專利名稱：銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及植物提取技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的
工藝。
背景技術(shù)：
銀杏葉為銀杏科植物的干燥葉，我國早在五千年前已將其作藥用。銀杏葉中除含有大量的銀杏黃酮和銀杏內(nèi)酯外，還含有豐富的葉綠素。現(xiàn)有的銀杏葉利用時(shí)大多提取其中的藥用成分即銀杏葉提取物，其主要工藝路線為銀杏葉加乙醇回流提取，濃縮后分層，上層為銀杏葉提取物粗提液，下層為固體狀的銀杏葉下腳料，離心分離后，上層的銀杏葉提取物粗提液做進(jìn)一步處理的銀杏葉提取物，下層沉淀為銀杏葉下腳料(即廢料)。銀杏葉提取物為淺黃棕色可流動(dòng)性粉末，味苦。銀杏葉提取物藥用功效主要為活血化瘀通絡(luò)，用于瘀血阻絡(luò)引起的胸痹心痛、中風(fēng)、半身不遂、舌強(qiáng)語蹇；冠心病穩(wěn)定型心絞痛、腦梗塞見上述證候者。但是在利用銀杏葉提取銀杏葉提取物(主要為銀杏黃酮和銀杏內(nèi)酯)的生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)品大量的廢棄物即銀杏葉下腳料，可占銀杏葉原料的60%-70%，銀杏葉下腳料中含有大量葉綠素，既不溶于水也不易腐爛，很多廠家都是當(dāng)成廢物處理掉，這樣造成較大的浪費(fèi)。葉綠素在微生物和植物光合反應(yīng)中起著重要作用，隸屬卟啉類化合物。葉綠素難溶于水且不穩(wěn)定，所以使用起來很不方便。而葉綠素銅鈉鹽除了著色力強(qiáng)還有對(duì)熱較穩(wěn)定、易溶于水等特點(diǎn)，而且葉綠素銅鈉鹽還具有一定的保健功能，如消炎、促進(jìn)肝功能恢復(fù)等功能，對(duì)治療口腔潰瘍、祛除口臭有明顯療效。所以和葉綠素相比，葉綠素銅鈉鹽是一種更為理想的天然色素。葉綠素銅鈉鹽目前國內(nèi)外企業(yè)主要從苜蓿、蠶沙中提取，如CN102199153A公開了一種以蠶沙為原料制備葉綠素銅鈉鹽的方法，包括如下步驟原料選擇；原料軟化；取軟化的原料裝于索式提取器中，在底部燒瓶中加入丙酮水溶液和CuS04水溶液，浸提置銅，得到葉綠素銅提取液；皂化得葉綠素銅酸鈉；除雜得葉綠素銅酸；將葉綠素銅酸用丙酮溶解后，過濾，向?yàn)V液中加入NaOH乙醇溶液，攪拌反應(yīng)，靜置，過濾得濾餅，干燥、研碎，即得到葉綠素銅鈉鹽。這樣的方法生產(chǎn)成本較高，且產(chǎn)品的純度也不理想。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有從苜蓿、蠶沙中提取葉綠素銅鈉鹽存在的生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品的純度不理想，以及銀杏葉提取物生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生的銀杏葉下腳料當(dāng)成廢物處理，造成較大的浪費(fèi)的問題，提供一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的工藝，它以廉價(jià)的銀杏葉提取物生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生的銀杏葉下腳料為原料，大大降低了生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力，增加了經(jīng)濟(jì)效益，而且本發(fā)明的工藝提取時(shí)，除雜效果好，所得產(chǎn)品純度高、質(zhì)量穩(wěn)定。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是
一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的工藝，所述的工藝步驟如下
(I)提取、濃縮銀杏葉下腳料用質(zhì)量濃度90-95%的乙醇70-80°C下加熱回流提取1_2次，過濾除去殘?jiān)?，所得濾液減壓濃縮；食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)(GB26406-2011)對(duì)食品添加劑一葉綠素銅鈉鹽的理化指標(biāo)的要求是，總銅含量( 8. O，游離銅含量(一)(0.025。本發(fā)明采用質(zhì)量濃度90-95%的乙醇70_80°C下加熱回流提取銀杏葉下腳料，而非采用冷浸提取的方法，因?yàn)椴捎美浣崛。a(chǎn)品的游離銅含量會(huì)超標(biāo)，提取時(shí)間也較長(zhǎng)。70-80°C下加熱回流提取制得的葉綠素銅鈉鹽游離銅含量達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn)，而且不會(huì)破壞葉綠素的結(jié)構(gòu)，提取速度也較快。(2)皂化將步驟(I)處理完的濾液用質(zhì)量濃度20-40%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH為11-12，加熱至30-40°C，皂化20-60min，冷卻至室溫后，過濾除去不皂化的粘稠狀雜質(zhì)得濾液；
本發(fā)明考察了 PH值和皂化時(shí)間對(duì)皂化效果的影響
95%的乙醇80°C下加熱回流提取銀杏葉下腳料，在不同pH值和皂化時(shí)間條件下，加入 40%氫氧化鈉水溶液，30°C加熱攪拌，進(jìn)行皂化反應(yīng)，皂化結(jié)果通過用石油醚萃取分層結(jié)果來判斷，結(jié)果見表I。
權(quán)利要求
1.一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的工藝，其特征在于所述的工藝步驟如下 (1)提取、濃縮銀杏葉下腳料用質(zhì)量濃度90-95%的乙醇70-80°C下加熱回流提取1_2次，過濾除去殘?jiān)?，所得濾液減壓濃縮； (2)皂化將步驟(I)處理完的濾液用質(zhì)量濃度20-40%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH為11-12，加熱至30-40°C，皂化20-60min，冷卻至室溫后，過濾除去不皂化的粘稠狀雜質(zhì)得濾液； (3)乙酸乙酯萃取除雜將步驟(2)所得濾液減壓蒸去乙醇，加入與蒸去乙醇的濾液等體積的水，攪拌均勻得混合液，向混合液中加入混合液體積1-2倍的乙酸乙酯，萃取4-5次，減壓蒸餾回收乙酸乙酯，得萃取液； (4)酸化銅代向步驟(3)所得萃取液中加入質(zhì)量濃度20%-30%的五水硫酸銅水溶液，攪拌加熱至40-60°C，反應(yīng)1-4小時(shí)，加鹽酸調(diào)節(jié)pH至2-3，保溫?cái)嚢?0-40分鐘，抽濾得濾渣為粗銅酸，粗銅酸經(jīng)石油醚洗滌后，過濾棄去石油醚得銅酸； (5)大孔樹脂除雜將步驟(4)所得銅酸上大孔樹脂柱，依次用80wt%乙醇、90wt%乙醇、乙酸乙酯洗脫，收集乙酸乙酯洗脫段； (6)成鹽將步驟(5)收集的乙酸乙酯洗脫段減壓蒸去乙酸乙酯得精制銅酸，向精制銅酸中加質(zhì)量濃度5-10%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至9-11成鹽，過濾，干燥后得葉綠素銅鈉鹽成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的工藝，其特征在于步驟(I)中加熱回流提取的時(shí)間為4-6小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的工藝，其特征在于步驟(I)中濾液減壓濃縮至原體積的70-80%ο
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3所述的工藝，其特征在于步驟(4)所述五水硫酸銅水溶液用量為每IOOg銀杏葉下腳料加10-15ml的量計(jì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3所述的工藝，其特征在于步驟(5)中銅酸上大孔樹脂柱之前對(duì)銅酸進(jìn)行除雜處理，所述除雜處理為將銅酸溶于乙酸乙酯，用蒸餾水萃取洗滌3-4次，放去水層，減壓蒸去乙酸乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3所述的工藝，其特征在于步驟(5)中所述大孔樹脂為AB-8型大孔樹脂，大孔樹脂的用量為每IOOg銀杏葉下腳料使用400-500g的量計(jì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3所述的工藝，其特征在于步驟(5)中80wt%乙醇、90wt%乙醇、乙酸乙酯分別洗脫2-3個(gè)柱體積。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的工藝，其目的在于克服現(xiàn)有從苜蓿、蠶沙中提取葉綠素銅鈉鹽存在的生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品的純度不理想，以及銀杏葉提取物生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生的銀杏葉下腳料當(dāng)成廢物處理，造成較大的浪費(fèi)的問題。本發(fā)明主要步驟為(1)提取、濃縮，(2)皂化，(3)乙酸乙酯萃取除雜，(4)酸化銅代，(5)大孔樹脂除雜，(6)成鹽。本發(fā)明以廉價(jià)的銀杏葉提取物生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生的銀杏葉下腳料為原料，大大降低了生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力，增加了經(jīng)濟(jì)效益，而且本發(fā)明的工藝提取時(shí)，除雜效果好，所得產(chǎn)品純度高、質(zhì)量穩(wěn)定。
文檔編號(hào)C07D487/22GK102775414SQ20121019107
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月12日
發(fā)明者丁歡星, 孫振蛟, 汪俊, 程國才, 謝繼才, 高坤 申請(qǐng)人:寧波立華植物提取技術(shù)有限公司