4示例的基體12可以使用與第三實施方式相同的材料或形狀的基體。(3)中間層如圖4(c)所示，也可以在基體12上設(shè)置含有規(guī)定的粘結(jié)樹脂的中間層25。設(shè)置中間層的理由、中間層含有的細粉末材料和中間層的膜厚與第三實施方式相同。(4)電荷發(fā)生層此外，感光層中所含有的電荷發(fā)生劑優(yōu)選從無金屬酞菁(T型或X型)、氧鈦酞菁(a型或Y型)、羥基鎵酞菁(V型)和氯鎵酞菁(II型)構(gòu)成的組中選擇的一種以上。此外，相對于電荷發(fā)生層的粘結(jié)樹脂100重量份，這種電荷發(fā)生劑的含量優(yōu)選為5~1000重量份范圍內(nèi)的值。感光層中所用粘結(jié)樹脂可以舉出例如雙酚A型、雙酚Z型或雙酚C型等的聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、曱基丙烯酸樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯-馬來酸酐樹脂、有機硅樹脂、有機硅-醇酸樹脂、酚醛樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂、N-乙烯基呻唑等的單獨使用一種或兩種以上的組合。另外，電荷發(fā)生劑的膜厚優(yōu)選為0.1-5ixm范圍內(nèi)的值。(5)電荷輸送層此外，將電荷輸送層中所含有的空穴輸送劑為通式(6)表示的三苯胺書亍生物作為特4正。其原因是，如已在第四實施方式中所詳述的一樣，通過使用作為空穴輸送劑具有這種特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物，能夠得到優(yōu)異的感光度特性。此外，相對于電荷輸送層中的粘結(jié)樹脂IOO重量份，通式(6)表示的三苯胺衍生物的含量優(yōu)選為30~100重量份范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量設(shè)在此范圍內(nèi)，更能夠提高具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物在感光層中的分散性，可以得到進一步優(yōu)異的感光度特性。即，如果具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量為低于30重量份的值，則其絕對量過度不足，很難得到充分的感光度特性。另一方面，如果具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量為超出IOO重量份的值，則在電荷輸送層中的分散性過低，因此有可能容易結(jié)晶化，或電荷輸送效率下降。因此，相對于電荷輸送層的粘結(jié)樹脂IOO重量份，具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物的含量更優(yōu)選為35~95重量份范圍內(nèi)的值，進一步優(yōu)選為40~卯重量份范圍內(nèi)的值。此外，電荷輸送層也可以含有其它空穴輸送劑?？梢耘e出例如除了通式(6)表示的三苯胺衍生物以外的三苯胺類化合物、2,5-二(4-曱胺基苯基)-1，3,4-噁二唑等噁二唑系化合物、9-(4-二乙胺基苯乙烯基)蒽等苯乙烯基系化合物、聚乙烯呼唑等呼唑系化合物、有機聚硅烷化合物、1-苯基-3-(對二曱胺基苯基)吡唑啉等吡唑啉系化合物、腙系化合物、吲哚系化合物、噁唑系化合物、異噁唑系化合物、p塞唑系化合物、瘞二唑系化合物、咪唑系化合物、吡唑系化合物、三唑系化合物等含氮環(huán)狀化合物、稠合多環(huán)化合物等。另外，空穴輸送劑可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。另外，含有這種其它的空穴輸送劑時，相對于通式(6)表示的三苯胺書亍生物100重量份，優(yōu)選在含有1100重量份范圍內(nèi)的值內(nèi)含有。此外，電荷輸送層可以含有與第三實施方式中的感光層所含有的電子輸送劑相同的電子輸送劑。另外，與第三實施方式一樣，電子輸送劑可以單獨^使用一種，也可以組合兩種以上〗吏用。此外，相對于通式(6)表示的三苯胺衍生物100重量份，這種電子輸送劑的含量優(yōu)選為150重量份范圍內(nèi)的值。此外，在電荷輸送層中，作為粘結(jié)樹脂可以含有與第三實施方式中的感光層所含有的粘結(jié)樹脂相同的粘結(jié)樹脂。這些粘結(jié)樹脂與第三實施方式一樣，可以單獨使用，或者混合或共聚合兩種以上^f吏用。另外，電荷輸送層的膜厚優(yōu)選為5-50^im范圍內(nèi)的值。此外，層壓型電子照相感光體例如可以通過如下述步驟進行制造。首先，通過使電荷發(fā)生劑、粘結(jié)樹脂和添加劑等含有在溶劑中來制備電荷發(fā)生層用涂布液。將這樣得到的涂布液使用例如浸涂法、噴涂法、液滴涂布法、刮涂法、輥涂法等涂布法涂布到導電性基材(鋁管坯)上。之后，在例如100。C、40分鐘的條件下進行熱風干燥，從而可以形成規(guī)定膜厚的電荷發(fā)生層。另外，上述溶劑可以使用與第三實施方式中的感光層用涂布液的制備所用的溶劑相同的溶劑。與第三實施方式一樣，這些溶劑單獨使用或混合兩種以上使用。接下來，通過在上述溶劑中分散具有特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物、粘結(jié)樹脂和添加劑等來制備電荷輸送層用涂布液。之后，將此電荷輸送層用涂布液涂布到電荷發(fā)生層上后，進行干燥來可以形成電荷輸送層。另外，涂布液的制造方法、涂布及干燥方法可以與制作電荷發(fā)生層時相同。2、單層型電子照相感光體另外，可以將含有通式(6)表示的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為單層型電子照相感光體。即，如圖3(a)所示，可以將含有通式(6)表示的三苯胺衍生物的電子照相感光體構(gòu)成為在基體12上設(shè)置單一的感光層14的單層型電子照相感光體10。此外，如圖3(b)所示，單層型電子照相感光體可以為，在不損害感光體特性的范圍內(nèi)，在基體12和感光層14之間形成有中間層16的單層型電子照相感光體10'。此外，單層型電子照相感光體中使用的基體、有機材料可以基本上與層壓型電子照相感光體相同。此外，相對于感光層的粘結(jié)樹脂100重量份，通式(6)表示的三苯胺衍生物的含量優(yōu)選為20~120重量份范圍內(nèi)的值。此外，在單層型電子照相感光體中，感光層同時含有電荷發(fā)生劑、電子輸送劑、空穴輸送劑，對于電荷輸送劑的含量，相對于感光層的粘結(jié)樹脂IOO重量份，優(yōu)選為10-70重量^f分范圍內(nèi)的值。進而，對于電荷發(fā)生劑的含量，相對于感光層的粘結(jié)樹脂IOO重量份，優(yōu)選為0.240重量份范圍內(nèi)的值。另外，感光層的膜厚優(yōu)選為5-1001im范圍內(nèi)的值。[實施例]以下，基于實施例1~35和比4交例110進一步詳細說明第一~第三實施方式。1、三苯胺衍生物的制造首先，通過進行下述反應式(3')表示的反應，得到式(17')表示的化合物。即，在200毫升的燒瓶內(nèi)裝入式(16')表示的化合物15.2g(O.lmol)和亞磷酸三乙酯25g(0.15mol)后，在180。C的溫度條件下攪拌該燒瓶8小時。接著，將該燒瓶冷卻至室溫后，減壓蒸餾除去過剩的亞磷酸三乙酯，得到式(17')表示的化合物(白色液體)24.1g(產(chǎn)率卯％)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>接著，通過進行下述反應式(4')表示的反應，得到式(2')表示的化合物。即，在500毫升的雙口燒瓶內(nèi)裝入所得到的式(17')表示的化合物13g(0.05mol)后，進行氬氣置換。進而，向該燒瓶內(nèi)加入干燥的四氫呋喃(THF)100毫升和28%的曱醇鈉9.3g(0.05mol)后，在0°C的溫度條件下攪拌該燒并瓦30分鐘。接著，向攪拌后的液體，將式(18')表示的化合物7g(0.05mol)以溶解于300毫升THF的狀態(tài)下加入后，在室溫下攪拌12小時。接著，將攪拌后的液體注入到離子交換水中后，用曱苯萃取，進而用離子交換水洗滌有機層5次。之后，進而用無水硫酸鈉干燥有機層后，蒸餾除去溶劑，從而得到殘渣。接著，對得到的殘渣，通過使用曱苯/曱醇=20毫升/100毫升的混合溶劑的再結(jié)晶來進行精制，得到式(2')表示的化合物(白色結(jié)晶)10.22g(產(chǎn)率85%)。接著，通過進行下述反應式(r)表示的反應，得到式(9)表示的三苯胺4汙生物(HTM-1)。即，在2升的雙口燒瓶內(nèi)裝入式(2')表示的化合物12g(0.05mol)、三環(huán)己基膦(Pcy)0.0662g(0.000189mol)、三(亞千基丙酮)合二鈀(Pd2(dba)3)0'0864g(0.0000944mol)、叔丁醇鈉(t-BuONa)7.68g(0.08mol)和式(3')表示的化合物4.62g(0.025mol),進而加入蒸餾的鄰二曱苯500毫升后，進行氬氣置換。然后，在12(TC的溫度條件下攪拌該燒瓶5個小時。接著，將攪拌后的液體冷卻至室溫后，用離子交換水洗滌有機層3次。之后，進而使用無水硫酸鈉和活性白土對有機層進行干燥和吸附處理后，減壓蒸餾除去鄰二曱苯，從而得到殘渣。接著，用柱色譜法(展開溶劑三氯曱烷/己烷)精制所得到的殘渣，得到式(9)表示的三苯胺衍生物(HTM-1)11,8g(產(chǎn)率80%)。得到的三苯胺^f汙生物的iH-NMR圖表示在圖6中。另外，該iH-NMR圖由300MHz的交流磁場測定。此外，作為溶劑使用CDC13,作為基準物質(zhì)使用TMS。反應式(r)2、單層型電子照相感光體的制造首先，將作為電荷發(fā)生劑的下述式(29)表示的無金屬酞菁(CGM-1)的X型結(jié)晶5重量份、作為空穴輸送劑的式(9)表示的三苯胺衍生物(HTM-1)80重量份、作為電子輸送劑的下述式(30)表示的聯(lián)對苯醌(ETM-1)50重量份、作為粘結(jié)樹脂的下述式(31)表示的聚碳酸酯樹脂100重量份、作為溶劑的四氫呋喃800重量份裝入容器內(nèi)，得到它們的混合物。之后，用球磨機將它們的混合物混合、分散50個小時，得到感光層用涂布液。接著，將直徑30mm、長238.5mm的鋁基體(支撐基體)以其一端向上的狀態(tài)下以5mm/s的速度浸漬到感光層用涂布液中，乂人而對該鋁基體涂布感光層用涂布液。之后，對該鋁基體在100°C、30分鐘的條件下進行熱風干燥，形成膜厚為25pm的感光層。由此，得到單層型電子照相感光體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>(1)三苯胺衍生物的溶解性評價對得到的作為空穴輸送劑的三苯胺衍生物的溶解性進行評價。即，在25。C的條件下，在得到的100mg三苯胺衍生物中添加少量的四氫呋喃后，重復進行振動和放置工序，求出三苯胺衍生物的溶解飽和時的四氫呋喃添加量X(mg),根據(jù)該添加量X，用下述式算出溶解度。得到的結(jié)果表示在表1中。溶解度(％)=100/(100+X)(2)單層型電子照相感光體的評價(2)-1殘余電位的評價對得到的單層型電子照相感光體的殘余電位進行評價。即，使用鼓感光度試驗機(GENTEC公司制造)使得到的單層型電子照相感光體的表面帶電至+700V。接著，將用帶通濾波器從鹵化燈的白色光中取出的780nm波長的單色光(半幅值20nm,曝光量1.5pJ/cm2)對單層型電子照相感光體表面照射1.5秒，同時，測定在照射開始經(jīng)過0.5秒的時刻的表面電位。于是，將測定的表面電位作為殘余電位(V)。得到的結(jié)果表示在表l中。(2)-2結(jié)晶化的評價對得到的單層型電子照相感光體的感光層的結(jié)晶化的有無進行評價。即，用光學顯微鏡確認單層型電子照相感光體的表面有無結(jié)晶，基于下46述標準進行評價。得到的結(jié)果表示在表1中。〇結(jié)晶沒有被確認出△:確認出少許結(jié)晶化x:確i人出結(jié)晶[實施例2]在實施例2中，進行單層型電子照相感光體的制造時，作為電子輸送劑使用下述式(32)表示的萘醌化合物(ETM-2)，除此以外與實施例1同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表1中。(;ETM-2》[實施例3]在實施例3中，進行單層型電子照相感光體的制造時，作為電荷發(fā)生劑使用下述式(33)表示的氧鈦酞菁化合物(CGM-2)的Y型結(jié)晶，除此以外與實施例2同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>[實施例4~6〗在實施例46中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(2〃)表示的化合物代替式(2')表示的化合物，得到式(10)表示的三苯胺書f生物(HTM-2),除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺書f生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。在實施例7~9中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(2'〃)表示的化合物代替式(2')表示的化合物，得到式(11)表示的三苯胺衍生物(HTM-3),除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺書f生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。在實施例1012中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，除了式(2')表示的化合物，進而還用下述式(5')表示的化合物進行下述式(1〃)表示的反應，得到式(12)表示的三苯胺衍生物(HTM-4)，除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表1中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>在實施例13~15中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(3〃)表示的化合物代替式(3')表示的化合物，得到式(13)表示的三苯胺衍生物(HTM-5)，除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。此外，得到的實施例13的三苯胺衍生物的iH-NMR圖表示在圖7中。另外，該iH-NMR圖在與實施例l相同的條件下測定。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>在實施例1618中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(3'〃)表示的化合物代替式(3')表示的化合物，得到式(14)表示的三苯胺衍生物(HTM-6)，除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。"k^(3'")[實施例19~21]在實施例19~21中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(3〃〃)表示的化合物代替式(3')表示的化合物，得到式(15)表示的三苯胺衍生物(HTM-7)，除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。如表1所示，在實施例1~21的感光體評價中，顯示了低殘余電位，結(jié)晶化評價中也沒有析出結(jié)晶，由此確認了良好。[比李支例1~3]在比較例1~3中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(3a)表示的化合物代替式(3')表示的化合物，得到式(a)表示的三苯胺衍生物(HTM-A),除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺書f生物和單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。在比較例4-6中，作為三苯胺衍生物的制造中的材料物質(zhì)，用下述式(3b)表示的化合物代替式(3')表示的化合物，得到式(b)表示的三苯胺書f生物(HTM-B),除此以外與實施例1~3同樣地制造三苯胺書f生物和單層型電子'照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表l中。。z(3b)如表1所示，比較例1~6中的感光體評價中，殘余電位高，或由于結(jié)化不能測定，在結(jié)晶化評價中確認析出了結(jié)晶，由此確認了存在問題。51<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>[實施例22]在實施例22中，進行單層型電子照相感光體的制造時，作為電子輸送劑使用下述式(34)表示的二萘醌化合物(ETM-3),除此以外與實施例1同樣地制造三苯胺衍生物和單層型電子照相感光體，并評價形成圖像中產(chǎn)生的黑點。即，將得到的單層型電子照相感光體安裝于打印機(京瓷美達公司制造，DP-560)后，在溫度40。C、濕度90%的環(huán)境條件下，向A4紙(富士施樂公司制造，優(yōu)質(zhì)PPC用紙)上連續(xù)印刷5000張圖像。之后，將上述打印機放置6小時后，對A4紙的白紙原稿進行打印，統(tǒng)計在該A4紙上產(chǎn)生的黑點產(chǎn)生數(shù)的同時，用下述基準進行評價。得到的結(jié)果表示在表2中。〇每張A4紙的黑點產(chǎn)生數(shù)為低于50個的值。x:每張A4紙的黑點產(chǎn)生數(shù)為50個以上的值。(34)在實施例23中，進行單層型電子照相感光體的制造時，作為電荷發(fā)生劑使用式(33)表示的氧鈦酞菁化合物(CGM-2)的Y型結(jié)晶，除此以外與實施例22同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。在實施例24~25中，作為空穴輸送劑制造并使用式(10)表示的三苯胺書f生物(HTM-2),除此以外與實施例22~23同樣地制造單層型電子照53相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。[實施例26~27]在實施例26~27中，作為空穴輸送劑制造并使用式(11)表示的三苯胺衍生物(HTM-3),除此以外與實施例22-23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。在實施例28~29中，作為空穴輸送劑制造并使用式(1,2)表示的三苯胺衍生物(HTM-4)，除此以外與實施例22~23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。在實施例30-31中，作為空穴輸送劑制造并使用式(13)表示的三苯胺衍生物(HTM-5),除此以外與實施例22~23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。在實施例32~33中，作為空穴輸送劑制造并使用式(14)表示的三苯胺衍生物(HTM-6)，除此以外與實施例22~23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。在實施例34~35中，作為空穴輸送劑制造并使用式(15)表示的三苯胺書f生物(HTM-7)，除此以外與實施例22-23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。如表2所示，實施例22~35的感光體評價中，殘余電位低，在結(jié)晶化評價中沒有析出結(jié)晶，由此確認了良好。在比較例7~8中，作為空穴輸送劑制造并使用式(a)表示的三苯胺衍生物(HTM-A),除此以外與實施例22-23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。54[比專支例9-10]在比較例9~10中，作為空穴輸送劑制造并使用式(b)表示的三苯胺衍生物(HTM-B)，除此以外與實施例22~23同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表2中。如表2所示，比較例7~10的感光體評價中，殘余電位高，或由于結(jié)晶化不能測定，在結(jié)晶化評價中確認析出了結(jié)晶，由此確認了存在問題。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>以下，基于實施例36~57和比較例11~25進一步詳細說明第四~第六實施方式。1、三苯胺衍生物的制造首先，與實施例1一樣，通過進行反應式(3')表示的反應，得到式(17')表示的化合物。接著，與實施例l一樣，通過進行反應式(4')表示的反應，得到式(2')表示的化合物。接著，通過進行下述反應式(2')表示的反應，得到式(19)表示的三苯胺書t生物(HTM-8)。即，在2升的雙口燒瓶內(nèi)裝入式(7')表示的化合物12g(0.05mol)、三環(huán)己基膦(Pcy)0.0662g(0.000189mol)、三(亞千基丙酮)合二鈀(Pd2(dba)3)0'0864g(0.0000944mol)、叔丁醇鈉(t畫BuONa)7.68g(0.08mol)和式(8a)表示的化合物3.42g(0.025mol),進而加入蒸餾的鄰二曱苯500毫升后，進行氬氣置換。然后，在12(TC的溫度條件下攪拌該燒瓶5個小時。接著，將攪拌后的液體冷卻至室溫后，用離子交換水洗滌有機層3次。之后，進而使用無水硫酸鈉和活性白土對有機層進行干燥和吸附處理后，減壓蒸餾除去鄰二曱苯，從而得到殘渣。接著，用柱色譜法(展開溶劑三氯曱烷/己烷)精制所得到的殘渣，得到式(19)表示的三苯胺衍生物(HTM-8)11.6g(產(chǎn)率85%)。得到的三苯胺書f生物的'H-NMR圖表示在圖8中。另外，該iH-NMR圖在與實施例l相同的條件下測定。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>2、層壓型電子照相感光體的制造(1)中間層的形成首先，將氧化鈥(SMT-02，用氧化鋁和氧化石圭進行表面處理后，在濕式分散的同時用曱基氫化聚硅氧烷進行表面處理的數(shù)均一次粒徑為lOnm(TAYCA制))280重量份、共聚聚酰胺樹脂(DAICEL-DEGUSSA(抹)制，夂47*;、卜、、X4685)100重量份以及作為溶劑的乙醇1000重量4分和正丁醇200重量份用珠磨機混合、分散5個小時后，用5微米的過濾器進行過濾處理，從而得到中間層用涂布液。接著，將直徑30mm、長238.5mm的鋁基體(支撐基體)以其一端向上的狀態(tài)下以5mm/s的速度浸漬到中間層用涂布液中，從而對該鋁基體涂布中間層用涂布液。之后，對該鋁基體在100。C、30分鐘的條件下進行固化處理，形成膜厚為1.5pm的中間層。(2)電荷發(fā)生層的形成接著，將作為電荷發(fā)生劑的式(33)表示的氧鈦酞菁(CGM-2)的Y型結(jié)晶100重量份、作為粘結(jié)樹脂的聚乙烯醇縮丁醛樹脂(電氣化學工業(yè)(抹)制，f歹力y千，-》#6000EP)100重量份以及作為溶劑的丙二醇單曱醚4000重量份和四氬呋喃4000重量份用珠磨機混合、分散2個小時后，用3微米的過濾器進行過濾處理，從而得到電荷發(fā)生層用涂布液。用浸涂法在上述中間層上涂布所得到的電荷發(fā)生層用涂布液后，在50。C、5分鐘的條件下進行干燥，從而形成膜厚為0.3pm的電荷發(fā)生層。(3)電荷輸送層的形成接著，將作為空穴輸送劑的式(19)表示的三苯胺衍生物(HTM-8)70重量份、作為添加劑的BHT(二-tert-p-曱酚)間三聯(lián)苯5重量份、作為粘結(jié)樹脂的粘均分子量50000的下述式(31)表示的Z型聚碳酸酯樹脂(帝人化成社制，TS2050)(Resin-1)100重量份以及作為溶劑的四氫呋喃430重量份和曱苯430重量份裝入超聲波分散機內(nèi)，分散處理10分鐘，從而得到電荷輸送層用涂布液。57與電荷發(fā)生層用涂布液同樣地，在電荷發(fā)生層上涂布所得到的電荷輸送層用涂布液后，在130。C、30分鐘的條件下進行干燥，形成膜厚為20iim的電荷輸送層。由此，得到層壓型電子照相感光體。3、評價(1)三苯胺衍生物的評價(1)-1溶解性的評價用與實施例1相同的方法對得到的作為空穴輸送劑的三苯胺衍生物的溶解性進行評價。(2)-2電離勢的評價此外，對得到的三苯胺衍生物的電離勢進行評價。即，用大氣氣氛型紫外線光電子分析裝置(理研計器(林)制，AC-1)進行測定。得到的結(jié)果表示在表3中。(2)層壓型電子照相感光體的評價(2)-1殘余電位的評價對得到的層壓型電子照相感光體的殘余電位進行評價。即，使得到的層壓型電子照相感光體的表面帶電至-700V的同時，使對感光體表面照射的單色光的曝光量為0.4pJ/cm2,除此以外與實施例1同樣地測定殘余電位。得到的結(jié)果示于表3中。(2)-2結(jié)晶化的評價用與實施例1相同的方法評價所得到的層壓型電子照相感光體的表面有沒有結(jié)晶化。得到的結(jié)果示于表3中。[實施例37]在實施例37中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8b)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(20)表示的三苯胺衍生物(HTM-9)。得到的三苯胺衍生物的^-NMR圖表示在圖9中。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(20)表示的三苯胺書f生物(HTM-9)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。在實施例38中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8c)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(21)表示的三苯胺書f生物(HTM-10)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(21)表示的三苯胺書f生物(HTM-10)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。在實施例39中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8d)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(22)表示的三苯胺書亍生物(HTM-ll)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(22)表示的三苯胺衍生物(HTM-ll)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。[實施例40]在實施例40中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8e)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(23)表示的三苯胺書f生物(HTM-12)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(23)表示的三苯胺書f生物(HTM-12)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。,2[實施例41]在實施例41中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8f)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(24)表示的三苯胺書f生物(HTM-13)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(24)表示的三苯胺書f生物(HTM-13)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺書f生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。60[實施例42]在實施例42中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8g)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(25)表示的三苯胺衍生物(HTM-14)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(25)表示的三苯胺書f生物(HTM-14)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。如圖3所示，實施例36-42的感光體評價中，殘余電位低，結(jié)晶評價中沒有析出結(jié)晶，確認了良好。NH，[比4交例11]在比較例11中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8h)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(b)表示的三苯胺書f生物(HTM-B)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(b)表示的三苯胺衍生物(HTM-B)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。在比較例12中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8i)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到下述式(c)表示的三苯胺書f生物(HTM-C)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(c)表示的三苯胺衍生物(HTM-C)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。在比較例13中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8j)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到下述式(d)表示的三苯胺書f生物(HTM-D)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(d)表示的三苯胺4汙生物(HTM-D)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula>[比較例14]在比較例14中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(8k)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到式(a)表示的三苯胺衍生物(HTM-A)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(a)表示的三苯胺書f生物(HTM-A)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺書1"生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。在比較例15中，進行制造三苯胺衍生物的反應式(2')時，用下述式(81)表示的化合物代替式(8a)表示的化合物，得到下述式(e)表示的三苯胺4汙生物(HTM-E)。此外，制造層壓型電子照相感光體時，作為空穴輸送劑使用該式(e)表示的三苯胺書f生物(HTM-E)。除此以外與實施例36同樣地制造三苯胺衍生物和層壓型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表3中。如圖3所示，比較例11~15的感光體評價中，殘余電位高，或者在結(jié)晶化評價中確認析出了結(jié)晶，確認了存在問題。WT畫<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>在實施例43中，如下所述制造單層型電子照相感光體并進行了評價。1、單層型電子照相感光體的制造首先，將作為電荷發(fā)生劑的下述式(29)表示的無金屬酞菁(CGM-1)的X型結(jié)晶5重量份、作為空穴輸送劑的式(19)表示的三苯胺衍生物(HTM-8)80重量份、作為電子輸送劑的式(30)表示的聯(lián)對苯醌(ETM-1)50重量份、作為粘結(jié)樹脂的式(31)表示的聚碳酸酯樹脂100重量份、作為溶劑的四氫呋喃800重量份裝入容器內(nèi)，得到它們的混合物。之后，用球磨機將該混合物混合、分散50個小時，得到感光層用涂布液。接著，將直徑30mm、長238.5mm的鋁基體(載體基體)以其一端向上的狀態(tài)下以5mm/s的速度浸漬到感光層用涂布液中，對該鋁基體涂布感光層用涂布液。之后，在100。C、30分鐘的條件下進行固化處理，形成膜厚為25imi的感光層。由此，得到單層型電子照相感光體。2、單層型電子照相感光體的評價(1)殘余電位的評價對得到的單層型電子照相感光體的殘余電位進行評價。即，與實施例1一樣測定殘余電位。得到的結(jié)果表示在表4中。(2)結(jié)晶化的評價用與實施例1相同的方法評價所得到的單層型電子照相感光體的表面有沒有結(jié)晶化。得到的結(jié)果表示在表4中。[實施例44]在實施例44中，作為電子輸送劑使用式(32)表示的化合物(ETM-2),除此以外與實施例43同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表4中。在實施例45中，作為電荷發(fā)生劑使用式(33)表示的氧鈦酞菁(CGM-2)的Y型結(jié)晶，除此以外與實施例44同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表4中。在實施例46~48中，作為空穴輸送劑^f吏用式(20)表示的三苯胺書f生物(HTM-9)，除此以外分別與實施例43~45同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表4中。在實施例49-51中，作為空穴輸送劑使用式(24)表示的三苯胺書f生物(HTM-13),除此以外分別與實施例43~45同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表4中。如表4所示，實施例43~51的感光體評^f介中，殘余電位^f氐，結(jié)晶化評價中沒有析出結(jié)晶，確認了良好。在比較例16~18中，作為空穴輸送劑4吏用式(a)表示的三苯胺4汙生物(HTM-A),除此以外分別與實施例43~45同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表4中。[比豐支例19—21]在比較例19~21中，作為空穴輸送劑使用式(b)表示的三苯胺書于生物(HTM-B),除此以外分別與實施例43~45同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表4中。如表4所示，比較例16~21的感光體評價中，殘余電位高，或者在結(jié)晶化評價中確認析出了結(jié)晶，確認了存在問題。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>[實施例52]在實施例52中，如下所述制造單層型電子照相感光體并進行了評價。在實施例52中，作為電子輸送劑使用式(34)表示的二萘醌化合物(ETM-3)，除此以外與實施例43同樣地制造單層型電子照相感光體，與實施例22同樣地對形成圖像中的黑點產(chǎn)生進行評價。得到的結(jié)果表示在表5中。在實施例53中，作為電荷發(fā)生劑使用式(33)表示的氧鈦酞菁(CGM-2)的Y型結(jié)晶，除此以外與實施例52同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表5中。在實施例54~55中，作為空穴輸送劑使用式(20)表示的三苯胺衍生物(HTM-9)，除此以外分別與實施例52~53同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表5中。在實施例56~57中，作為空穴輸送劑使用式(24)表示的三苯胺書f生物(HTM-13)，除此以外分別與實施例52~53同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表5中。如表5所示，實施例52~57的感光體評^介中，確i人了殘余電位4氐且結(jié)晶化評價中無結(jié)晶析出而為良好。在比較例22~23中，作為空穴輸送劑使用式(a)表示的三苯胺衍生物(HTM-A)，除此以外分別與實施例52~53同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表5中。[比專交例24~25]在比較例24~25中，作為空穴輸送劑使用式(b)表示的三苯胺書f生物(HTM-B),除此以外分別與實施例5253同樣地制造單層型電子照相感光體并進行了評價。得到的結(jié)果表示在表5中。如表5所示，比4交例22~25的感光體評價中，殘余電位高，或者在結(jié)晶化評價中確認析出了結(jié)晶，確認了存在問題。<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性如上所述，根據(jù)本發(fā)明，對于三苯胺衍生物，在芳胺基的對位上引入規(guī)定碳原子數(shù)的芳氧基，所以能夠有效地提高對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性。因此，通過將具有這種特定結(jié)構(gòu)的三苯胺衍生物用作電子照相感光體的空穴輸送劑，能夠有效地抑制在感光層中的結(jié)晶化和分散不良，所以可以有效地提高電子照相感光體的感光度特性。因此，期待著本發(fā)明的三苯胺衍生物及其制造方法、以及電子照相感光體有助于復印機、打印機等各種圖像形成裝置的高速化、高性能化。權(quán)利要求1、一種三苯胺衍生物，用下述通式(1)表示通式(1)中，R1～R13為分別獨立的氫原子、碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基、苯氧基、碳原子數(shù)6～20的芳基或碳原子數(shù)7～20的芳烷基，Ar為具有或不具有碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基、碳原子數(shù)3～14的烴環(huán)或3～10元環(huán)的雜環(huán)作為取代基的碳原子數(shù)6～20的芳基，取代基數(shù)n為0～4的整數(shù)，重復數(shù)o和p為分別獨立的0～1的整數(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的三苯胺衍生物，其特征在于，所述通式(l)中的取代基Ar為具有或不具有曱基或曱氧基作為取代基的苯基。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三苯胺衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的兩個苯基乙烯基結(jié)構(gòu)或苯基丁烯基結(jié)構(gòu)都位于三苯胺結(jié)構(gòu)的苯基的對位。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三苯胺衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的重復數(shù)o和p都為1。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的三苯胺衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的取代基R1~R13都是氫原子。6、一種三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求1所述的通式(1)表示的三苯胺衍生物的制造方法，包括進行下述反應式(1)表示的反應的工序<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>反應式(1)在通式(2)和(5)中，Xi和乂2為分別獨立的卣原子，通式(1)~(5)中的其它取代基與權(quán)利要求1所述的通式(1)中說明的內(nèi)容相同。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，在所述反應式(1)表示的反應中，作為催化劑使用鈀化合物。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，相對于通式(3)表示的化合物l摩爾，所述鈀化合物的添加量為0.00025-20摩爾范圍內(nèi)的值。9、根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，在堿存在下進行所述反應式(1)表示的反應。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，相對于所述通式(3)表示的化合物l摩爾，加入所述鈀化合物0.005摩爾時，所述堿的添加量為0.995-5摩爾范圍內(nèi)的值。11、一種電子照相感光體，其為在基體上具有感光層的電子照相感光體，其特征在于，所述感光層含有權(quán)利要求1所述的通式(1)表示的三苯胺衍生物。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的電子照相感光體，其特征在于，所述感光層為單層型感光層。13、根據(jù)權(quán)利要求ll或12所迷的電子照相感光體，其特征在于，相對于所述感光層中的粘結(jié)樹脂100重量份，所述感光層中的所述通式(1)表示的三苯胺衍生物的含量為20-150重量份范圍內(nèi)的值。14、一種三苯胺衍生物，用下述通式(6)表示在通式(6)中，Ri為碳原子數(shù)1~8的烷基，RSRS為氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)1~8的烷氧基且112和R3中的至少一個為碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)1~8的烷氧基，116為氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基，A—和A一各自獨立，為氫原子、具有或不具有碳原子數(shù)16的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基作為取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)3~10的環(huán)烷基或者3~10元環(huán)的雜環(huán)，且排除A一和A一都為氫原子的情況。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的三苯胺衍生物，其特征在于，在所述通式(6)中的取代基RS和RS中，只有一個為碳原子數(shù)l-8的烷基或碳原子數(shù)1~8的烷氧基。16、根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的三苯胺衍生物，其特征在于，在所述通式(6)中的取代基A—和Ai"2中，只有一個為具有或不具有碳原子數(shù)1~6的烷基或碳原子數(shù)1~6的烷氧基作為取代基的碳原子數(shù)6~20的芳基、碳原子數(shù)3~10的環(huán)烷基或3-10元環(huán)的雜環(huán)。17、根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的三苯胺衍生物，其特征在于，所述通式(6)中的取代基RS為氫原子。18、一種三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，其為權(quán)利要求14所述的通式(6)表示的三苯胺衍生物的制造方法，包括進行下述反應式(2)表示的反應的工序<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在通式(7)中，X為囟原子，通式(6)~(8)中的其它取代基與權(quán)利要求14所述的通式(6)中說明的內(nèi)容相同。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，在所述反應式(2)表示的反應中，作為催化劑使用鈀化合物。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，相對于通式(8)表示的化合物1摩爾，所述4巴化合物的添加量為0.0005~20摩爾范圍內(nèi)的值。21、根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，在-威存在下進行所述反應式(2)表示的反應。22、根據(jù)權(quán)利要求21所述的三苯胺衍生物的制造方法，其特征在于，相對于所述通式(8)表示的化合物1摩爾，加入所述鈀化合物0.005摩爾時，所述堿的添加量為1~IO摩爾范圍內(nèi)的值。23、一種電子照相感光體，其為在基體上具有感光層的電子照相感光體，其特征在于，所述感光層含有權(quán)利要求14所述的通式(6)表示的三苯胺衍生物。24、根據(jù)權(quán)利要求23所述的電子照相感光體，其特征在于，所述感光層為層壓型感光層。反應式(2)25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的電子照相感光體，其特征在于，相對于所述層壓型感光層中的電荷輸送層的粘結(jié)樹脂100重量份，所述層壓型感光層中的所述通式(6)表示的三苯胺衍生物的含量為30~100重量份范圍內(nèi)的值。全文摘要本發(fā)明提供一種對溶劑的溶解性以及與粘結(jié)樹脂的相溶性優(yōu)異，通過用作電子照相感光體的空穴輸送劑，有助于有效地提高感光度特性的三苯胺衍生物、其制造方法及電子照相感光體。本發(fā)明使用所述通式(1)、(6)表示的三苯胺衍生物。文檔編號C07C213/00GK101676260SQ20091016484公開日2010年3月24日申請日期2009年8月11日優(yōu)先權(quán)日2008年9月16日發(fā)明者岡田英樹,洼嶋大輔,菅井章雄申請人:京瓷美達株式會社