專利名稱：制備純?nèi)掖及?teoa)的方法
制備純?nèi)掖及?TEOA)的方法本發(fā)明涉及一種通過如下步驟制備純TEOA的方法通過在蒸餾塔(DE0A塔)中蒸餾掉DEOA而連續(xù)蒸餾分離包含TEOA和二乙醇胺(DEOA)的乙醇胺混合物，并將所得包含 TEOA的底部料流供入下游塔(ΤΕ0Α塔)中，在所述塔中將純TEOA作為側(cè)取料流取出。眾所周知的是在將通過使氨水與環(huán)氧乙烷反應(yīng)并蒸餾掉單乙醇胺(MEOA)和二乙醇胺(DEOA)得到的TEOA粗產(chǎn)物分餾之后獲得的起初無色的純TEOA(色數(shù)約0-20APHA， 根據(jù)DIN-ISO 6271 ( = Hazen))甚至在密閉容器中和無光下儲存約4_6周時間以后可逐漸變成淺粉色并最后，當(dāng)放在光下時特別容易變成黃色至棕色。該效果通過相對高的溫度的作用而加速(例如參見G.G. Smirnova 等，J. of Applied Chemistry of the USSR61，第 1508-9 頁(1988)，和 Chemical & Engineering News 1996，9 月 16 日，第 42 頁，中間欄)。根據(jù)Chemical & Engineering News 1996，9 月 16 日，第 42 頁，1 摩爾 TEOA 在升高的溫度下分解成1摩爾乙醇胺和2摩爾乙醛。乙醛縮合成巴豆醛，其又與乙醇胺形成 Schiff堿。該不飽和khiff堿隨1，4_聚合而導(dǎo)致TEOA中的有色產(chǎn)物。除其中作為儲存時間的函數(shù)測量TEOA的APHA色數(shù)(根據(jù)DIN-IS06271)的費(fèi)時儲存測試外，發(fā)現(xiàn)有用的評估純TEOA的顏色品質(zhì)的方法為所謂的酸中和測試。該酸中和測試允許在幾分鐘內(nèi)評估新制備的TEOA在儲存過程中的顏色穩(wěn)定性。所述測試描述于日本文獻(xiàn)JP 62 019 558 A (Derwent摘要No. 87-067647/10)和 JP 62 005 939 A(Derwent摘要No. 87-047397/07)中，根據(jù)這些文獻(xiàn)，將TEOA用乙酸、檸檬酸、硫酸、鹽酸或磷酸處理(中和)，然后在420nm和530nm下測量吸收帶的吸光度。當(dāng)在測試進(jìn)行期間沒有出現(xiàn)TEOA的明顯粉色著色且吸光度測量值保持足夠低，則TEOA在儲存過程中顏色穩(wěn)定，即在幾個月的期間內(nèi)保持無色。文獻(xiàn)描述了各種制備純且無色至淺色TEOA的方法。EP 4015 A (BASF AG)描述了具有相對低變色的乙醇胺通過在乙醇胺制備和/或蒸餾后處理期間加入亞磷酸或次磷酸而得到。EP 36 152 A和EP 4015 A(均為BASF AG)解釋了用于制備鏈烷醇胺的方法中的原料對方法產(chǎn)物的顏色品質(zhì)的影響并推薦了無鎳或低鎳鋼。US 3，819，710公開了一種通過將粗乙醇胺在選擇的催化劑的存在下氫化而改善乙醇胺的顏色品質(zhì)的方法。然而，所述方法技術(shù)復(fù)雜且不會導(dǎo)致經(jīng)幾個月保持無色的TEOA產(chǎn)物。US 3，207，790描述了一種通過加入堿金屬的硼氫化物而改善鏈烷醇胺的顏色品質(zhì)的方法。US 3，742，059和DE 22 25 015 A描述了通過加入硼酸的鏈烷醇胺酯或堿金屬/
堿土金屬硼酸鹽而改善鏈烷醇胺的顏色品質(zhì)。然而，用于穩(wěn)定TEOA的助劑的存在在許多使用TEOA的重要領(lǐng)域中是不理想的。根據(jù)US 4，673，762，隨后將少量環(huán)氧乙烷加入新蒸餾的TEOA中同樣導(dǎo)致脫色和顏色穩(wěn)定化。然而，所述方法由于毒物學(xué)原因似乎是有害的。GB 1 062 730 A描述了一種通過在硅酸鹽或鋁酸鹽的存在下提純蒸餾而提純乙醇胺的方法。JP 62 019 558 A(Derwent 摘要 No. 87-067647/10)報告了通過在 170_250°C下將粗TEOA用無機(jī)氧化物處理，隨后在氧氣不存在下蒸餾而制備品質(zhì)良好的ΤΕ0Α。根據(jù)JP 62 005 939 A (Derwent摘要No. 87-047397/07)，在排除空氣的情況下將粗TEOA加熱至170-250°C 1-10小時，然后在降低的壓力下蒸餾得到類似結(jié)果。SU 326 178 A(Derwent 摘要 No. 63384T-AE)描述了通過將無水單乙醇胺(MEOA) 或二乙醇胺(DEOA)或兩種物質(zhì)的混合物在小于50°C的溫度下溫和反應(yīng)而制備具有良好顏色品質(zhì)的TEOA。根據(jù)SU 228 693 A (Chem. Abstr. 70，77305f (1969))和 GB 1 092 449 A，使氨與環(huán)氧乙烷在小于/等于35°C下反應(yīng)，并在排除空氣的情況下蒸餾所得乙醇胺混合物得到類似結(jié)果。從經(jīng)濟(jì)角度來看，其中在低溫下與環(huán)氧乙烷進(jìn)行反應(yīng)的那些方法由于長停留時間和相關(guān)的低時空收率而是低效的。WO 2001/53250 Al (BP Chemicals Ltd.)涉及一種生產(chǎn) TEOA 的連續(xù)方法，其包括如下步驟(i)通過使氨與環(huán)氧乙烷在允許形成包含單_、二-和三乙醇胺的反應(yīng)混合物的條件下連續(xù)接觸而合成TEOA的步驟，(ii)從反應(yīng)混合物中連續(xù)分離未反應(yīng)的氨的步驟，和 (iii)從步驟(ii)產(chǎn)生的混合物中連續(xù)分離TEOA的步驟，所述方法的特征在于在最后步驟中，將單乙醇胺和一些二乙醇胺從步驟(ii)產(chǎn)生的混合物中分離，制備或分離包含TEOA和 0. 5-50重量％至少一種次級二鏈烷醇胺的鏈烷醇胺的特定混合物，并通過連續(xù)蒸餾鏈烷醇胺的特定混合物而分離純度彡99. 2重量％的ΤΕ0Α。WO 2005/035481 A2 (BASF AG)描述了蒸餾除去三乙醇胺，其中將物質(zhì)混合物在兩階段中蒸餾。在第一階段中，將低沸點(diǎn)餾分和高沸點(diǎn)餾分取出并排出，在第二階段中，蒸餾三乙醇胺含量> 99. 4重量％且二乙醇胺含量< 0. 2重量％的中沸點(diǎn)餾分。將物質(zhì)混合物優(yōu)選在第一塔和與其連接的第二塔中，或在隔離壁塔中蒸餾。本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種通過從尤其通過氨與環(huán)氧乙烷反應(yīng)得到的物質(zhì)混合物中取出三乙醇胺而制備三乙醇胺的改進(jìn)方法。對于ΤΕ0Α，應(yīng)實(shí)現(xiàn)尤其是在儲存過程中的高純度和顏色品質(zhì)，即變色的降低和/或顏色穩(wěn)定性的改善。所述制備方法還應(yīng)特別簡單且經(jīng)濟(jì)可行。因此，已發(fā)現(xiàn)一種通過如下步驟制備純?nèi)掖及?TEOA)的方法通過在蒸餾塔 (DE0A塔)中蒸餾掉DEOA而連續(xù)蒸餾分離包含TEOA和二乙醇胺(DEOA)的乙醇胺混合物， 并將所得包含TEOA的底部料流供入下游塔(ΤΕ0Α塔)中，在所述塔中將純TEOA作為側(cè)取料流取出，其中乙醇胺混合物在DEOA塔底部的停留時間< 20分鐘。本發(fā)明基于如下認(rèn)知在從該混合物中除去二乙醇胺期間可通過降低包含二 -和三乙醇胺的乙醇胺混合物在塔底的停留時間而有利地影響三乙醇胺尤其在儲存過程中的顏色品質(zhì)，即變色的降低和/或顏色穩(wěn)定性的改善。本發(fā)明優(yōu)選使用如下得到的物質(zhì)混合物。首先，例如根據(jù)EP 673 920 A (BASF AG)，通過使氨水與環(huán)氧乙烷在合適反應(yīng)器中在液相中在升高的壓力和升高的溫度下反應(yīng)制備包含主要組分單乙醇胺(MEOA)，二乙醇胺(DEOA)和三乙醇胺(TEOA)的乙醇胺混合物。此時反應(yīng)溫度尤其是110_180°C，優(yōu)選120_150°C，壓力尤其是50-150巴(5-15MPa)，優(yōu)選75-120巴(7. 5-12MPa)。氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比尤其是1 1-100 1， 優(yōu)選3 1-50 1，更優(yōu)選4 1-15 1，氨特別以60-99. 99重量％，優(yōu)選70-95重量％ 的水溶液使用。所用環(huán)氧乙烷可以一次全部或分2-10份，優(yōu)選2-6份，每份1-99重量％， 優(yōu)選5-95重量％，例如10-70重量％ (每種情況下基于EO總量)加入。當(dāng)使用大于1 1的氨/環(huán)氧乙烷摩爾比時，隨后以本身已知的方式在升高的壓力(即> 1巴(絕對))下將過量氨與一部分水一起從所得產(chǎn)物混合物中蒸餾出來，然后將殘余水優(yōu)選在標(biāo)準(zhǔn)壓力或更低壓力下蒸餾掉。剩下的是基本包含MEOA、DEOA和TEOA且水含量優(yōu)選小于0. 3重量％，更優(yōu)選小于0. 1重量％的粗產(chǎn)物。在MEOA塔中在< 1巴的絕對壓力下隨后蒸餾除去單乙醇胺(MEOA)以后，剩下的是由DEOA、TEOA和少量次級組分，例如0-(2-羥基乙氧基)乙基)二(2-羥乙基)胺、 0-(2-羥基乙氧基)乙基)-(2-羥乙基)胺和N，N’_ 二(2-羥乙基)哌嗪組成的粗產(chǎn)物。 典型的粗混合物包含例如50-80重量％ DEOA和20-50重量％ ΤΕ0Α。乙醇胺混合物在MEOA塔底部的停留時間優(yōu)選< 35分鐘，例如3_30分鐘，優(yōu)選 < 15分鐘，例如2-10分鐘，更優(yōu)選< 7分鐘，例如1-5分鐘。在本發(fā)明中，在MEOA塔底部的停留時間的定義同樣適用于在下述DEOA塔底部的停留時間的定義。調(diào)整MEOA塔以產(chǎn)生尤其0-0. 9，優(yōu)選0. 1-0.4的回流比。該粗產(chǎn)物的組成可根據(jù)最初所用的氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比而變化。通常，可對所得主要包含DEOA和TEOA的乙醇胺混合物直接進(jìn)行分餾，其中依次得到純 DEOA 禾口 TEOA。然而，替代程序是可能的，其中使主要包含DEOA和ΤΕ0Α，且水含量優(yōu)選小于0. 3重量％，尤其是小于0. 1重量％，氨含量優(yōu)選小于0. 1重量％，尤其小于0. 01重量％的該粗產(chǎn)物與每克鍵合在粗產(chǎn)物中氮上的氫原子為0. 6-1. 2摩爾，優(yōu)選0. 8-1. 1摩爾環(huán)氧乙烷(EO) 在110-180°C，優(yōu)選120-180°C的溫度下在液相中反應(yīng)。該反應(yīng)尤其如GB 1 453 762 A所述進(jìn)行。優(yōu)選在管式反應(yīng)器中和在幾個階段中進(jìn)行反應(yīng)，此時，例如將50-80重量％所用環(huán)氧乙烷在第一反應(yīng)階段中在優(yōu)選125-165 的溫度下轉(zhuǎn)化，將所用環(huán)氧乙烷的余量在第二反應(yīng)階段中在優(yōu)選150-180°C的溫度下轉(zhuǎn)化，并在第三反應(yīng)階段中在120-150°C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)至完成。用于本發(fā)明方法中的包含DEOA和ΤΕ0Α，優(yōu)選主要包含DEOA和TEOA的乙醇胺混合物更優(yōu)選具有如下DEOA和TEOA含量DEOA 50-80 重量 ％，尤其是 60-75 重量 ％。TEOA 20-50 重量 ％，尤其是 25-40 重量 ％。根據(jù)本發(fā)明，將包含DEOA和TEOA的乙醇胺混合物通過蒸餾連續(xù)分離。適于此目的的設(shè)備為常用的蒸餾設(shè)備。這種設(shè)備為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知。為從混合物中除去主要量的DE0A，使用DEOA塔。為從所得包含DEOA殘余物的混合物中取出ΤΕ0Α，使用下游TEOA塔?？蓛?yōu)選使用具有至少一個體現(xiàn)為塔盤、隔離壁、規(guī)整填料或無規(guī)填料形式的橫向或縱向分隔的蒸餾塔，例如如WO 2005/035481 A2 (BASF AG)所述。其中首先將二乙醇胺與三乙醇胺分離的所謂DEOA塔在優(yōu)選170-200°C的底部溫度下操作。所選擇的絕對壓力優(yōu)選在10-20毫巴范圍的值中變化。
本文件中蒸餾塔的壓力數(shù)據(jù)總是基于塔頂?shù)慕^對壓力。調(diào)整塔以產(chǎn)生尤其0-0. 6，優(yōu)選0. 25-0. 4的回流比。“回流比”的定義再循環(huán)至塔中與作為餾出物在蒸餾塔頂部取出的冷凝物的質(zhì)量比。優(yōu)選將包含DEOA和TEOA的乙醇胺混合物在側(cè)部供入DEOA塔中，特別是供入塔中部區(qū)域的側(cè)部。根據(jù)本發(fā)明，乙醇胺混合物在DEOA塔底部的停留時間< 20分鐘，例如1_18分鐘， 優(yōu)選< 15分鐘，例如2-13分鐘，更優(yōu)選< 12分鐘，例如3-11分鐘。在DEOA塔底部的停留時間應(yīng)當(dāng)理解為指當(dāng)將塔底、管線、底部回路中的泵的實(shí)際液體體積與蒸發(fā)器/換熱器的滯留量相加并除以由該底部回路中取出的體積流量時計算出的時間。

圖1的圖用于進(jìn)一步解釋該主題。二乙醇胺優(yōu)選作為側(cè)取料流從DEOA塔中分離且優(yōu)選具有彡99. 3重量％的純度。引入下游TEOA塔中的DEOA塔底部產(chǎn)物特別包含15_33重量％ DE0A、65_83重量％ TEOA和0. 1-2重量％其它次級組分。其中分離三乙醇胺的TEOA塔優(yōu)選在170-200°C的底部溫度下操作。所選擇的絕對壓力優(yōu)選在1-10毫巴的值變化。調(diào)整塔以產(chǎn)生尤其0-0. 6，優(yōu)選0. 1-0. 4的回流比。 優(yōu)選將用于分離的包含DEOA和TEOA的乙醇胺混合物在側(cè)部供入TEOA塔中，特別是供入塔中部區(qū)域的側(cè)部。將包含二乙醇胺(60-100重量％，特別是70-95重量％ )和三乙醇胺(0_40重量％，特別是5-30重量％ )的混合物的低沸點(diǎn)餾分從塔頂取出并如果合適送回DEOA塔中。高沸點(diǎn)餾分由三乙醇胺(50-100重量％，特別是80-98重量％ ΤΕ0Α)和次級組分組成在塔底取出并排出。三乙醇胺含量彡99. 3重量％，特別彡99. 4重量％的其余中沸點(diǎn)餾分作為側(cè)取料流優(yōu)選在TEOA塔的中部分離。由于乙醇胺混合物的熱敏感性，有利地用具有低壁溫和小液體容量的蒸發(fā)器操作 TEOA塔?？傊寻l(fā)現(xiàn)特別有利的是使用降膜蒸發(fā)器。配置塔底和蒸發(fā)器底部使得高沸點(diǎn)餾分在TEOA塔底部的停留時間為10-180分鐘，優(yōu)選30-150分鐘。在這些停留時間下，實(shí)現(xiàn)取出中沸點(diǎn)餾分和防止形成不想要的副產(chǎn)物的最佳化。在本發(fā)明中，在TEOA塔底部的停留時間的定義同樣適用于上述在DEOA塔底部的停留時間的定義。在有利的實(shí)施方案中，為進(jìn)一步提純和/或改善顏色品質(zhì)，將在TEOA塔側(cè)取口中得到的TEOA在另一下游塔中蒸餾并在那里經(jīng)由頂部取出，尤其如WO 2005/035481 A2(BASF AG)所述。優(yōu)選將在下游塔底部得到的高沸點(diǎn)物再循環(huán)至TEOA塔的中部區(qū)域。下游塔中的回流比優(yōu)選為0. 2-0. 7。TEOA塔和下游塔優(yōu)選以相同或幾乎相同的溫度曲線操作。在另一有利的實(shí)施方案中，TEOA塔為隔離壁塔，尤其如WO 2005/035481 A2 (BASF AG)所述。隔離壁塔原則上為兩個熱偶聯(lián)蒸餾塔的簡化設(shè)備。它通常包括在進(jìn)料點(diǎn)上下延伸的垂直隔離壁，其將塔分成進(jìn)料段和取出段。隔離壁塔可配置成包括無規(guī)填料和規(guī)整填料的填充塔或板式塔。將物質(zhì)混合物在隔離壁的中部區(qū)域供入塔中。第一蒸餾階段在塔的進(jìn)料段中進(jìn)行，將在塔頂取出低沸點(diǎn)餾分和在塔底取出高沸點(diǎn)餾分以后剩下的中沸點(diǎn)餾分在塔的取出段中蒸餾，其中純?nèi)掖及?TEOA)在隔離壁的中部區(qū)域經(jīng)由側(cè)取口(與引入點(diǎn)相對)排出，在第二蒸餾階段中形成的高沸點(diǎn)物同樣在塔底排出。在其他實(shí)施方案中，可根據(jù)需要操作和連接多個DEOA塔和TEOA塔(每種情況下例如2或幻。可將DEOA塔的排料直接引入TEOA塔中或首先立即儲存。本發(fā)明方法提供純度特別彡99. 3重量％，更特別地彡99. 4重量％，尤其彡 99. 5-99. 8 重量 ％的 TEOA。根據(jù)本發(fā)明得到的TEOA的APHA色數(shù)特別彡100，更特別彡90，非常特別是30-80。尤其如EP 4015 A和EP 1 132 371 A所述，當(dāng)在由環(huán)氧乙烷和氨合成乙醇胺之前或期間和/或在蒸餾分離所得乙醇胺混合物的過程中加入有效量亞磷酸或次磷酸或一種這些酸的衍生物(例如鹽，例如鈉鹽)時，得到具有特別好的顏色品質(zhì)，特別是具有<20的 APHA色數(shù)和高顏色穩(wěn)定性的ΤΕ0Α。優(yōu)選直至在TEOA塔中TEOA提純蒸餾前才加入它。當(dāng)在環(huán)氧乙烷與氨反應(yīng)以后在蒸餾由此得到的乙醇胺中加入添加劑時，計量加入的量基于所述塔進(jìn)料中乙醇胺(MEOA、DEOA, ΤΕ0Α)之和優(yōu)選為0. 005-2重量％。以這種方式根據(jù)本發(fā)明所得TEOA的APHA色數(shù)特別彡20，更特別彡15，非常特別是 1-10。
實(shí)施例APHA 色數(shù)根據(jù) DIN-ISO 6271 測定。實(shí)施例Ia通過使氨水與環(huán)氧乙烷在合適反應(yīng)器中在液相中在升高的壓力和升高的溫度下反應(yīng)而制備包含主要組分單乙醇胺(MEOA)、二乙醇胺(DEOA)和三乙醇胺(TEOA)的乙醇胺混合物。在除去NH3、水和MEOA以后，將所得乙醇胺混合物引入DEOA塔中以分離DEOA。DEOA 塔的進(jìn)料包含1. 6重量％ ME0A、70. 2重量％ DEOA和28. 2重量％ TEOA。DEOA塔在14毫巴的絕對壓力、135°C的頂部溫度和189°C的底部溫度下操作；回流比為0. 33。混合物在DEOA 塔底部的停留時間設(shè)定為18分鐘。所得頂部產(chǎn)物為純度為99. 5重量％的DE0A。然后將底部產(chǎn)物(23重量％ DE0A、76重量％ TEOA、1重量％次級組分)引入在1. 3 毫巴的絕對壓力、71°C的頂部溫度和185°C的底部溫度下操作的TEOA塔中?；亓鞅葹?. 22。在TEOA塔的進(jìn)料中加入亞磷酸(基于塔的進(jìn)料為0. 12重量％)。將TEOA塔的頂部產(chǎn)物再循環(huán)至DEOA塔中。將側(cè)流出物引入另一下游塔中。在下游塔的頂部，分離出純度為99. 52重量％且色數(shù)為20APHA的TEOA。實(shí)施例Ib在上述相同條件下，但混合物在DEOA塔底部的降低的停留時間為7分鐘，得到純度為99. 62重量％且色數(shù)為6APHA的ΤΕ0Α。每種情況下如上所述計算停留時間。實(shí)施例顯示不同乙醇胺除去期間底部產(chǎn)物混合物在DEOA塔中的停留時間降低和因此TEOA上的熱應(yīng)力降低實(shí)現(xiàn)對三乙醇胺的顏色品質(zhì)，尤其是色數(shù)的正面影響。當(dāng)在DEOA 塔底部的停留時間降低，尤其是至< 20分鐘，更優(yōu)選< 12分鐘時，得到顏色顯著更淺的三乙醇胺。實(shí)施例2以下實(shí)施例闡述由于在塔底的停留時間增加而出現(xiàn)在來自DEOA塔塔底的乙醇胺混合物上的長期熱應(yīng)力導(dǎo)致產(chǎn)物品質(zhì)損失和色數(shù)顯著升高。這明顯使下游塔中TEOA的提純復(fù)雜化。分析DEOA塔的底部產(chǎn)物17. 0重量％DE0A、81.4重量％ ΤΕ0Α、1. 6重量％次級組分，色數(shù)(APHA) 17。將該混合物在190°C下在氮?dú)庀录訜?小時。次級組分的比例上升至 4. 0重量％，色數(shù)(APHA)提高至120。實(shí)施例3向根據(jù)WO 2005/035481 A的具有側(cè)取塔的TEOA塔中加入下列DE0A、TE0A和次級組分的混合物(進(jìn)料1和幻。這些進(jìn)料為在DEOA塔底部中的不同停留時間下得到的DEOA 蒸餾底部產(chǎn)物。停留時間每種情況下如上所述計算。進(jìn)料1 :24重量％ DE0A、72重量％ TE0A、4重量％次級組分，在約180°C下以在塔底> 30分鐘且< 70分鐘的停留時間由DEOA蒸餾得到。進(jìn)料2 17重量％ DE0A、79重量％ TE0A、4重量％次級組分，在175_180°C的底部溫度下以在塔底5-10分鐘的停留時間由DEOA蒸餾得到。TEOA塔在4毫巴(絕對)的頂部壓力、195°C底部溫度、160°C頂部溫度和0. 1的塔頂回流比(這里回流比僅定義如下回流量(升)/頂部流出物總量(升))下操作，并計量加入0. 05重量％亞磷酸(基于塔進(jìn)料)。TEOA在下游塔(側(cè)取塔)頂部分離。用進(jìn)料1得到純度為98. 7重量％且色數(shù)(APHA)為17的ΤΕ0Α。用進(jìn)料2得到純度為99. 4重量％且色數(shù)(APHA)為3的ΤΕ0Α。實(shí)施例顯示在DEOA塔底部的長停留時間對下游TEOA蒸餾具有不利影響，導(dǎo)致具有較低純度和較差色數(shù)的TEOA品質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種通過如下步驟制備純?nèi)掖及?TEOA)的方法通過在蒸餾塔(DE0A塔)中蒸餾掉DEOA而連續(xù)蒸餾分離包含TEOA和二乙醇胺(DEOA)的乙醇胺混合物，并將所得包含TEOA 的底部料流供入下游塔(ΤΕ0Α塔)中，在所述塔中將純TEOA作為側(cè)取料流取出，其中乙醇胺混合物在DEOA塔底部的停留時間< 20分鐘。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中乙醇胺混合物在DEOA塔底部的停留時間<15分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中乙醇胺混合物在DEOA塔底部的停留時間為3分鐘至 < 12分鐘。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中DEOA在DEOA塔中作為側(cè)取料流取出。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中DEOA以>99. 3重量％的純度取出。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中TEOA塔的TEOA以>99. 3重量％的純度取出ο
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在TEOA塔頂部取出包含>60重量％ DEOA 和< 40重量％ TEOA的產(chǎn)物料流。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將在TEOA塔頂部取出的產(chǎn)物料流再循環(huán)至DEOA塔中。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將在TEOA塔側(cè)取口得到的TEOA在另一下游塔中蒸餾并在那里經(jīng)由頂部取出。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中TEOA塔為隔離壁塔。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中用于分離的包含TEOA和DEOA的乙醇胺混合物通過使氨與環(huán)氧乙烷在液相中反應(yīng)并隨后除去NH3、水和單乙醇胺(MEOA)而預(yù)先得到。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中將有效量的亞磷酸或次磷酸或一種這些酸的衍生物加入用于分離的乙醇胺混合物中。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中用于制備APHA色數(shù)<20的ΤΕ0Α。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過如下步驟制備純?nèi)掖及?TEOA)的方法通過蒸餾連續(xù)分離包含TEOA和二乙醇胺(DEOA)的乙醇胺混合物，其中在蒸餾塔(DEOA塔)中蒸餾掉DEOA并將所得包含TEOA的底部料流供入下游塔(TEOA塔)中，在所述塔中將純TEOA作為側(cè)取料流取出，其中乙醇胺混合物在DEOA塔貯蓄槽中的停留時間＜20分鐘。
文檔編號C07C215/12GK102256932SQ200980151107
公開日2011年11月23日 申請日期2009年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日
發(fā)明者B·施泰因, G·V·考文貝格, J·穆爾斯, J-P·梅爾德, T·哈恩, T·弗雷莫 申請人:巴斯夫歐洲公司