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      由乙酸經(jīng)由乙醛生產(chǎn)乙酸乙烯酯的整合方法

      文檔序號:3559666閱讀:396來源:國知局
      專利名稱:由乙酸經(jīng)由乙醛生產(chǎn)乙酸乙烯酯的整合方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明一般地涉及一種由乙酸經(jīng)由乙醛生產(chǎn)乙酸乙烯酯單體(VAM)的整合方法。 更具體的,本發(fā)明涉及一種整合方法,其首先包括利用催化劑高選擇性地將乙酸加氫形成乙醛,所述催化劑包含負(fù)載于適宜的催化劑載體上的負(fù)載的金屬催化劑,例如,鐵,鉬或釕, 任選地含有一種或多種額外的加氫金屬。在接下來的第二步中,由此形成的乙醛通過與乙酸酐的轉(zhuǎn)化反應(yīng)被轉(zhuǎn)化為二乙酸亞乙基酯。然后二乙酸亞乙基酯被熱分解為VAM和乙酸。 本發(fā)明也涉及通過與乙烯酮反應(yīng)將乙醛直接轉(zhuǎn)化為VAM的方法。
      背景技術(shù)
      長久以來一直需要經(jīng)濟(jì)可行的從乙酸直接形成VAM的方法。作為其它重要應(yīng)用之一,VAM是生產(chǎn)聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇產(chǎn)品的重要單體。目前VAM從兩種關(guān)鍵原料,乙烯和乙酸制得。盡管乙酸可以較小程度地從石油基原料制得,乙烯卻主要從石油基原料制得。 因此,天然氣和原油價(jià)格的波動影響照常規(guī)方法制得的來源于石油或天然氣的VAM的成本波動,使得當(dāng)油價(jià)升高時(shí),對替代的VAM來源需求空前高漲。現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)VAM基本上可由一氧化碳和氫氣的混合物(通常稱為合成氣體或者合成氣)通過一些工業(yè)上可行的步驟制得。例如,已知合成氣可被還原為甲醇,其是工業(yè)制備甲醇的優(yōu)選方式。由此形成的甲醇然后在催化羰基化條件下可被選擇性地轉(zhuǎn)化為乙酸,其又是工業(yè)制備乙酸的優(yōu)選方法。由此形成的乙酸然后在適宜的催化條件下可被選擇性地轉(zhuǎn)化為乙醛。由此形成的乙醛連同乙酸酐發(fā)生反應(yīng)并被轉(zhuǎn)化為二乙酸亞乙基酯,其接下來被熱分解為VAM和乙酸。盡管對于這樣的轉(zhuǎn)化沒有已知的優(yōu)選方法,現(xiàn)有技術(shù)卻為乙酸到乙醛的這種轉(zhuǎn)化提供了某些方法,但是處于低的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率,使得其不適于工業(yè)化。例如,現(xiàn)有技術(shù)中已報(bào)道了芳族羧酸催化加氫生成芳族醛。例如授予Maki等的美國專利4,613,700公開了使用一種催化劑可從芳族羧酸獲得芳族醛,該催化劑包括氧化錯(cuò),含有至少一種作為主要組分的選自由鉻,猛,鐵,鈷,鋅,祕,鉛,錸和元素周期表中在3 到6周期的III族元素組成的組中的元素。然而在該公開內(nèi)容中沒有提供脂族羧酸例如乙酸催化加氫的實(shí)施例。授予^kohama等的美國專利5,306,845公開了一種生產(chǎn)醛的方法,其包括在催化劑存在下用分子氫對羧酸或其烷基酯加氫,該催化劑含有高純度氧化鉻,比表面積為至少 10m2/g,且鈉,鉀,鎂和鈣的總含量不超過%。其進(jìn)一步報(bào)道進(jìn)行加氫反應(yīng)時(shí)保持羧酸或其烷基酯的濃度不大于10體積%。此外,其報(bào)道的唯一一個(gè)實(shí)施例是對硬脂酸加氫形成硬脂醛。最重要地,即使鈉,鉀,鎂和鈣的總含量從約0. 3wt. %升高到約0. 46wt. %,對醛的選擇性急劇下降,由此導(dǎo)致該方法不適于商業(yè)操作。授予!^errero等的美國專利5,476,827描述了一種通過羧酸,酯或酸酐的催化加氫利用雙金屬釕/錫催化劑制備醛的方法。優(yōu)選的羧酸為具有芳烴骨架的α不飽和羧酸或芳族羧酸。沒有提供包括乙酸的脂族羧酸的實(shí)施例。授予Tustin等的美國專利6,121,498公開了從乙酸制備乙醛的方法。在其方法中,高溫下在含有2. 5wt. %到90wt. %鈀的氧化鐵催化劑的存在下,用氫氣對乙酸進(jìn)行加氫。然而其所報(bào)道的最佳條件包括含至少約20wt. %鈀的氧化鐵催化劑,其提供了對乙醛約80%的選擇性以及乙酸約50%的轉(zhuǎn)化率。此外,形成了大量的副產(chǎn)品,包括甲烷,乙烷, 乙烯,乙醇和丙酮。由此形成的乙醛可選擇性地與乙酸酐反應(yīng)首先形成二乙酸亞乙基酯,隨后熱分解二乙酸亞乙基酯形成VAM和乙酸。例如,授予Perkins等的美國專利2,021,698教導(dǎo)了一種通過將乙酸酐與三聚乙醛和硫酸反應(yīng)制備乙烯酯,例如乙酸乙烯酯的方法。其沒有教導(dǎo)首先制備二乙酸亞乙基酯且然后熱分解所述二乙酸酯以獲得乙酸乙烯酯和乙酸。Perkins教導(dǎo)的并非是用中間產(chǎn)物例如二乙酸亞乙基酯來得到乙酸乙烯酯。授予Isshiki等的美國專利4,843,170公開了一種從甲醇生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法,其中甲醇被轉(zhuǎn)化為乙醇,乙酸甲酯,二甲基乙縮醛,和乙醛。乙酸甲酯通過羰基化進(jìn)一步被處理以形成乙酸酐,其與來自甲醇轉(zhuǎn)化步驟的二甲基乙縮醛和乙醛混合。乙酸酐,二甲基乙縮醛和乙醛反應(yīng)形成二乙酸亞乙基酯,其被熱分解以形成VAM和乙酸。與本發(fā)明方法相比,該多步方法包括較多的步驟以生產(chǎn)乙醛。授予Isshiki等的美國專利4,978,778還公開了一種生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法,其中在催化劑存在下乙酸酐與氫氣而非乙醛反應(yīng)。由于所述方法從乙酸酐和氫氣直接轉(zhuǎn)化為乙酸乙烯酯,沒有必要再為了通過熱分解得到VAM而去生產(chǎn)二乙酸亞乙基酯,而其是本發(fā)明的基礎(chǔ)??蛇x地,乙醛也可與乙烯酮反應(yīng)生成VAM。例如,授予Tustin等的美國專利 5,719,315和5,531,456公開了乙酸乙烯酯的制備方法,其中乙醛與乙烯酯混合并隨后在接觸區(qū)將該混合物與催化劑接觸。依據(jù)前述很顯然在一個(gè)整合的方法中從乙酸直接形成乙醛,然后將所得的乙醛與乙酸酐選擇性反應(yīng)生成二乙酸亞乙基酯,且通過熱分解進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為VAM和乙酸,現(xiàn)有方法不具備所需的選擇性,由此使得主要從合成氣和/或基于合成氣的產(chǎn)品生產(chǎn)VAM在工業(yè)上是可采用的。發(fā)明概述令人驚奇的是,出人意料地發(fā)現(xiàn)使用整合方法,VAM可進(jìn)行工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn),利用該方法首先在非常高的選擇性和產(chǎn)率下直接從乙酸形成乙醛,接下來乙醛與乙酸酐反應(yīng)形成二乙酸亞乙基酯,其在適宜催化劑的存在下被熱分解形成VAM和乙酸。更尤其,本發(fā)明提供了一種從乙酸選擇性形成VAM的方法,其包括(a)在氫氣存在下在第一加氫催化劑上對乙酸加氫,該催化劑包括至少一種負(fù)載在適宜的催化劑載體上的選自由鐵,銅,金,鉬,鈀和釕形成的組中的金屬。任選地,該催化劑進(jìn)一步含有一種或多種選自由錫,鋁,鉀,鈷,鉬,鎢和釩形成的組中的金屬催化劑以生成第一氣態(tài)產(chǎn)物流;(b)使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙醛至至少50mOl%;(C)在第二反應(yīng)區(qū)使所述來自步驟(b)的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物流與乙酸酐反應(yīng)形成主要含有二乙酸亞乙基酯的第二氣態(tài)產(chǎn)物流;(d)使來自步驟(c)的所述第二氣態(tài)產(chǎn)物流在適宜催化劑上熱分解形成主要含有VAM和乙酸的第三氣態(tài)產(chǎn)物流;和(e)從所述第三氣態(tài)產(chǎn)物流中分離乙酸乙烯酯。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明提供了一種從乙酸選擇性形成VAM的方法, 其包括(a)在氫氣存在下在第一加氫催化劑上對乙酸加氫,該催化劑包括至少一種負(fù)載在適宜的催化劑載體上的選自由鐵,銅,金,鉬,鈀和釕形成的組中的金屬。任選地,該催化劑進(jìn)一步含有一種或多種選自由錫,鋁,鉀,鈷,鉬,鎢和釩形成的組中的金屬催化劑以生成第一氣態(tài)產(chǎn)物流;(b)使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙醛至至少50mOl% ;(c)在第二反應(yīng)區(qū)使所述來自步驟(b)的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物流與乙酸酐反應(yīng)形成主要含有二乙酸亞乙基酯的第二氣態(tài)產(chǎn)物流;(d)使來自步驟(c)的所述第二氣態(tài)產(chǎn)物流在適宜的裂化催化劑上熱分解形成主要含有VAM和乙酸混合物的第三氣態(tài)產(chǎn)物流;和(e)從所述第三氣態(tài)產(chǎn)物流中分離乙酸乙烯酯。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中,其還提供了一種從乙酸選擇性形成VAM的方法,其包括(a)在氫氣存在下在第一加氫催化劑上對乙酸加氫,該催化劑包括至少一種負(fù)載在適宜的催化劑載體上的選自由鐵,銅,金,鉬,鈀和釕形成的組中的金屬。任選地,該催化劑進(jìn)一步含有一種或多種選自由錫,鋁,鉀,鈷,鉬,鎢和釩形成的組中的金屬催化劑以生成第一氣態(tài)產(chǎn)物流;(b)使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙醛至至少50mOl% ; (c)在第二反應(yīng)區(qū)使所述來自步驟(b)的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物流與乙烯酮反應(yīng)形成含有乙酸乙烯酯的第二氣態(tài)產(chǎn)物流;和(c)從所述第二氣態(tài)產(chǎn)物流中分離乙酸乙烯酯。更具體地,在本發(fā)明方法第一步中用于選擇性形成乙醛的催化劑通常包括如下 單獨(dú)的負(fù)載釕或與錫或鐵相結(jié)合;單獨(dú)的負(fù)載鐵或與鉬或鈷相結(jié)合;或鉬和錫的結(jié)合。類似地,適用于本發(fā)明方法的其它催化劑包括單獨(dú)負(fù)載的鈀或鈀/金(Pd/Au)或鈀/銅(Pd/ Cu)的組合,其可進(jìn)一步含有乙酸鉀。此外,適宜的催化劑為鈀/鐵(PdZ^e),鐵/鈷(Fe/ 0)),銅/鉬(Cu/Mo)或銅/鋁(Cu/Al)的組合。適宜的催化劑載體沒有任何限制,包括二氧化硅,氧化鋁,硅酸鈣,碳,氧化鋯,氧化鋯-二氧化硅,二氧化鈦,二氧化鈦-二氧化硅,氧化鐵和沸石催化劑,舉例如,H-ZSM-5。在本發(fā)明方法中二氧化硅和氧化鐵是尤其優(yōu)選的催化劑載體。發(fā)明詳述本發(fā)明如下進(jìn)行詳細(xì)描述,以僅用于示例和說明目的的大量的實(shí)施例作為參考。 在附屬的權(quán)利要求中限定的未脫離本發(fā)明精神和范圍的對特定實(shí)施例的改進(jìn)對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。除非下面有更具體的定義,給出此處所用術(shù)語的通常含義。摩爾百分比(mole<% 或% )及其類似術(shù)語是指摩爾百分?jǐn)?shù),除非另有指示。質(zhì)量百分比或% )及其類似術(shù)語是指質(zhì)量百分?jǐn)?shù),除非另有指示。通常,催化劑的金屬負(fù)載量用基于金屬和催化劑載體總干重的催化劑金屬的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。因此,例如,1(1)質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的載體上的金屬意味著100克的負(fù)載金屬催化劑 (即載體(99克)和金屬(1克)的總重量)中存在1克純金屬?!稗D(zhuǎn)化率”表示的是摩爾百分比,其基于原料中的乙酸。乙酸(AcOH)的轉(zhuǎn)化率用以下公式從氣相色譜(GC)數(shù)據(jù)計(jì)算
      權(quán)利要求
      1.一種從乙酸生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法,包括a.高溫下在第一反應(yīng)區(qū)中使含有乙酸和氫氣的原料流與適宜的加氫催化劑接觸,該催化劑含有至少一種選自負(fù)載在適宜的催化劑載體上的由鐵,銅,金,鉬,鈀和釕形成的組中的金屬,以及任選地與一種或多種選自由錫,鋁,鉀,鈷,鉬,鎢和釩組成的組中的金屬催化劑相結(jié)合,從而形成含有乙醛的第一氣態(tài)產(chǎn)物流;b.使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙醛至至少50mOl%;c.在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)在高溫下,使所述在步驟(b)得到的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物流與乙酸酐接觸形成二乙酸亞乙基酯的第二氣態(tài)產(chǎn)物流;d.在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi),利用適宜的酸催化劑使得自步驟(C)的所述第二氣態(tài)產(chǎn)物進(jìn)行熱分解從而形成主要含有乙酸乙烯酯和乙酸的第三氣態(tài)產(chǎn)物流;e.從所述第三氣態(tài)產(chǎn)物流中分離出乙酸乙烯酯。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(a)中的加氫催化劑選自由負(fù)載在二氧化硅或氧化鐵上的釕;負(fù)載在二氧化硅上的鐵;Ru/Sn或Ruz^e質(zhì)量比在約0. 1-1范圍內(nèi)的釕和錫或釕和鐵的結(jié)合;Rt/Sn或Rt/i^e質(zhì)量比在約0. 1-1范圍內(nèi)的鉬和鐵或鉬和錫的結(jié)合;以及鐵和鈷的結(jié)合形成的組。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(c)中的第二加氫催化劑選自由負(fù)載在氧化鋁或二氧化硅上的鉬以及負(fù)載在氧化鋁或二氧化硅上的釕組成的組中;且其中步驟(d)中的酸催化劑選自芳族磺酸,硫酸,和鏈烷磺酸。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中在步驟(b)中富集第一氣態(tài)產(chǎn)物流中的乙醛至至少達(dá)至Ij 80mol%。
      5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約100 1到1 100 范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成,反應(yīng)區(qū)的溫度在約250°C到350°C的范圍內(nèi),以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約5到25個(gè)絕對大氣壓的范圍內(nèi)。
      6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約1 20到1 2范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成,反應(yīng)區(qū)的溫度在約270°C到210°C的范圍內(nèi),以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約8到20個(gè)絕對大氣壓的范圍內(nèi)。
      7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(a)中的加氫催化劑是負(fù)載量水平為約0.5wt. % 或約l(l)wt. %的鉬以及負(fù)載量水平為約5 (5) wt. %的錫或鐵,以及催化劑載體為二氧化娃。
      8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中步驟(a)中的加氫催化劑是負(fù)載量水平為約0.5wt. % 或約l(l)wt. %的釕以及負(fù)載量水平為約5(5)wt. %的錫或鐵,以及催化劑載體為二氧化娃。
      9.一種從乙酸生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法,包括a.高溫下在第一反應(yīng)區(qū)中使含有乙酸和氫氣的原料流與適宜的加氫催化劑接觸,該催化劑含有至少一種選自負(fù)載在適宜的催化劑載體上的由鐵,銅,金,鉬,鈀和釕形成的組中的金屬,以及任選地與一種或多種選自由錫,鋁,鉀,鈷,鉬,鎢和釩組成的組中的金屬催化劑相結(jié)合,從而形成含有乙醛的第一氣態(tài)產(chǎn)物流;b.使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙醛至至少50mOl%;c.在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)在高溫下,使所述在步驟(b)得到的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物流與乙酸酐接觸形成二乙酸亞乙基酯的第二氣態(tài)產(chǎn)物流;d.在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)高溫下,使得自步驟(C)的所述第二氣態(tài)產(chǎn)物與選自芳族磺酸,硫酸,和鏈烷磺酸的酸催化劑接觸從而形成含有乙酸乙烯酯和乙酸的混合物第三氣態(tài)產(chǎn)物; 禾口e.從所述第三氣態(tài)產(chǎn)物流中分離出乙酸乙烯酯。
      10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中步驟(a)中的加氫反應(yīng)在負(fù)載在載體上的加氫催化劑上進(jìn)行,其中催化劑選自由負(fù)載在二氧化硅上的負(fù)載水平為約0. 5wt. %或約l(l)wt. %的鉬,負(fù)載在二氧化硅上的負(fù)載水平為約5 (5) wt. %的錫或鐵;以及負(fù)載在二氧化硅上的負(fù)載水平為約0. 5wt. %或約l(l)wt. %的釕形成的組中。
      11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中步驟(d)中的酸催化劑選自芳族磺酸,硫酸,和鏈烷磺酸形成的組中。
      12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中步驟(a)中加氫反應(yīng)在僅夠克服跨催化床層的壓降的壓力下進(jìn)行。
      13.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約100 1到1 100 范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成,反應(yīng)區(qū)的溫度在約250°C到350°C的范圍內(nèi),以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約5到25個(gè)絕對大氣壓的范圍內(nèi)且反應(yīng)物和催化劑的接觸時(shí)間在約0. 5到100秒的范圍內(nèi)。
      14.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約1 20到1 2 范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成,反應(yīng)區(qū)的溫度在約270°C到310°C的范圍內(nèi),以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約8到20個(gè)絕對大氣壓的范圍內(nèi)且反應(yīng)物和催化劑的接觸時(shí)間在約0. 5到100秒的范圍內(nèi)。
      15.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其中步驟(d)中的酸催化劑為芳族磺酸。
      16.一種從乙酸生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法,包括a.高溫下在第一反應(yīng)區(qū)中使含有乙酸和氫氣的原料流與適宜的加氫催化劑接觸,該催化劑含有至少一種選自負(fù)載在適宜的催化劑載體上的由鐵,銅,金,鉬,鈀和釕形成的組中的金屬,以及任選地與一種或多種選自由錫,鋁,鉀,鈷,鉬,鎢和釩組成的組中的金屬催化劑相結(jié)合,從而形成含有乙醛的第一氣態(tài)產(chǎn)物流;b.使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙醛至至少50mOl%;c.在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)在高溫下,使所述在步驟(b)得到的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物與乙烯酮和適宜的催化劑接觸形成包含乙酸乙烯酯的第二氣態(tài)產(chǎn)物;以及e.從所述第二氣態(tài)產(chǎn)物流中分離出乙酸乙烯酯。
      17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中步驟(a)中的加氫反應(yīng)在負(fù)載在載體上的加氫催化劑上進(jìn)行,所述催化劑選自由負(fù)載在二氧化硅上的負(fù)載水平為約0. 5wt. %或約l(l)wt. % 的鉬,負(fù)載在二氧化硅上的負(fù)載水平為約5 (5) wt. %的錫或鐵;以及負(fù)載在二氧化硅上的負(fù)載水平為約0. 5wt. %或約1 (l)wt. %的釕形成的組中。
      18.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中第一和第二反應(yīng)區(qū)分別包括在固定床中的第一催化組合物的第一層和第二催化組合物的第二層。
      19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中第一和第二反應(yīng)區(qū)位于單獨(dú)的容器中。
      20.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中步驟(a)中基于消耗的乙酸對乙醛的選擇性為至少約 80%。
      21.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約100 1到 1 100范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成,反應(yīng)區(qū)的溫度在約250°C到350°C的范圍內(nèi),以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約5到25個(gè)絕對大氣壓的范圍內(nèi)。
      22.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約1 20到1 2 范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成,反應(yīng)區(qū)的溫度在約270°C到310°C的范圍內(nèi),以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約8到20個(gè)絕對大氣壓的范圍內(nèi)。
      23.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中步驟(c)中的催化劑選自由全氟磺酸樹脂,H-絲光沸石,H-ZSM-5,X沸石和Y沸石形成的組。
      24.根據(jù)權(quán)利要求16的方法,其中步驟(c)中,催化劑為全氟磺酸樹脂。
      全文摘要
      本發(fā)明提供了一種在氣相中從乙酸生產(chǎn)乙酸乙烯酯單體(VAM)的經(jīng)濟(jì)的多步整合方法。首先,在加氫催化劑組合物上將乙酸選擇性加氫形成乙醛。所形成的乙醛通過與乙酸酐的反應(yīng)可被轉(zhuǎn)化為二乙酸亞乙基酯。在接下來的步驟中所形成的二乙酸亞乙基酯被熱分解以形成VAM和乙酸。可選地,在第一步中形成的乙醛可選擇性地與乙烯酮反應(yīng)形成VAM。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,在負(fù)載在二氧化硅上的鉑和鐵上,乙酸和氫氣在氣相中在約300℃的溫度下選擇性反應(yīng)生成乙醛,其在負(fù)載鉑的催化劑上選擇性加氫形成乙醇且在NAFION催化劑上在約185℃的溫度下脫水形成乙烯,其與分子氧和乙酸混合并在約150℃到170℃的溫度下在負(fù)載在二氧化鈦上的鈀/金/鉀催化劑上反應(yīng)形成VAM。
      文檔編號C07C45/41GK102272088SQ200980153225
      公開日2011年12月7日 申請日期2009年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日
      發(fā)明者B·F·金米奇, J·H·津克, J·T·查普曼, L·陳, V·J·約翰斯頓 申請人:國際人造絲公司
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