專利名稱：一種苯基異硫氰酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯基異硫氰酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
目前苯基異硫氰酸酯的制備方法多用到毒性強(qiáng)的硫光氣、酰氯、酸酐或其它高腐蝕性原料，來分解反應(yīng)過程中 產(chǎn)生的二硫代氨基甲酸鹽，且都是在有機(jī)溶劑里進(jìn)行，后處理繁瑣，且環(huán)境污染嚴(yán)重?，F(xiàn)有技術(shù)中，相對(duì)環(huán)保的方法是通過胺與二硫化碳在有機(jī)溶劑中強(qiáng)堿作用下加成來制備生成氨基二硫代甲酸鈉鹽，然后與氯代甲酸酯反應(yīng)，再用苛性鈉溶液水解并水蒸氣蒸餾，脫去醇及硫代碳酸氣來實(shí)現(xiàn)，步驟繁瑣，操作困難。至今沒有利用機(jī)械化學(xué)的無溶劑技術(shù)一步直接制備苯基異硫氰酸酯的方法被報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種苯基異硫氰酸酯的制備方法，其目的在于本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種無溶劑條件下，直接制備苯基異硫氰酸酯的安全綠色環(huán)保新方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:苯基異硫氰酸酯的制備方法，包括以下步驟權(quán)利要求書(a)將苯胺或取代苯胺、二硫化碳和堿按物質(zhì)的量比為1: (2^3):1的比例放入機(jī)械化學(xué)反應(yīng)罐里，將化學(xué)反應(yīng)罐旋緊固定在機(jī)械化學(xué)反應(yīng)器的搖擺臂上，震蕩反應(yīng)40_60min ；(b)待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)iip中的生成物用乙酸乙酷/水卒取后，收集乙酸乙酷相，干燥、過濾，濾液蒸干后經(jīng)硅膠柱層析分離，最后得到苯基異硫氰酸酯。所述取代苯胺為下列之一:鄰甲基苯胺、鄰甲氧基苯胺、鄰氯苯胺、對(duì)甲基苯胺、對(duì)甲氧基苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)溴苯胺或?qū)ο趸桨?。所述步驟(a)中所用的堿為碳酸鈉或碳酸鉀或氫氧化鉀或三乙胺。所述步驟(a)中，反應(yīng)震蕩頻率設(shè)置為30Hz。 所述步驟(b)中使用硫酸鎂干燥。所述步驟(b)中的乙酸乙酯與水的體積比為1:1。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:第一，與現(xiàn)有技術(shù)中使用有機(jī)溶劑的制備方法相比，本發(fā)明在無溶劑的情況下，一步完成反應(yīng)，操作簡(jiǎn)單、所需反應(yīng)時(shí)間短，且對(duì)環(huán)境無污染；第二，不使用毒性較強(qiáng)的氯代甲酸酯或其它類高腐蝕性原料來分解反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二硫代氨基甲酸鹽，反應(yīng)更加安全；第三，采用機(jī)械研磨的方法，反應(yīng)中所使用的設(shè)備簡(jiǎn)單。


圖1實(shí)施例1的核磁共振氫譜圖；圖2實(shí)施例2的核磁共振氫譜圖；圖3實(shí)施例3的核磁共振氫譜圖；圖4實(shí)施例4的核磁共振氫譜圖；圖5實(shí)施例5的核磁共振氫譜圖；圖6實(shí)施例6的核磁共振氫譜圖；圖7實(shí)施例1的核磁共振碳譜圖；圖8實(shí)施例2的核磁共振碳譜圖；圖9實(shí)施例3的核磁共振碳譜圖；圖10實(shí)施例4的核磁共振碳譜圖；圖11實(shí)施例5的核磁共振碳譜圖；圖12實(shí)施例6的核磁共振碳譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明所述的機(jī)械化學(xué)反應(yīng)器為德國(guó)萊馳機(jī)械化學(xué)反應(yīng)器(MM400)。下面結(jié)合具體實(shí) 施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此:實(shí)施例1稱取1.23g對(duì)甲氧基苯胺，2.28 g 二硫化碳及0.56g氫氧化鉀，置于一 25mL的機(jī)械化學(xué)反應(yīng)罐里，平行投料于另一個(gè)同樣的機(jī)械化學(xué)反應(yīng)罐里，旋緊密封后固定在德國(guó)萊馳機(jī)械化學(xué)反應(yīng)器(MM400)的搖擺臂上。在30Hz的震蕩頻率下反應(yīng)40min。待反應(yīng)結(jié)束后，兩罐的反應(yīng)混合物用乙酸乙酯/水萃取，合并收集乙酸乙酯相，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后過濾，濾液蒸干后經(jīng)硅膠柱層析分離(洗脫劑:V石油醚/V乙酸乙酯=8:1)得1.55g對(duì)甲氧基苯異硫氰酸酯純品，狀態(tài)為白色略帶黃色的固體，產(chǎn)率為94%。實(shí)施例2-9采用苯胺或不同的取代苯胺制備苯基異硫氰酸酯，實(shí)驗(yàn)操作同實(shí)施例1，結(jié)果見表
1.
表I為苯胺或不同取代苯胺為原料制備的苯基異硫氰酸酯
權(quán)利要求
1.一種苯基異硫氰酸酯的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: (a)將苯胺或取代苯胺、二硫化碳和堿按物質(zhì)的量比為1:(2 3):1的比例放入機(jī)械化學(xué)反應(yīng)罐里，將化學(xué)反應(yīng)罐旋緊固定在機(jī)械化學(xué)反應(yīng)器的搖擺臂上，震蕩反應(yīng)40-60min ； (b)待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)iil中的生成物用乙酸乙酷和水的混合液卒取后，收集乙酸乙酯相，干燥、過濾，濾液蒸干后經(jīng)硅膠柱層析分離，最后得到苯基異硫氰酸酯。
2.按權(quán)利要求1所述的苯基異硫氰酸酯的制備方法，其特征在于，所述取代苯胺為下列之一:鄰甲基苯胺、鄰甲氧基苯胺、鄰氯苯胺、對(duì)甲基苯胺、對(duì)甲氧基苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)溴苯胺或?qū)ο趸桨贰?br> 3.按權(quán)利要求1所述的苯基異硫氰酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟(a)中所用的堿為碳酸鈉或碳酸鉀或氫氧化鉀或三乙胺。
4.按權(quán)利要求1所述的苯基異硫氰酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟(a)中，反應(yīng)震蕩頻率設(shè)置為30Hz。
5.按權(quán)利要求1所述的苯基異硫氰酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中使用硫酸鎂干燥。
6.按權(quán)利要求1所述的苯基異硫氰 酸酯的制備方法，其特征在于，所述步驟(b)中的乙酸乙酯與水的體積比為1:1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種苯基異硫氰酸酯的制備方法，將取代苯胺、二硫化碳和氫氧化鉀按物質(zhì)的量比1:(2~3):1的比例置于機(jī)械化學(xué)反應(yīng)器中震蕩研磨，待反應(yīng)結(jié)束后，萃取、干燥、過濾，濾液蒸干后經(jīng)硅膠柱層析分離，最后得到苯基異硫氰酸酯。本方法在無溶劑的情況下，一步完成反應(yīng)，操作簡(jiǎn)單、所需反應(yīng)時(shí)間短，且對(duì)環(huán)境無污染；不使用毒性較強(qiáng)的氯代甲酸酯或其它類高腐蝕性原料來分解反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二硫代氨基甲酸鹽，反應(yīng)更加安全。
文檔編號(hào)C07C331/28GK103086933SQ201310026140
公開日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2013年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月23日
發(fā)明者張澤, 吳浩浩 申請(qǐng)人:安徽工程大學(xué)