專利名稱:一種含硒高聚物催化下氧化烯烴制備1,2-二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及重要有機中間體——I, 2- 二醇的化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
I, 2-二醇是化工生產(chǎn)中的一類重要化合物。例如1,2-環(huán)己二醇,是有機合成的一個重要中間體,可用于合成聚酯、二丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂稀釋劑、鄰苯二酚等。I, 2- 二醇可通過烯烴氧化來制備。例如,1,2-環(huán)己二醇可由環(huán)己烯來制備首先經(jīng)氧化得到環(huán)氧化合物,再經(jīng)過水解最終生成1,2-環(huán)己二醇。然而,該方法在氧化環(huán)己烯時,往往需要使用化學(xué)氧化劑,如間氯過氧苯甲酸(MCPBA)。反應(yīng)除了生成產(chǎn)物之外,還將生成大量副產(chǎn)物,原子經(jīng)濟性差。環(huán)己烯環(huán)氧化制備1,2-環(huán)己二醇的反應(yīng)歷程如下
權(quán)利要求
1.一種含硒高聚物催化下氧化烯烴制備1,2-二醇的方法,其特征在于以烯烴為原料,以過氧化氫為氧化劑,以含硒高聚物為催化劑,在溶劑存在下于15 80°C溫度下反應(yīng),反應(yīng)完成后通過過濾回收含硒高聚物催化劑,通過蒸餾分別回收未反應(yīng)的原料和溶劑后,得到1,2-二醇;所述過氧化氫與烯烴的摩爾比為0.5 2 I ;所述含硒高聚物中硒元素與烯烴的摩爾分?jǐn)?shù)為O. 1% 5. 0%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述烯烴為環(huán)己烯、苯乙烯、烯丙基氯、烯丙醇或其衍生物的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述氧化劑為體積百分比濃度為10% 50%的過氧化氫水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法,其特征在于所述過氧化氫水溶液的濃度為27. 5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述含硒高聚物為負(fù)載于聚苯乙烯上的硒甲基、硒烷基、硒芳基、硒鈉、亞硒酸或亞硒酸鹽中的任意一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其特征在于所述含硒高聚物為聚苯乙烯負(fù)載亞硒酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述溶劑為乙腈、水、乙醇或醋酸中的任意一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于所述溶劑為乙腈。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述反應(yīng)是在壓常下和溫度為20 30°C條件下進行。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法,其特征在于所述蒸餾是先在常壓和80 100°C條件下蒸出溶劑,然后減壓至I 50mmHg,并于70 160°C條件下蒸出產(chǎn)品。
全文摘要
一種含硒高聚物催化下氧化烯烴制備1,2-二醇的方法,涉及重要有機中間體——1,2-二醇的化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明以雙氧水為氧化劑,使用含硒高聚物為催化劑,在溶劑存在下于15~80℃溫度下反應(yīng),反應(yīng)完成后通過簡單的過濾即可回收含硒高聚物催化劑,濾液通過蒸餾分別回收未反應(yīng)原料和溶劑并提純產(chǎn)物。該方法高效、清潔、環(huán)保,還具有反應(yīng)體系組分簡單,催化劑穩(wěn)定,易于回收利用。
文檔編號C07C31/22GK102942451SQ20121052478
公開日2013年2月27日 申請日期2012年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月10日
發(fā)明者俞磊, 王俊, 李明甫, 陳天, 陳彥嬌, 張凱, 黃亞萍 申請人:揚州大學(xué)