專利名稱：一種毒死蜱的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)品提純領(lǐng)域，確切地說是一種毒死蜱的提純方法。
背景技術(shù)：
毒死蜱，化學(xué)名稱0，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，其分子式為C9H11Cl3NO3PSt5毒死蜱作為有機磷殺蟲殺滿劑具有高效、廣譜和低毒性，是我國當(dāng)前農(nóng)藥結(jié)構(gòu)調(diào)整的替代甲胺磷、對硫磷等高毒有機磷殺蟲劑的首選品種。其作用機理是抑制乙酰膽堿酯酶，具有觸殺、胃毒和熏蒸三種作用方式，能有效地防治蚜蟲、螟蟲、粘蟲、卷葉蟲、 介殼蟲、葉蟬和害螨等百余種害蟲和螨類。 毒死蜱的合成方法，根據(jù)反應(yīng)的溶劑不同主要為雙溶劑法和水相法。雙溶劑法采用水和有機溶劑為反應(yīng)體系，其中有機溶劑易揮發(fā)、 毒性高、操作危險、損失多，不利于環(huán)境保護和安全生產(chǎn)。通常的水相法是把3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉加入水中，加入催化劑，O, O-二乙基硫代磷酰氯和PH調(diào)節(jié)劑，降溫結(jié)晶直接得到毒死蜱原粉。該法中的重結(jié)晶操作繁瑣，不便操作，而且收率在929Γ95%，不夠理想。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種水相法制得毒死蜱的精制分離和提純方法，操作簡單可靠，成本較低，收率和純度高。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種毒死蜱的提純方法，其是對水相法合成的毒死蜱在傳統(tǒng)的分離工藝上加以改進和優(yōu)化，從而得到高純度、高收率的的毒死蜱原藥成品。
上述目的通過以下方案實現(xiàn)一種毒死蜱的提純方法，其特征在于包括以下步驟(1)破乳分水在水相法縮合得到的油水體系中加入適量的破乳劑，在55-65°C下攪拌 O. 8-1. 2h，靜置I. 8-2. 2h后分水，放料至水洗釜；(2)水洗向水洗釜中加入1:1.5-2. 5料水體積比的熱水，在55-65°C條件下攪拌水洗O.8-1. 2h后結(jié)束，分水放水洗后的原油料至酸洗釜；(3)酸洗向酸洗釜中加入酸水溶液，攪拌水洗O.8-1. 2h后結(jié)束，分水放料；(4)干燥將步驟(3)所得酸洗后的原油干燥即可得到高含量的毒死蜱原藥成品。
所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于投入油水體系中的破乳劑，其含量控制在 150 300ppmo
所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于所述的破乳劑的指的是陰離子型表面活性劑、低分子非離子型表面活性劑、高分子型表面活性劑或特殊表面活性劑中的一種或幾種。
所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于酸洗時的溫度范圍在5(T80°C。
所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于酸洗所用的酸水溶液指的鹽酸、硫酸或者磷酸中的一種。
所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于酸洗時，水洗后的原油料與酸水溶液的體積比為I:廣3，所述的酸水溶液的PH值控制在3飛。
一種毒死蜱的精制分離和提純方法，是通過在水相法縮合得到的油水體系中經(jīng)過加入破乳劑破乳分水，分出的油相先用適宜溫度的水水洗，然后再用適宜溫度的酸進行酸洗，最后對分出的原油脫水干燥得到98%含量以上的毒死蜱原藥成品。
本發(fā)明所述的破乳劑是指在縮合后的油水體系中，由于兩相之間存在乳化現(xiàn)象， 加入破乳劑之后，在加熱和攪拌的條件下，其分子能滲入并黏附在乳狀液界面上，擊破界面膜，使其穩(wěn)定性大大降低，發(fā)生凝聚、聚結(jié)而破乳，進而使分水操作簡便易行。破乳劑主要選擇以下幾類物質(zhì)(1)、陰離子型表面活性劑環(huán)烷酸鹽脂肪酸鹽、烷基硫酸脂鹽、烷基磺酸鹽(2)、低分子非離子型表面活性劑0P型，平平加型，吐溫型(3)、高分子型表面活性劑一般有引發(fā)劑(如丙二醇、丙三醇、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、酚醛樹脂、酚氨樹脂等)和環(huán)氧化合物(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等)組成(4)、特殊表面活性劑。
本發(fā)明的有益效果為本發(fā)明對傳統(tǒng)的分離工藝進行了改進和優(yōu)化，省去了操作繁瑣的重結(jié)晶步驟，增加破乳和酸洗步驟，簡單可靠，便于操作，產(chǎn)品收率和純度均可提高到98%以上。
具體實施方式
下面通過實例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于這些實施例。
實施例I :在3000L的搪瓷玻璃反應(yīng)釜中，加入I IOOKg水和220Kg 3，5，6-三氯吡啶_2_醇鈉，攪拌均勻后，依次加入5Kg三甲胺30%水溶液、O. 5Kg4-二甲氨基吡啶和207Kg O, O-二乙基硫代磷酰氯，滴加10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=9 10，升溫至60°C反應(yīng)I. 5h結(jié)束，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液罐中，加入O. 25Kg烷基酚醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚在60°C下攪拌lh，靜置分出水層，有機相用500L60°C水水洗一次，再用500LPH=3的硫酸酸水溶液酸洗一次，干燥即得毒死蜱原藥，收率98. 2%，含量98. 3% (液相色譜法)。
實施例2:在3000L的搪瓷玻璃反應(yīng)釜中，加入I IOOKg水和220Kg 3，5，6-三氯吡啶_2_醇鈉，攪拌均勻后，依次加入5Kg三甲胺30%水溶液、O. 5Kg4-二甲氨基吡啶和207Kg O, O-二乙基硫代磷酰氯，滴加10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=9 10，升溫至60°C反應(yīng)I. 5h結(jié)束，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液罐中，加入O. 25Kg烷基酚醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚在60°C下攪拌lh，靜置分出水層，有機相用500L60°C水水洗一次，再用500LPH=6的硫酸酸水溶液酸洗一次，干燥即得毒死蜱原藥，收率98. 0%,含量98. 1% (液相色譜法)。
實施例3:在3000L的搪瓷玻璃反應(yīng)釜中，加入I IOOKg水和220Kg 3，5，6-三氯吡啶_2_醇鈉，攪拌均勻后，依次加入5Kg三甲胺30%水溶液、O. 5Kg4-二甲氨基吡啶和207Kg O, O-二乙基硫代磷酰氯，滴加10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=9 10，升溫至60°C反應(yīng)I. 5h結(jié)束，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液罐中，加入O. 3Kg聚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯醚在60°C下攪拌lh，靜置分出水層， 有機相用500L80°C水水洗一次，再用500LPH=3的硫酸酸水溶液酸洗一次，干燥即得毒死蜱原藥，收率98. 3%，含量98. 4% (液相色譜法)。
實施例4:在3000L的搪瓷玻璃反應(yīng)釜中，加入I IOOKg水和220Kg 3，5，6-三氯吡啶_2_醇鈉，攪拌均勻后，依次加入5Kg三甲胺30%水溶液、O. 5Kg4-二甲氨基吡啶和207Kg O, O-二乙基硫代磷酰氯，滴加10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=9 10，升溫至60°C反應(yīng)I. 5h結(jié)束，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液罐中，加入O. 3Kg聚硅氧烷聚氧乙烯聚氧丙烯醚在60°C下攪拌lh，靜置分出水層， 有機相用500L60°C水水洗一次，再用500LPH=6的硫酸酸水溶液酸洗一次，干燥即得毒死蜱原藥，收率98. 2%，含量98. 1% (液相色譜法)。
實施例5:在3000L的搪瓷玻璃反應(yīng)釜中，加入I IOOKg水和220Kg 3，5，6-三氯吡啶_2_醇鈉，攪拌均勻后，依次加入5Kg三甲胺30%水溶液、O. 5Kg4-二甲氨基吡啶和207Kg O, O-二乙基硫代磷酰氯，滴加10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=9 10，升溫至60°C反應(yīng)I. 5h結(jié)束，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液罐中，加入O. 34Kg聚磷酸酯在60°C下攪拌lh，靜置分出水層，有機相用500L60°C水水洗一次，再用500LPH=3的硫酸酸水溶液酸洗一次，干燥即得毒死蜱原藥，收率98. 1%，含量98. 3% (液相色譜法)。
實施例6 在3000L的搪瓷玻璃反應(yīng)釜中，加入I IOOKg水和220Kg 3，5，6-三氯吡啶_2_醇鈉，攪拌均勻后，依次加入5Kg三甲胺30%水溶液、O. 5Kg4-二甲氨基吡啶和207Kg O, O-二乙基硫代磷酰氯，滴加10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH=9 10，升溫至60°C反應(yīng)I. 5h結(jié)束，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)入分液罐中，加入O. 34Kg聚磷酸酯在60°C下攪拌lh，靜置分出水層，有機相用500L60°C水水洗一次，再用500LPH=6的硫酸酸水溶液酸洗一次，干燥即得毒死蜱原藥,收率98. 3%,含量98. 2% (液相色譜法)。
權(quán)利要求
1.ー種毒死蜱的提純方法，其特征在于包括以下步驟 (1)破乳分水在水相法縮合得到毒死蜱的油水體系中加入適量的破乳劑，在55-65°C下攪拌O. 8-1. 2h，靜置I. 8-2. 2h后分水，放料至水洗釜； (2)水洗向水洗釜中加入1:1.5-2. 5料水體積比的熱水，在55-65°C條件下攪拌水洗O.8-1. 2h后結(jié)束，分水放水洗后的原油料至酸洗釜； (3)酸洗向酸洗釜中加入酸水溶液，攪拌水洗O.8-1. 2h后結(jié)束，分水放料； (4)干燥將步驟(3)所得酸洗后的原油干燥即可得到高含量的毒死蜱原藥成品。
2.如權(quán)利要求I所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于投入油水體系中的破乳劑，其含量控制在15(T300ppm。
3.如權(quán)利要求I所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于所述的破乳劑的指的是陰離子型表面活性剤、低分子非離子型表面活性剤、高分子型表面活性劑或特殊表面活性劑中的ー種或幾種。
4.如權(quán)利要求I所述的毒死蜱的提純方法，其特征在干酸洗時的溫度范圍在50^80 0C ο
5.如權(quán)利要求I所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于酸洗所用的酸水溶液指的鹽酸、硫酸或者磷酸中的ー種。
6.如權(quán)利要求I所述的毒死蜱的提純方法，其特征在于酸洗時，水洗后的原油料與酸水溶液的體積比為I:廣3，所述的酸水溶液的PH值控制在3飛。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種毒死蜱的提純方法，是通過在水相法縮合得到的油水體系中經(jīng)過加入破乳劑破乳分水，分出的油相先用適宜溫度的水水洗，然后再用適宜溫度的酸進行酸洗，最后對分出的原油脫水干燥得到98%含量以上的毒死蜱原藥成品。本發(fā)明對傳統(tǒng)的分離工藝進行了改進和優(yōu)化，省去了操作繁瑣的重結(jié)晶步驟，增加破乳和酸洗步驟，簡單可靠，便于操作，產(chǎn)品收率和純度均可提高到98%以上。
文檔編號C07F9/58GK102977139SQ20121044320
公開日2013年3月20日 申請日期2012年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月8日
發(fā)明者葛九敢, 李健, 劉善和, 強金鳳, 王紅明 申請人:安徽國星生物化學(xué)有限公司