α—亞麻酸的提取方法
【專利摘要】本發(fā)明實(shí)施例公開了一種α—亞麻酸的提取方法，包括如下步驟：將花椒籽油堿水煎煮后鹽析得固體，酸中和固體，得到混合脂肪酸，再梯度冷卻后過濾除去蠟質(zhì)和部分飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸得到進(jìn)一步的混合脂肪酸，尿素包合后過濾結(jié)晶，除去飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸，得到亞油酸和α—亞麻酸混合物最后硝酸銀絡(luò)合得到α—亞麻酸混合物，本發(fā)明的目的在于提供一種生產(chǎn)效率高、回收率高、適于大規(guī)模應(yīng)用的α—亞麻酸的提取方法。
【專利說明】α一亞麻酸的提取方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及α—亞麻酸領(lǐng)域，尤其涉及一種α —亞麻酸的提取方法。

【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有的α —亞麻酸的提取方法主要包括如下:
低溫冷凍結(jié)晶法:
將混合脂肪酸溶于低溫狀態(tài)下的有機(jī)溶劑，待結(jié)晶過程完成后，通過過濾除去未溶解的大量飽和脂肪酸和部分單不飽和脂肪酸，而使所需的多不飽和脂肪酸得到富集和純化。常用溶劑為丙酮和乙醇。此法工藝原理簡單，操作方便，有效成分不易發(fā)生變性反應(yīng)，但分離純化效率不高，操作溫度要求較苛刻，且有機(jī)溶劑回收量大，限制了其大規(guī)模應(yīng)用。
[0003]尿素包合法:
尿素分子能夠與飽和脂肪酸或單不飽和脂肪酸形成較穩(wěn)定的絡(luò)合物，在冷凍條件下絡(luò)合物將結(jié)晶析出，而多不飽和脂肪酸由于雙鍵較多，碳鏈彎曲，具有一定的空間構(gòu)型，不易被尿素包合，則不能結(jié)晶析出而留于溶劑中，采用過濾方法除去飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸與尿素形成的絡(luò)合物結(jié)晶，就可得到純度較高的多不飽和脂肪酸。此方法優(yōu)點(diǎn)是分離設(shè)備簡單，工藝操作簡便，所需試劑易得且均可回收，生產(chǎn)成本較低，適合大規(guī)模生產(chǎn)。缺點(diǎn)是單獨(dú)使用此法時難以將雙鍵數(shù)相近的脂肪酸分開，產(chǎn)品純度較低，通常需要與其他方法結(jié)合使用才能進(jìn)一步提高產(chǎn)品純度。
[0004]例如:從花椒籽油中提取α—亞麻酸，脂肪酸:尿素:乙醇=1: 3:9，包合溫度(TC，包合時間15 —18小時，α —亞麻酸的相對濃度可從28.41%提高到61.92%，回收率達(dá)到 58.35%。
[0005]銀離子絡(luò)合萃取法:
原理是銀離子可與碳烯比小于等于6且沒有空間位阻的不飽和化合物形成極性絡(luò)合物。α —亞麻酸中含有3個雙鍵，它們都能與Ag+以配位共價(jià)鍵鍵合，因此α —亞麻酸會與銀離子絡(luò)合形成很穩(wěn)定的親水性絡(luò)合物而進(jìn)入水相，而其它飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸則進(jìn)入有機(jī)相，從而使α—亞麻酸得到富集分離。
[0006]此法的優(yōu)點(diǎn)是獲得的產(chǎn)品純度較高，硝酸銀溶液可以反復(fù)回收利用，缺點(diǎn)是硝酸銀價(jià)格較貴，具有光不穩(wěn)定性和一定的腐蝕性，且產(chǎn)品中可能有Ag+殘留。
[0007]硝酸銀一娃膠柱層析法:
采用一定的方法將銀離子固定在吸附劑載體上，不同飽和度的脂肪酸雙鍵數(shù)目的差異將造成其與銀離子絡(luò)合作用強(qiáng)弱的不同，從而引起其在吸附劑載體上分配系數(shù)的不同，這樣即可將不同飽和度的脂肪酸分離。此法的優(yōu)點(diǎn)是分離度高，獲得的產(chǎn)品純度高。缺點(diǎn)是洗脫過程中使用的洗脫劑容易對產(chǎn)品造成二次污染，裝置的處理能力有限，分離規(guī)模較小，產(chǎn)品產(chǎn)量較低等。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明實(shí)施例所要解決的技術(shù)問題在于，提供一種生產(chǎn)效率高、回收率高、適于大規(guī)模應(yīng)用的α—亞麻酸的提取方法。
[0009]所述α —亞麻酸的提取方法，包括如下步驟:
(1)皂化酸解:將原料花椒籽油加入氫氧化鈉溶液中全部溶解，再加入堿溶液反應(yīng)，反應(yīng)完成后用鹽酸調(diào)節(jié)PH值，分離出上部油怪，用水沖洗上部油層至水為中性，分離出的上部油層即為混合脂肪酸；
(2)冷凍分離:向上述混合脂肪酸中加入乙醇，冷凍后快速過濾，將濾液蒸發(fā)除去乙醇即得混合脂肪酸；
(3)尿素包合:將尿素與乙醇混合回流，再加入到步驟(2)得到的混合脂肪酸中，攪拌后靜置，過濾，乙醇沖洗，收集濾液，蒸發(fā)去掉乙醇，濾液中的油層即為富集了 α —亞麻酸的混合脂肪酸；
(4)硝酸銀絡(luò)合:將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，蒸餾瓶回收石油醚，得到α —亞麻酸。
[0010]所述步驟(I)邊攪拌邊向花椒籽油中緩慢加入濃度為10-20%氫氧化鈉溶液。
[0011]所述所述步驟(I)中加入濃度20-50%的鹽酸，調(diào)節(jié)PH值至2-3。
[0012]所述步驟(2)中向步驟(I)中制備的混合脂肪酸中加入等量的濃度95%的乙醇，在-2?-5°C下冷凍6 —12小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，在-5°C下冷凍6— 8小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，合并兩次濾液，蒸發(fā)除去乙醇即得混合脂肪酸。
[0013]所述步驟(3)中混合脂肪酸、尿素、乙醇的比例為1:3:9。
[0014]所述步驟(4)中將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液在0±2°C下混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，重復(fù)絡(luò)合3次，合并醚層，蒸餾瓶回收石油釀，得到α —亞麻酸。
[0015]實(shí)施本發(fā)明實(shí)施例，具有如下有益效果:
本發(fā)明實(shí)施例α —亞麻酸的提取方法操作簡單、生產(chǎn)效率高，生產(chǎn)得到的α —亞麻酸純度高。

【具體實(shí)施方式】
[0016]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將對本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0017]本發(fā)明實(shí)施例α—亞麻酸的提取方法，包括如下步驟:
1、皂化酸解:取10ml椒目仁油與120ml 10%Na0H溶液混合均勻，于75°C條件下反應(yīng)Ih,待溫度降至70°C后，加入50ml95%乙醇，繼續(xù)反應(yīng)3h，待溫度降至60°C后，緩慢滴入50%硫酸，使溶液PH值至2— 3，用分液漏斗分離出上層油液，水洗3次，分離出油相，得混合脂肪酸4°C保存?zhèn)溆谩?br> [0018]2、冷凍分離:取皂化分解所得的混合脂肪酸10ml中加入95%乙醇10ml，在-2?-5°C下冷凍8?12h (脫蠟質(zhì)，脫變成固體的飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸)，過濾(扔掉蠟質(zhì)等固體)，(把)濾液回收乙醇后(得到油相)，用水洗(油相)3次，分離出上層油相用無水硫酸鎂脫水，過濾，得混合脂肪酸在4°C保存?zhèn)溆谩?br> [0019]3、尿素包合:在200ml95%乙醇中加入10g分析純尿素，于70°C條件下加熱回流至尿素完全溶解后，加入冷凍分離后的混合脂肪酸100ml，攪拌30min，再依次在5±2°C、-6±2°C、-12±2°C下分別冷凍8?12h (尿素包合飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸后變成固體)，第三次冷凍后快速抽濾(去掉固體物質(zhì)，扔掉)，(把濾液)回收乙醇后水洗剩余(油相)物質(zhì)3次，分離出油相，用無水硫酸鎂脫水，過濾，得α—亞麻酸混合物，4°C保存?zhèn)溆谩?br> [0020]4、硝酸銀絡(luò)合:取10ml α 一亞麻酸混合物加入到400ml 4mol/LagN03溶液中，0±2°C下攪拌lh，分離水相(α—亞麻酸和硝酸銀絡(luò)合物，溶解于水相中)和油相(主要為亞油酸)，用200ml 60?90°C沸程石油醚萃取水相(石油醚可以破壞α—亞麻酸和硝酸銀絡(luò)合物，α —亞麻酸進(jìn)入石油醚相，硝酸銀進(jìn)入水相)，分離出石油醚相，回收石油醚即得含量大于90% α 一亞麻酸。
[0021]以上所揭露的僅為本發(fā)明一種較佳實(shí)施例而已，當(dāng)然不能以此來限定本發(fā)明之權(quán)利范圍，因此依本發(fā)明權(quán)利要求所作的等同變化，仍屬本發(fā)明所涵蓋的范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)皂化酸解:將原料花椒籽油加入氫氧化鈉溶液中全部溶解，再加入堿溶液反應(yīng)，反應(yīng)完成后用鹽酸調(diào)節(jié)PH值，分離出上部油怪，用水沖洗上部油層至水為中性，分離出的上部油層即為混合脂肪酸； (2)冷凍分離:向上述混合脂肪酸中加入乙醇，冷凍后快速過濾，將濾液蒸發(fā)除去乙醇即得混合脂肪酸； (3)尿素包合:將尿素與乙醇混合回流，再加入到步驟(2)得到的混合脂肪酸中，攪拌后靜置，過濾，乙醇沖洗，收集濾液，蒸發(fā)去掉乙醇，濾液中的油層即為富集了 α —亞麻酸的混合脂肪酸； (4)硝酸銀絡(luò)合:將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，蒸餾瓶回收石油醚，得到α —亞麻酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(I)邊攪拌邊向花椒籽油中緩慢加入濃度為10-20%氫氧化鈉溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述所述步驟(I)中加入濃度20-50%的鹽酸，調(diào)節(jié)PH值至2-3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(2)中向步驟(I)中制備的混合脂肪酸中加入等量的濃度95%的乙醇，在-2?-5°C下冷凍6 —12小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，在-5°C下冷凍6— 8小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，合并兩次濾液，蒸發(fā)除去乙醇即得混合脂肪酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(3)中混合脂肪酸、尿素、乙醇的比例為1:3:9。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(4)中將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液在0±2°C下混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，重復(fù)絡(luò)合3次，合并醚層，蒸餾瓶回收石油醚，得到α—亞麻酸。
【文檔編號】C07C57/12GK104418726SQ201310363815
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月20日
【發(fā)明者】胡萬林 申請人:陜西中鼎華盛農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司