專利名稱：：喹啉衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種喹啉衍生物，具體地說，涉及二氫咪唑并[l，2_a]喹啉或[2，1-a]異喹啉類化合物
背景技術(shù)：
：不對(duì)稱催化是合成手性化合物非常有效的方法，而手性催化劑骨架的設(shè)計(jì)是該方法的關(guān)鍵因素。眾所周知，手性氮磷配體和手性氮氮配體在不對(duì)稱催化中得到了非常廣泛的應(yīng)用，而氮氧配體的應(yīng)用范圍相對(duì)狹小很多。傳統(tǒng)氮氧配體一般是由惡唑環(huán)(Tetrahedron:Asymmetry,1999，10,4689.;J.Org.Chem.2003，68，4322.)、二級(jí)胺和三級(jí)胺(Org.Lett.2006，8，4687;Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，861;Angew.Chem.，Int.Ed.2005,44，3881.)作為基本骨架，這類氮氧配體有的需要烷基鋅、烷氧基鈦等活性很高的金屬試劑作為金屬源，有的需要反應(yīng)體系中加入堿來促進(jìn)反應(yīng)。另外，這些氮氧配體能夠催化的反應(yīng)類型較少，主要集中在烷基鋅的加成、Henry反應(yīng)等有限的反應(yīng)類型。鑒于此，我們?cè)O(shè)想研制以二氫咪唑環(huán)作為基本骨架的新型氮氧配體，用金屬催化劑作為親電性試劑，這樣就有可能從配位原子與金屬催化劑之間的配位鍵與共價(jià)鍵的可逆平衡來實(shí)現(xiàn)對(duì)所形成的催化劑的催化活性進(jìn)行(包括對(duì)映選擇性，區(qū)域選擇性，特定的反應(yīng)類型選擇性及催化效率等)調(diào)節(jié)，突破現(xiàn)有氮氧配體催化反應(yīng)類型較少的局限。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種能用于金屬催化不對(duì)稱合成反應(yīng)的喹啉衍生物，克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。本發(fā)明所述的喹啉衍生物，其具有式I或式II所示化合物式I和式II中A為H或鹵素(F、Cl、Br或I)，R2為H或取代的QC3烷基，R3為H或取代的QC3烷基，R4為H或QC3烷基，R5為56元芳環(huán)基或取代的QC3烷基，且R2，R3和R5中至少一個(gè)為取代的QC3烷基；其中，所述取代的QC3烷基中取代基為羥基(-0H)和56元芳環(huán)基、或-OH和由QC3全氟烷基取代的56元芳環(huán)基。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案中，本發(fā)明所述的喹啉衍生物為式I所示化合物其中I^為H、Cl、Br或I，R2為H或取代的QC3烷基，R3為H，R4為H或Q6元芳環(huán)基或取代的QC3烷基，且R2和R5中至少一個(gè)為取代的QG全氟C3烷基，R5為5C3院基^所述取代的Q(:3烷基中取代基為-OH和6元芳環(huán)基、或-0H和由Q烷基取代的56元芳環(huán)基。更優(yōu)選的技術(shù)方案是為H或Br，R2為H或取代的甲基，R3為H，R4為H、甲基或乙基，R5為苯基或取代的甲基，且R2和R5中至少一個(gè)為取代的甲烷基；所述取代的甲基中取代基為-OH和苯基、或-OH和由全氟甲基取代的苯基，如(但不限于)式III或式IV所示的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選技術(shù)方案中，本發(fā)明所述的喹啉衍生物為式II所示化合物其中為H、Cl、Br或I，R2為H或取代的QC3烷基，R3為H或取代的QC3烷基，R5為56元芳環(huán)基，且R2和R3中至少一個(gè)為取代的QC3烷基；所述取代的QC3烷基中取代基是-OH和56元芳環(huán)基、或-OH和由QC3全氟烷基取代的56元芳環(huán)基；更優(yōu)選的技術(shù)方案是為H或Br，R2為H或取代的甲基，R3為H或取代的甲基，R5為苯基，且R2和R3中至少一個(gè)為取代的甲烷基；所述取代的甲基中取代基是-OH和苯基、或-OH和由全氟甲基取代的苯基，如(但不限于)式III或式IV所示的基團(tuán)。具體實(shí)施例方式本發(fā)明所述的喹啉衍生物是按下列合成策略制得(1)當(dāng)R2和R3均為H時(shí):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R5—工為取代的QC3烷基，所述取代的QC3烷基中取代基與前文所述相同，最佳的為式III或式IV所示的基團(tuán)。合成策略(1)中所述的"取代"，其主要步驟是在有惰性氣體(如氮?dú)獾?存在條件下，將式V所示化合物、式VI所示化合物及有機(jī)胺(如二異丙基乙基胺)置于反應(yīng)器中，13(TC狀態(tài)下保持至少36小時(shí)，冷卻至室溫(15°C25°C)，再向該反應(yīng)器中加入適量極性有機(jī)溶劑(如具有極性的鹵代烷等)，所得反應(yīng)混合液經(jīng)柱層析得式VII所示化合物；合成策略(1)中所述的"閉環(huán)"，其主要步驟是將所得的式VII所示化合物置于另一個(gè)反應(yīng)器中，加入適量極性有機(jī)溶劑(如二氯甲烷等)，在Ot:條件下，再加入MsCl和三乙胺，并在此狀態(tài)下至少保持一小時(shí)，升溫至室溫(15°C25°C)后加入適量QCe脂肪族一元醇(推薦使用甲醇)，并在回流狀態(tài)下至少保持三小時(shí)，所得反應(yīng)混合液依次經(jīng)洗滌、干燥、濃縮和柱層析得式la所示化合物(本發(fā)明的目標(biāo)物之一)。(2)當(dāng)&和R3均為H時(shí)VIIIIXXXIIb其中R2—工為取代的QC3烷基，所述取代的QC3烷基中取代基與前文所述相同，最佳的為式III或式IV所示的基團(tuán)。合成策略(2)中所述的"取代"和"閉環(huán)"與合成策略(1)中所述的"取代"和"閉環(huán)"步驟相似(即除反應(yīng)物或稱原料，其它反應(yīng)條件及所加試劑均相同)，故在此不再贅述。合成策略(2)中所述的"置換"，其主要步驟是有惰性氣體(如氮?dú)獾?存在條件下，將式XI所示化合物及有機(jī)非質(zhì)子極性溶劑置于反應(yīng)器中，在_781:條件下，向該反應(yīng)器中加入正烷基鋰(如正丁基鋰等)，并在此狀態(tài)保持至少15分鐘，再向該反應(yīng)器中加入二苯甲酮，至少5分鐘后，升溫至室溫(15t:25t:)，所得反應(yīng)液用極性有機(jī)溶劑(如二氯甲烷等)稀釋，再用飽和氯化銨洗，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，濃縮，柱層析，得式Ib所示化合物(本發(fā)明的目標(biāo)物之二)。(3)當(dāng)R2為H時(shí)XttxmXIVXVIIa其中R3—工為取代的C3烷基，所述取代的C3烷基中取代基與前文所述相同，最佳的R3—i為式III或式IV所示的基團(tuán)。在合成策略(3)中，除所用原料與合成策略(1)和(2)中所用的不同外，"取代"、"閉環(huán)"及"置換"步驟中所涉及的反應(yīng)條件均與策略(1)和(2)中所述的"取代"、"閉環(huán)"及"置換"步驟相同，如此可得式IIa所示化合物(本發(fā)明的目標(biāo)物之三)。通過上述三種合成策略的教導(dǎo)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員無需創(chuàng)造性勞動(dòng)，即可獲得6式I和式II中所包含的其它目標(biāo)物。本發(fā)明設(shè)計(jì)并合成的喹啉衍生物可用于催化不對(duì)稱合成反應(yīng)，如Ma皿ich反應(yīng)和Henry反應(yīng)。本發(fā)明中的Ma皿ich反應(yīng)之前主要是用手性氮氮配體、氮磷配體(J.Org.Chem.2003,68,2583.;J.Am.Chem.Soc.2008，130，14362.)和相轉(zhuǎn)移催化(Org.Lett.2004，6，2397.)來實(shí)現(xiàn)，但是還沒有用手性氮氧配體來實(shí)現(xiàn)該反應(yīng)的催化，另外，已經(jīng)報(bào)道的催化體系需要的反應(yīng)溫度較低(-7『c到ot:不等)，而本發(fā)明中的反應(yīng)體系用氮氧配體在室溫下實(shí)現(xiàn)該反應(yīng)的不對(duì)稱催化。本發(fā)明中的Henry反應(yīng)，之前報(bào)道的成功催化體系里，有的需要活性很高的烷基鋅作金屬源以及較低的溫度(如Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，861.)，有的需要添加堿來促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生(如Angew.Chem.，Int.Ed.2005，44，3881.;J.Org.Chem.2005,70,3712.;J.Org.Chem.2008，73，4903.)，而本發(fā)明中的催化體系不需要添加堿，并且不用活性很高的金屬作為金屬源。下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，其目的僅在于更好理解本發(fā)明的內(nèi)容。因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。在下列實(shí)施例中，除有特別說明外，室溫是指15°C25°C。實(shí)施例1(1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將3.350g化合物XII-l(式XII所示化合物，且Ri為Br)和1.710gL-苯甘氨醇分別加入Schlenk管中，再加入2.60mL二異丙基乙基胺，反應(yīng)液在13(TC下攪拌反應(yīng)36小時(shí)72小時(shí)，反應(yīng)液呈深紅色。將反應(yīng)液冷卻至室溫后，用適量二氯甲烷溶解反應(yīng)物，直接上樣柱層析，得23.440g化合物XIV-1，產(chǎn)率為78%。力NMR(400MHz，CDC13)S8.05(d，J=4.6Hz，1H)，7.96(d，J=6.OHz，1H)，7.62(d，J=8.2Hz，1H)，7.51(d，J=8.2Hz，1H)，7.45(d，J=7.3Hz，2H)，7.38(t，J=7.5Hz，2H)，7.31(t，J=5.7Hz，2H)，5.43(m，1H)，4.45(br，1H)，4.05(m，2H)13CNMR(100MHz，CDC13)S154.62，142.75，139.96，139.16，133.70，132.39，128.94，127.80，126.92，122.18，117.35，117.28，110.32,68.77,59.73.(2)在單口燒瓶中加入0.837g化合物XIV-1，加入適量二氯甲烷溶解后將其至于0。C攪拌5分鐘，再加入0.24mLMsCl和0.83mL三乙胺讓其在(TC反應(yīng)1_2小時(shí)。升至室溫后加入適量甲醇，讓其在55t:下回流3-5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用適量水洗，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，有機(jī)相濃縮，柱層析，得到0.721g化合物XV-l(黃色固體粉末)，產(chǎn)率90%。NMR(400MHz，CDC13)S7.34-7.49(m，6H)，7.28(d，J=8.2Hz，1H)，6.84(d，J=7.4Hz，1H)，6.33(d，J=7.4Hz，1H)，5.54(dd，J=11.2，8.2Hz，1H)，4.37(t，J=10.7Hz，1H)，3.83(t，J=9.lHz，1H).13CNMR(100MHz，CDC13)S154.71，144.21，138.34，135.19，133.40，130.94，128.65，127.20，126.52，123.01，121.51，119.80，101.74,67.57,56.67.(3)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下在Schlenk管中加入100.Omg化合物XV_l，然后再加入10mL四氫呋喃，將該Schlenk管置于低溫泵中，冷卻至_781:后，投入0.19mL正丁基鋰(反應(yīng)液顏色立即變深)。反應(yīng)約15分鐘后，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下投入90.Omg二苯甲酮，5分鐘后，自然升溫至室溫(反應(yīng)液顏色變淺)。反應(yīng)液用二氯甲烷稀釋，再用飽和氯化銨洗，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，濃縮，柱層析，得到76.6mg的((S)-7-溴-2-苯基-2，3-二氫咪唑稠[2，l_a]異喹啉-10-基)二苯基甲醇(簡計(jì)為化合物IIa-l)。產(chǎn)率61%。力NMR(400MHz，CDC13)S11.67(s，1H)，7.54(d，J=8.5Hz，1H)，7.28-7.13(m，13H)，6.86(d，J=7.3Hz，1H)，6.70(d，J=5.9Hz，2H)，6.63(d，J=7.3Hz，1H)，6.53(d，J=8.5Hz，lH)，5.13(t，J=10.7Hz，lH)，4.30(t，J=11.OHz，1H)，3.71(t，J=10.OHz，lH).13CNMR(lOOMHz，CDC13)S156.77，148.79，148.37，148.17，142.86，138.15，134.53，130.73，129.33，128.56，128.18，127.98，127.73，127.46，127.03，126.58，126.21，123.05，121.12，104.21，82.07，65.57，57.22。實(shí)施例2(1)除以化合物VIII-1(式VIII所示化合物，且I^為H)替代實(shí)施例1的步驟(1)中的化合物XII-1夕卜，其它條件均相同，得化合物X-l(式X所示化合物，且R4為H，R5為苯基)，產(chǎn)率62%。力NMR(400MHz，CDC13)S7.95(s，1H)，7.60(d，J=8.4Hz，1H)，7.45(t，J=7.7Hz，lH)，7.41-7.35(m，3H)，7.31(t，J=7.5Hz，2H)，7.23(t，J=7.2Hz，1H)，7.15(t，J=7.4Hz，1H)，5.96(s，1H)，5.42(br，1H)，5.36-5.25(m，1H)，4.08-3.89(m，2H)13CNMR(lOOMHz，CDC13)S152.43，145.85，140.20，139.37，130.12，128.99，127.90，126.82，126.58，125.91，124.32，123.20，108.16，68.28，59.29.(2)除以化合物X-1替代實(shí)施例1的步驟(2)中的化合物XIV-1夕卜，其它條件均相同，得化合物XI-1，產(chǎn)率73%。(3)除以化合物XI-1替代實(shí)施例1的步驟(3)中的化合物XV-l外，其它條件均相同，得((S)-2-苯基-l，2-二氫咪唑稠[l，2-a]喹啉-4-基)二苯基甲醇(簡計(jì)為化合物Ib-1)，產(chǎn)率56%。'HNMR(400MHz,CDC13)S7.50(dd，J=7.8，1.5Hz，2H)，7.47-7.41(m，2H)，7.38-7.28(m，7H)，7.25-7.12(m，4H)，6.98-6.86(m，3H)，6.68(d，J=8.2Hz，1H)，6.64(s，1H)，5.39(dd，J=11.5，7.2Hz，1H)，4.33(dd，J=11.3，10.3Hz，1H)，3.75(dd，J=10.1，7.2Hz，1H).13C畫R(lOOMHz，CDC13)S157.03，145.43，144.57，144.35，137.90，134.76，133.44，130.42，129.02，128.53，128.15，127.99，127.96，127.78，127.48，127.20，127.04，126.20，120.61，111.50，81.44，66.86，53.96。實(shí)施例3(1)除以化合物V-l(式V所示化合物，且I^為Br)替代實(shí)施例1的步驟(1)中的化合物XII-1，及以化合物VI-1(式VI所示化合物，且R4為H、R5—工為式III所示基團(tuán))替代實(shí)施例1的步驟(1)中的L-苯甘氨醇外，其它條件均相同，得化合物VII-1，產(chǎn)率45X。(2)除以化合物VII-1替代實(shí)施例1的步驟(2)中的化合物XIV-1夕卜，其它條件均相同，得((S)-6-溴-l，2-二氫咪唑稠[l，2-a]喹啉-2-基)二苯基甲醇(簡計(jì)為化合物Ia-1)，產(chǎn)率73%。'HNMR(400MHz，CDC13)S7.68(dd，J=8.5，5.7Hz，3H)，7.52(d，J=7.8Hz，2H)，7.34(t，J=7.6Hz，4H)，7.26-7.16(m，3H)，7.12(t，J=8.OHz，1H)，6.70(d，J=10.OHz，1H)，6.59(d，J=8.lHz，1H)，5.57(t，J=10.2Hz，1H)，3.83—3.67(m，2H)，2.98(br，1H).13C畫R(lOOMHz，CDC13)S158.36，146.21，144.28，139.79，135.90，130.96，128.41，128.39，126.98，126.75，126.51，125.66，124.49，123.24，119.92，118.20，111.47，78.72，71.36，48.18。實(shí)施例4(1)除以化合物V-2(式V所示化合物，且I^為H)替代實(shí)施例1的步驟(1)中的化合物XII-1，及以化合物VI-1(式VI所示化合物，且R4為H、R5—工為式III所示基團(tuán))替代實(shí)施例1的步驟(1)中的L-苯甘氨醇外，其它條件均相同，得化合物VII-2，產(chǎn)率17X。(2)除以化合物VII-2替代實(shí)施例1的步驟(2)中的化合物XIV-1夕卜，其它條件均相同，得化合物((S)-l，2-二氫咪唑稠[l，2_a]喹啉-2-基)二苯基甲醇(簡計(jì)為化合物Ia-2)，產(chǎn)率82%。NMR(400MHz，CDC13)S7.68(d，J=7.9Hz，2H)，7.51(d，J=7.8Hz，2H)，7.37-7.26(m，6H)，7.25-7.15(m，3H)，6.94(t，J=7.5Hz，1H)，6.62(t，J=9.8Hz，2H)，5.54(t，J=10.2Hz，1H)，3.90-3.66(m，2H)，3.01(br，1H)13C畫R(lOOMHz，CDC13)S159.02，146.48，144.47，138.64，137.20，130.49，128.37，128.34，128.12，126.88，126.67，126.56，125.71，120.84，120.37，116.89，111.96，78.71，71.11，47.89。實(shí)施例5(1)除以化合物V-l(式V所示化合物，且I^為Br)替代實(shí)施例1的步驟(1)中的化合物XII-1，及以化合物VI-2(式VI所示化合物，且R4為H、R5—工為式IV所示基團(tuán))替代實(shí)施例1的步驟(1)中的L-苯甘氨醇外，其它條件均相同，得化合物VII-3，產(chǎn)率11%。(2)除以化合物VII-3替代實(shí)施例1的步驟(2)中的化合物XIV-1夕卜，其它條件均相同，得((S)-6-溴-l，2-二氫咪唑稠[l，2-a]喹啉-2-基)雙(3，5-三氟甲基苯基)甲醇(簡計(jì)為化合物Ia-3)，產(chǎn)率76%。力畫R(400MHz，CDC13)S8.12(s，2H)，7.98(s，2H)，7.85(s，1H)，7.82(t，J=8.1Hz，lH)，7.81(d，J=7.3Hz，1H)，7.80(s，1H)，7.55(d，J=8.8Hz，1H)，6.68(d，J=10.lHz，1H)，6.55(d，J=8.8Hz，1H)，5.60(dd，J=10.6Hz，9.8Hz，1H)，3.83(d，J=10.7Hz，1H)，3.68(d，J=9.9Hz，1H)，3.57—3.31(brs，1H)實(shí)施例6(1)除以化合物V-l(式V所示化合物，且I^為Br)替代實(shí)施例1的步驟(1)中的化合物XII-l，及以化合物VI_3(式VI所示化合物，且R4為甲基、R5—工為式III所示基團(tuán))替代實(shí)施例l的步驟(1)中的L-苯甘氨醇外，其它條件均相同，得化合物VII-4，產(chǎn)率32X。^NMR(400MHz，CDC13)S7.97(d，J=9.lHz，1H)，7.71—7.51(m，5H)，7.44(d，J=7.4Hz，1H)，7.39-7.29(m，3H)，7.25-7.17(m，1H)，7.07(t，J=7.5Hz，2H)，7.00(t，J=7.2Hz，1H)，6.44(d，J=9.lHz，1H)，5.64(d，J=6.lHz，1H)，5.48(d，J=6.4Hz，1H)，5.39(br，1H)，4.10(q，J=6.3Hz，1H)，2.78—2.17(br，1H)，1.14(d，J=6.3Hz，3H).13CNMR(lOOMHz，CDC13)S157.30，148.78，146.07，145.13，136.19，129.62，128.59，128.12，126.86，126.80，126.17，125.85，125.57，125.21，122.87，121.91，113.63，82.89，69.37，57.41，21.64。(2)除以化合物VII-4替代實(shí)施例1的步驟(2)中的化合物XIV-1夕卜，其它條件均相同，得((化，25)-6-溴-1-甲基-l，2-二氫咪唑稠[l，2-a]喹啉-2-基)二苯基甲醇(簡計(jì)為化合物Ia-4)，產(chǎn)率78%。力畫R(400MHz，CDC13)S7.72-7.61(m，5H)，7.32(dt，J=14.0，7.8Hz，4H)，7.24-7.09(m，4H)，6.74(d，J=8.lHz，1H)，6.68(d，J=10.OHz，1H)，5.50(d，J=8.8Hz，1H)，4.67(dt，J=13.1，6.5Hz，1H)，1.07(d，J=6.5Hz，3H).13C畫R(lOOMHz，CDC13)S157.47，148.26，145.33，139.04，135.49，130.82，128.48，128.47，126.69，126.59，125.50，124.89，124.50，123.70，120.73，118.66，112.34，77.33，73.44，59.82，12.94。實(shí)施例7本發(fā)明所述喹啉衍生物在不對(duì)稱催化Mannich的應(yīng)用<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>氮?dú)獗Ｗo(hù)下在Schlenk管中加入兩顆4AS分子篩，分別將4.7mg本發(fā)明所述喹啉衍生物(L)和2.0mg—水Cu(OAc、，加入lmL干燥的THF，使反應(yīng)液在室溫下攪拌1小時(shí)，再加入25.3mg式B所示化合物，最后加入31.lmg式A所示化合物，反應(yīng)液在室溫下攪拌6小時(shí)后，直接制備板分離得產(chǎn)物，具體結(jié)果見表1，表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*采用高效液相色(HPLC)譜檢測(cè)，HPLC(ChiralAD，hexane/2-propanol=90/10，F(xiàn)lowrate=0.6ml/min1.Oml/min)。實(shí)施例8氮氧配體在不對(duì)稱催化Henry的應(yīng)用將4.8mg(0.013mmol)三氟甲磺酸銅和20mg分子篩加入Schlenk管中，在抽真空下用火烤以除去水。再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入6.3mg(0.015mmol)化合物Ia-l，再加入1.OmL乙醇溶解，在室溫下攪拌1小時(shí)。然后反應(yīng)移至(TC，在該溫度下加入20.Omg(O.13mmol)的對(duì)硝基苯甲醛和70iiL(l.3mmo1)硝基甲烷，TLC跟蹤反應(yīng)情況。反應(yīng)結(jié)束后直接旋干上樣柱層析得到產(chǎn)物27.8mg，產(chǎn)率99%。ee22%HP!X(ChiralAD，hexane/2_propanol=65/35，F(xiàn)lowrate=0.7ml/min)，tK=11.77min，14.98min。權(quán)利要求一種喹啉衍生物，其具有式I或式II所示化合物式I和式II中R1為H或鹵素，R2為H或取代的C1～C3烷基，R3為H或取代的C1～C3烷基，R4為H或C1～C3烷基，R5為5～6元芳環(huán)基或取代的C1～C3烷基，且R2，R3和R5中至少一個(gè)為取代的C1～C3烷基；其中，所述取代的C1～C3烷基中取代基為羥基和5～6元芳環(huán)基、或羥基和由C1～C3全氟烷基取代的5～6元芳環(huán)基。FSA00000045292100011.tif2.如權(quán)利要求1所述的喹啉衍生物，其特征在于，所述的喹啉衍生物為式I所示化合物其中為H、Cl、Br或I，R2為H或取代的QC3烷基，R3為H，R4為H或QC3烷基，R5為56元芳環(huán)基或取代的QC3烷基，且R2和R5中至少一個(gè)為取代的QC3烷基；所述取代的QC3烷基中取代基為羥基和6元芳環(huán)基、或羥基和由QC3全氟烷基取代的56元芳環(huán)基。3.如權(quán)利要求2所述的喹啉衍生物，其特征在于，其中&為H或Br，R2為H或取代的甲基，R4為H、甲基或乙基，R5為苯基或取代的甲基，且R2和R5中至少一個(gè)為取代的甲烷基；所述取代的甲基中取代基為羥基和苯基、或羥基和由全氟甲基取代的苯基。4.如權(quán)利要求3所述的喹啉衍生物，其特征在于，其中所述的取代的甲基為式III或式IV所示的基團(tuán)5.如權(quán)利要求4所述的喹啉衍生物，其特征在于，所述的喹啉衍生物是((S)-2-苯基-l，2-二氫咪唑稠[l，2-a]喹啉-4-基)二苯基甲醇、((S)-6-溴-l，2-二氫咪唑稠[1，2-a]喹啉-2-基)二苯基甲醇、((S)-l，2-二氫咪唑稠[1，2-a]喹啉_2_基)二苯基甲醇、((S)-6-溴-l，2-二氫咪唑稠[1，2-a]喹啉-2-基)雙(3，5-三氟甲基苯基)甲醇或((IS，2S)-6-溴-l-甲基-l，2-二氫咪唑稠[1，2-a]喹啉-2-基)二苯基甲醇。6.如權(quán)利要求1所述的喹啉衍生物，其特征在于，所述的喹啉衍生物為式II所示化合物其中為H、Cl、Br或I，R2為H或取代的QC3烷基，R3為H或取代的QC3烷基，R5為56元芳環(huán)基，且R2和R3中至少一個(gè)為取代的QC3烷基；所述取代的QC3烷基中取代基是羥基和56元芳環(huán)基、或羥基和由QQ全氟烷基取代的56元芳環(huán)基。7.如權(quán)利要求6所述的喹啉衍生物，其特征在于，其中&為H或Br，R2為H或取代的甲基，R3為H或取代的甲基，R5為苯基，且R2和R3中至少一個(gè)為取代的甲烷基；所述取代的甲基中取代基是羥基和苯基、或羥基和由全氟甲基取代的苯基。8.如權(quán)利要求7所述的喹啉衍生物，其特征在于，其中所述的取代的甲基為式III或式IV所示的基團(tuán)。9.如權(quán)利要求8所述的喹啉衍生物，其特征在于，所述的喹啉衍生物為((S)-7-溴-2-苯基-2，3-二氫咪唑稠[2，l-a]異喹啉-10-基)二苯基甲醇。全文摘要本發(fā)明涉及一種喹啉衍生物，其主要是在二氫咪唑并[1，2-a]喹啉或[2，1-a]異喹啉的母體上引入含氧基團(tuán)后獲得。本發(fā)明設(shè)計(jì)并合成的喹啉衍生物可用于金屬催化不對(duì)稱合成反應(yīng)。該類衍生物主要特點(diǎn)是以二氫咪唑?yàn)榛竟羌?，?dāng)用金屬催化劑作為親電性試劑時(shí)，可從配位原子與金屬催化劑之間的配位鍵與共價(jià)鍵的可逆平衡來實(shí)現(xiàn)對(duì)所形成的催化劑的催化活性進(jìn)行(包括對(duì)映選擇性，區(qū)域選擇性，特定的反應(yīng)類型選擇性及催化效率等)調(diào)節(jié)，突破現(xiàn)有氮氧配體催化反應(yīng)類型較少的局限。文檔編號(hào)C07C303/40GK101787024SQ201010115020公開日2010年7月28日申請(qǐng)日期2010年2月26日優(yōu)先權(quán)日2010年2月26日發(fā)明者劉川,杜文婷,王明,鄧衛(wèi)平,駱均飛,黃凌云申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)