專利名稱：側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚乙炔單體及其制備方法，具體涉及一種新型側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體及其制備方法。
背景技術(shù)：
信息技術(shù)是整個現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的核心領(lǐng)域之一，而信息顯示技術(shù)是其中的重要環(huán)節(jié)。21世紀(jì)是信息大爆炸時代，對圖文顯示技術(shù)提出了更高的要求。超薄、輕便、大面積、全色的平板顯示器取代目前使用的笨重的電子顯像管是顯示技術(shù)的發(fā)展趨勢。為了實(shí)現(xiàn)低驅(qū)動電壓、超薄、主動發(fā)光、寬視角、高清晰、響應(yīng)速度快和工藝簡便的平板顯示，有機(jī)電致發(fā)光二極管成為了最有前途的下一代平板顯示技術(shù)。近年來，有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)得到了學(xué)術(shù)界和企業(yè)界的高度重視和大量投入，得到了人們的廣泛關(guān)注和深入研究。在眾多的平板顯示技術(shù)中，有機(jī)電致發(fā)光顯示由于其特有的優(yōu)勢，被認(rèn)為是最具競爭性的新一代平板顯示器之一，已成為當(dāng)今顯示器件研究的熱門。在有機(jī)電致發(fā)光二極管的發(fā)展過程中，為了實(shí)現(xiàn)全彩顯示，藍(lán)光材料至關(guān)重要，不僅因為它是實(shí)現(xiàn)全彩色顯示的三基色之一，而且藍(lán)光材料的能隙比較寬，有了藍(lán)光就可以通過能量轉(zhuǎn)移等方法實(shí)現(xiàn)紅光和綠光。由于近幾年國內(nèi)外研究者的努力，對發(fā)光材料的研究已取得了飛速發(fā)展，目前已基本實(shí)現(xiàn)了紅、綠、藍(lán)三基色發(fā)光。其中綠色材料發(fā)展最快，基本進(jìn)入了商業(yè)化實(shí)用階段，紅色材料的發(fā)展也趨于商業(yè)化，而藍(lán)色材料的問題較多。為了實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定高效的藍(lán)光發(fā)射，近年來，藍(lán)光高分子材料的分子設(shè)計、合成和光電性能的研究已成為國內(nèi)外一個熱門課題，人們開發(fā)了大量的聚合物、寡聚物體系，但是能夠滿足實(shí)用要求的藍(lán)光高分子材料卻非常有限。在各種有機(jī)發(fā)光材料中，聚芴及其衍生物因具有高的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、熒光效率及良好的溶解性等特點(diǎn)而受到人們的廣泛關(guān)注，被認(rèn)為是最具有應(yīng)用前景的一大類藍(lán)光材料。由聚芴得到的衍生物，因其成膜性能好、制作工藝簡單、器件效率高等特點(diǎn)，近年來一直被看作是最有前途的電致發(fā)光材料之一。聚芴類發(fā)光材料發(fā)展到現(xiàn)在，國內(nèi)外研究者進(jìn)行了大量的研究工作，已經(jīng)開發(fā)出大量的用于制備聚芴發(fā)光材料的單體化合物，但大多數(shù)單體都為制備主鏈為芴單元結(jié)構(gòu)的聚合物，研究也大多集中在修飾主鏈芴單元的結(jié)構(gòu)，提高發(fā)光性能?，F(xiàn)有文獻(xiàn)還沒有公開用于制備側(cè)鏈含芴單元發(fā)光聚乙炔材料的單體化合物，而本發(fā)明首次提出在進(jìn)行分子設(shè)計的時候，將芴結(jié)構(gòu)單元通過多步反應(yīng)引入到乙炔的單體中，制備得到這類新型的發(fā)光聚乙炔單體。本發(fā)明提供的聚乙炔單體在銠配位體催化劑存在時，可聚合得到主鏈高度規(guī)整的順式聚乙炔，而芴單元可能在側(cè)向進(jìn)行高度有序的排列，從而有可能提高材料的發(fā)光效率，另外，在引入芴單元的同時引入手性小分子，制備得到的具有發(fā)光性能的螺旋聚乙炔單體，此類單體經(jīng)聚合后，可能通過分子間的氫鍵作用，誘導(dǎo)形成或直接形成螺旋結(jié)構(gòu)，從而產(chǎn)生特殊的發(fā)光性能。由這些單體制備得到的新型側(cè)鏈含芴單元的發(fā)光聚合物，將具有很大的潛在應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種新型側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體，其分子結(jié)構(gòu)式如以下式⑴所示
權(quán)利要求
1. 一種新型側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體，其特征在于，其分子結(jié)構(gòu)式如式 ⑴所示
2.如權(quán)利要求1所述側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括方法一步驟(a)、步驟(c)；或方法二 步驟(a)、步驟(b)、步驟(c)； 其中，所述步驟(a)在磁力攪拌條件下，將芴，丁二酸酐和無水三氯化鋁溶于無水硝基苯中于冰浴條件下反應(yīng)，倒入稀鹽酸水溶液中，經(jīng)抽濾所得的固體用蒸餾水洗、再用石油醚洗， 抽濾后得到羧酸化合物；其中，所述芴與所述丁二酸酐的摩爾比為1 1 1 2;所述芴與所述無水三氯化鋁的摩爾比為1 2 1 3;所述步驟(b)室溫下，N-羥基琥珀酰亞胺NHS在溶劑中溶解后，加入步驟(a)制備的羧酸化合物，在冰浴條件下加入縮合劑和酯化反應(yīng)催化劑，室溫反應(yīng)，將抽濾所得濾液倒入氨基酸的鈉鹽溶液中，繼續(xù)室溫反應(yīng)，抽濾所得濾液用酸調(diào)節(jié)使PH = 3 4，減壓除去溶劑， 粗產(chǎn)物經(jīng)層析分離，得到含芴單元和氨基酸結(jié)構(gòu)的羧酸化合物；其中，所述步驟(a)制備的羧酸化合物與所述N-羥基琥珀酰亞胺的摩爾比為1 1 1 1. 5 ；所述步驟(a)制備的羧酸化合物與所述縮合劑的摩爾比為1 2 1 3 ；所述步驟(a)制備的羧酸化合物與所述催化劑的摩爾比為1 0. 1 1 0. 2 ；所述步驟(a)制備的羧酸化合物與所述氨基酸的摩爾比為1 1 1 2 ；所述步驟(c)在室溫下，步驟(a)或(b)制備的羧酸化合物在溶劑中攪拌溶解，在冰浴和N2保護(hù)條件下加入丙炔化合物、縮合劑和酯化反應(yīng)催化劑，室溫反應(yīng)，過濾，濾液旋蒸濃縮后經(jīng)層析分離，得到目的化合物；其中，所述步驟(a)或(b)制備的羧酸化合物與所述丙炔化合物的摩爾比為1 1 1 2 ；所述步驟(a)或(b)制備的羧酸化合物與所述縮合劑的摩爾比為1 2 1 3 ；所述步驟(a)或(b)制備的羧酸化合物與所述催化劑的摩爾比為1 0. 1 1 0. 2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述縮合劑是N，N'- 二環(huán)己基碳二亞胺DCC或1- (3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽EDCI。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑是4-二甲氨基吡啶DMAP 或1-羥基苯并三唑HOBT。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述氨基酸是L-丙氨酸，甘氨酸或纈氨酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述丙炔化合物是丙炔醇或丙炔胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體。本發(fā)明還公開了側(cè)鏈含芴單元的高取向發(fā)光聚乙炔單體的制備方法。本發(fā)明聚乙炔單體能高度規(guī)整地取向排列，提高發(fā)光效率，且在常用溶劑中具有高溶解性，易旋涂成膜，制備大面積發(fā)光材料。式(I)，式(I)中，R為。
文檔編號C07C69/738GK102344369SQ20101024178
公開日2012年2月8日 申請日期2010年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月30日
發(fā)明者張以群, 張俊美, 杜春蘋, 黃煒 申請人:華東師范大學(xué)