專利名稱：一種二芳基雙(1,2,3-三唑)類化合物的合成方法
—種ニ芳基雙(1 ’ 2, 3-三唑)類化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種4，4' -ニ芳基-5，5'-雙(1，2，3-三唑)類化合物的制備方法。
背景技木1，2，3-三唑類化合物是分子中含有三個氮原子的一類五元芳香雜環(huán)化合物。這類化合物已為有機(jī)化學(xué)家熟知百年之久，從它首次被合成至今，國內(nèi)外已經(jīng)對這類化合物進(jìn)行了大量的研究。多年的研究表明，這類化合物因其獨特的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)，在農(nóng)藥化學(xué)(J. Org. Chem. 73 :7768-7771，2008)，藥物化學(xué)(Angew. Chem.，Int. Ed. 46 :1018-1025，2007)，聚合物領(lǐng)域(J. Am. Chem. Soc, 128 :9318-9319, 2006)和材料領(lǐng)域(Org. Lett. 7 1035-1037,2005)等諸多領(lǐng)域都具有極其廣闊的應(yīng)用前景。因此關(guān)于1，2，3-三唑類衍生物的合成研究一直是化學(xué)家深感興趣的研究課題，利用疊氮化物和炔烴的Huisgen環(huán)加成反應(yīng)是合成這類化合物的ー種重要方法。但是有關(guān)雙(1，2，3_三唑)的制備非常少見，尤其是由非末端ニ炔合成雙(1，2，3_三唑)的研究尚未見報道。Fiandanese等以I-三甲基硅基-1，3- 丁ニ炔和疊氮化物為原料，在醋酸銅催化條件下合成4-三甲基硅こ炔基-1，2，3-三唑，然后通過脫去三甲基硅基得到4-こ炔基-1，2，3_三唑，再由4-乙炔基-1，2，3-三唑和疊氮化物在銅催化下得到雙(I，2，3-三唑)類化合物(Tetrahedron，65 10573-10580，2009)。該法具有明顯的缺點，體現(xiàn)在(I) 1_三甲基硅基_1，3_ 丁ニ炔制備困難，價格昂貴，不易獲得；(2)步驟繁瑣，每ー步中間體均需分離提純。為了獲得一種更為廣泛的制備雙(1，2，3_三唑)的方法，本發(fā)明提出了利用Huisgen環(huán)加成反應(yīng)制備此類化
合物的簡便方法。
權(quán)利要求
1.一種ニ芳基雙(1，2，3_三唑)的合成方法，其特征在于由通式為2的底物雙炔類化合物合成通式為I ニ芳基雙(1，2，3-三唑)類化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ニ芳基雙(1，2，3_三唑)的合成方法，其特征在于通式I或通式2中Ar為苯基，4-甲氧基苯基，4-甲硫基苯基，4-甲基苯基，4-こ酰苯基；或4-硝基苯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于，底物I和疊氮化鈉的摩爾比為I 7. 5 8. 5。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在干，回流溫度控制在155 160°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在干，回流時間為40 58小吋。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于方法的步驟為 .1)將底物I溶解于DMF中，加入疊氮化鈉，在回流條件下攪拌48小時，底物為2和疊氮化鈉的摩爾比為I : 8; .2)用大量的水淬滅反應(yīng)，混合物用こ酸こ酯萃取，有機(jī)相用飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾后減壓蒸除溶劑；殘余物通過硅膠柱層析分離，得ニ芳基雙(1，2，3_三唑)類化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，采用的是300 400目硅膠。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種二芳基雙(1，2，3-三唑)的合成方法。將底物1溶解于DMF中，加入疊氮化鈉，在回流條件下反應(yīng)，得到的混合物經(jīng)過常規(guī)后處理和柱層析分離后得到二芳基雙(1，2，3-三唑)類化合物。本方法是一種簡便、經(jīng)濟(jì)的制備二芳基雙(1，2，3-三唑)類化合物的方法。
文檔編號C07D249/06GK102659695SQ20121012871
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月27日
發(fā)明者俞憲, 安德烈, 石磊, 蘇瓊, 謝德遜 申請人:湖南大學(xué)