通過液液萃取純化香草醛的方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了一種用于從含有雜質(zhì)的香草醛或香草醛衍生物在溶劑S1中的溶液純化香草醛及其衍生物的方法，包括下列步驟：a)在水存在下將溶劑S1蒸發(fā)以獲得香草醛或香草醛衍生物的水溶液的步驟；b)通過使在步驟a)結(jié)束時獲得的水溶液在大于8并且小于10的pH下與溶劑S2相接觸的液液萃取步驟，以獲得有機(jī)相和含有香草醛或香草醛衍生物以及殘余溶劑S2的水相；c)在4與7.5之間的pH下使包含在步驟b)結(jié)束時獲得的水相中的香草醛沉淀的步驟，以及d)將該香草醛或它的一種衍生物分離的步驟。
【專利說明】通過液液萃取純化香草醛的方法
[0001]本發(fā)明涉及一種用于純化香草醛及其衍生物、尤其是從發(fā)酵獲得的天然香草醛的方法。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“香草醛衍生物”具體指香草醛糖苷。
[0002]香草醛是一種作為香味劑和/或香料在許多應(yīng)用領(lǐng)域廣泛使用的產(chǎn)品。因此，香草醛大量消耗于食品工業(yè)和畜牧業(yè)中，但是它在其他領(lǐng)域也有應(yīng)用，例如制藥業(yè)或香水業(yè)。其結(jié)果是，香草醛是一種大量生產(chǎn)的產(chǎn)品。
[0003]在使用香味劑的背景下，香草醛對于以往被指定為“天然產(chǎn)品”的產(chǎn)品愈加重要。根據(jù)在歐洲和在美國的法規(guī)，這意味著這種化合物必須通過物理、酶、或微生物過程并且僅從植物或動物源材料獲得。
[0004]因此，關(guān)于香草醛的純化的研究集中在使用天然、廉價并且可再生的原料上。在這一背景下，許多專利申請涉及微生物或酶法生產(chǎn)香草醛?？傮w上，通過一種微生物或酶將一種合適的前體轉(zhuǎn)化成香草醛。在所使用的這些前體中，可以特別提及丁香酚或相關(guān)分子(例如異丁香酹)、阿魏酸、姜黃素、或泰國安息香樹脂(Thai benzoin resin)。然而,這些方法獲得的產(chǎn)率普遍很低。
[0005]在所有這些方法中，可以提及的一個實例是在專利申請EP0761817中描述的發(fā)酵過程，該過程描述了使用兩種擬無枝酸菌(Amycolatopsis)屬的菌株用于以阿魏酸開始的發(fā)酵。
[0006]對于優(yōu)化用于制備香草醛及其衍生物、尤其是天然香草醛的方法仍存在很大的需
要。
[0007]因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于以非常高的尤其是大于80%、或者甚至大于90%的香草醛產(chǎn)率來純化香草醛的方法。
[0008]本發(fā)明的還有一個目是提供一種用于純化香草醛的方法，這種方法使得有可能以非常高的尤其是大于97%、或者甚至等于100%滴定度獲得香草醛。
[0009]本發(fā)明還有一個目的是提供一種用于以工業(yè)規(guī)模以商業(yè)化產(chǎn)品的形式獲得香草醛或其衍生物的方法，如此獲得的產(chǎn)品在這些法規(guī)的含義之內(nèi)是天然的。
[0010]根據(jù)本發(fā)明的方法和該方法實施的步驟是根據(jù)香味劑法規(guī)號1334/2008/EC進(jìn)行的。
[0011]本發(fā)明因此涉及一種用于純化香草醛及其衍生物的方法，該方法從含有雜質(zhì)的香草醛或香草醛衍生物在溶劑Si中的溶液開始，該方法包括下列步驟:
[0012]a)在水存在下將溶劑SI蒸發(fā)以獲得香草醛或香草醛衍生物的水溶液的步驟；
[0013]b)通過將在步驟a)后獲得的水溶液在超過8并且低于10的pH下與溶劑S2接觸的液液萃取步驟，以獲得有機(jī)相和含有香草醛或香草醛衍生物以及殘余溶劑S2的水相；
[0014]c)在4至7.5的pH下使在步驟b)后獲得的水相中包含的香草醛或它的一種衍生物沉淀的步驟，以及
[0015]d)將該香草醛或它的一種衍生物分離的步驟。
[0016]本發(fā)明的方法在于純化一種含有雜質(zhì)的香草醛或它的一種衍生物以及溶劑(SI)的溶液。在這些雜質(zhì)中，可以提及的實例包括苯甲酸、香草醇、和愈創(chuàng)木酚、以及它們的混合物。該香草醛溶液還可以任選地包含其他雜質(zhì)，特別是香草酸、阿魏酸、具有帶幾個苯基(通常是兩個或三個苯基)的主鏈的化合物、以及還有其他重化合物。在本發(fā)明中，所述含有兩個苯基的化合物被稱為二聚體。它們具體是二苯甲烷及其在苯基上帶有取代基的衍生物。在這些二聚體中存在的這些苯基有利地被一個碳基鏈或一個含有雜原子(例如氧)的鏈分開。包含阿魏酸單元(ferulic unit)的特定二聚體有利地存在于所述香草醛溶液中。
在該香草醛溶液中有利存在的二聚體具有以下化學(xué)式:
[0017]
【權(quán)利要求】
1.一種用于純化香草醛及其衍生物的方法，該方法從含有雜質(zhì)的香草醛或香草醛衍生物在溶劑Si中的溶液開始，包括下列步驟: a)在水存在下將溶劑SI蒸發(fā)以獲得香草醛或香草醛衍生物的水溶液的步驟； b)通過將在步驟a)后獲得的水溶液在超過8并且低于10的pH下與溶劑S2相接觸的液液萃取步驟，以獲得有機(jī)相和含有香草醛或香草醛衍生物以及殘余溶劑S2的水相； c)在4至7.5的pH下使在在步驟b)后獲得的水相中包含的香草醛沉淀的步驟，以及 d)將該香草醛或它的一種衍生物分離的步驟。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中溶劑S2不同于溶劑SI，或溶劑SI和S2相同。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述溶劑SI具有小于100°C的沸點或者與水形成一種具有小于100°c的沸點的共沸混合物。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述溶劑SI選自乙酸烷基酯(乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯)、MEK (甲基乙基酮)、環(huán)己烷、和二氯甲烷。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述溶劑S2在水中的最大重量含量等于 70g/l。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法，其中所述溶劑S2選自二氯甲烷、環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、甲基異丁基酮(MIBK)、丁醇、RhodiasolV? RPDE(己二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、和戊二酸二甲酯的混合物)或這些溶劑的混合物。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法，其中所述溶劑S2是乙酸異丙酯。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中所述步驟b)包括添加弱堿或強(qiáng)堿。
9.如權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法，其中所述液液萃取步驟是在8.5至9的pH下進(jìn)行的。
10.如權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法，其中將所述堿在水中稀釋到相對于將所述堿稀釋在其中的所述水溶液的重量按重量計5%至30%的濃度。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項所述的方法，其中所述步驟b)根據(jù)在該溶劑S2的質(zhì)量與草酸醛的質(zhì)量之間的0.2至3的質(zhì)量比進(jìn)行實施。
12.如權(quán)利要求1至11中任一項所述的方法，其中所述在該液液萃取步驟后獲得的水相經(jīng)受用于去除殘余溶劑S2的步驟。
13.如權(quán)利要求1至12中任一項所述的方法，其中在所述沉淀步驟過程中的pH是5.7至 6.5。
14.如權(quán)利要求1至13之一項所述的方法，其中所述步驟d)至少由在過濾器或脫水機(jī)上回收固體香草醛的步驟、接著一個或多個用水洗滌的步驟組成。
15.如權(quán)利要求1至14中任一項所述的方法，其中該方法在步驟d)之后包括使該香草醛在水中或在醇/水混合物中再結(jié)晶的步驟。
【文檔編號】C07C47/565GK103987686SQ201280061733
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年12月13日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月15日
【發(fā)明者】M.維貝爾, C.科舍內(nèi), A.埃切巴內(nèi) 申請人:羅地亞運(yùn)作公司