一種具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料及其制備方法，其中具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料的結(jié)構(gòu)式為：本發(fā)明鋅配合物雙光子吸收材料[L-Zn-L][PF6]2的雙光子吸收截面明顯高于相應(yīng)的配體L，在750nm激發(fā)波長時，[L-Zn-L][PF6]2的最大雙光子吸收截面達(dá)到240GM，是相應(yīng)配體的2.7倍。本發(fā)明鋅配合物雙光子吸收材料是一類具有活體組織顯影功能的雙光子吸收材料，與其它材料相比具有較大的雙光子吸收截面，激發(fā)能量低、波長長，穿透性強、光損傷小等特點，因此，可用于活體組織檢測，具有明顯的應(yīng)用價值。
【專利說明】—種具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料及其制備方法
一、【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種雙光子吸收材料及其制備方法，具體地說是一種具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料及其制備方法。
二、【背景技術(shù)】
[0002]雙光子吸收材料在激光上轉(zhuǎn)換、三維信息儲存、三維微加工、光動力學(xué)治療、光限幅和熒光成像等領(lǐng)域具有光明的應(yīng)用前景。其中，雙光子熒光成像是當(dāng)前雙光子吸收技術(shù)最實用化的領(lǐng)域之一，與單光子熒光成像相比，用于雙光子激發(fā)光的波長大都處在近紅外區(qū)域，近紅外作為其激發(fā)光源帶來了許多優(yōu)勢，如較深的光穿透深度，只在焦點很小的體積內(nèi)發(fā)生，使其成像具有極高的分辨率，更重要的是對生物組織幾乎無損傷、無生物背景熒光干擾等，以上優(yōu)異的性能使雙光子顯微成像技術(shù)已廣泛用于活體細(xì)胞、生物組織的長時間動態(tài)三維成像。因此，設(shè)計合成具有大雙光子吸收截面的化合物作為熒光探針，是解決利用雙光子熒光對活體組織顯影成像的關(guān)鍵問題。
[0003]目前，人們對于具有雙光子活性的配合物作為雙光子發(fā)光材料用于活體組織成像方面表現(xiàn)出了較大的興趣，和單純的有機熒光材料相比，過渡金屬配合物具有很好的光物理性質(zhì)，如量子產(chǎn)率高、stokes位移大、發(fā)射峰窄、發(fā)光壽命長等。特別是利用它們較長的發(fā)光壽命，通過時間分辨技術(shù)有望在生物成像中消除自發(fā)熒光的干擾。通過改變配合物中配體的結(jié)構(gòu)從而引起配合物光物理和其它性質(zhì)的變化，實現(xiàn)雙光子熒光探針簡單有效的設(shè)計。2，2:6'，2"-三吡啶是含多吡啶雜環(huán)的化合物，對過渡金屬離子有較強的配位能力，其配合物具有很好的非線性光學(xué)性質(zhì)(S.M.Brombosz et al.0rg.Lett, 2007，9，4519-4522.)。在三聯(lián)吡啶的V位置進(jìn)行功能化，通過引入不同的基團，能進(jìn)一步合成特殊功能和優(yōu)良性質(zhì)的配體，這類配體及其配合物廣泛應(yīng)用于生物、化學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。近幾年三聯(lián)吡啶鋅配合物雙光子材料方面的報道越來越多，其中有代表性的工作是 2011 年 X.Zhou 等人報道一組 Zn 配合物(Chem.Commun.，2011, 47, 3921-3923.)以及近期發(fā)明人課題組報道的三吡啶吩噻嗪系列的Zn(II)的配合物(DaltonTrans.，2011, 40, 8170 - 8178)，表現(xiàn)出較好的雙光子行為，可用于細(xì)胞顯影。
[0004]發(fā)明人對本申請的主題進(jìn)行了如下的文獻(xiàn)檢索:
[0005]I> www.google, com 網(wǎng)檢索結(jié)果:(2013/22/8)
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料，其特征在于其結(jié)構(gòu)式為:
2.—種權(quán)利要求1所述的具有活體組織顯影功能的鋅配合物雙光子吸收材料的制備方法，其特征在于按以下步驟操作: 1)化合物I的合成 向反應(yīng)器中加入二甘醇單甲醚12.0g、催化劑4- 丁基溴化銨0.32g、質(zhì)量濃度30%的NaOH溶液IOOmL以及溶劑二氯甲烷，攪拌下滴加4-甲基苯磺酰氯32.4g，滴完后常溫攪拌反應(yīng)20h，反應(yīng)結(jié)束后分離得到化合物I ; 2)化合物II的合成 將NaH4.80g和溶劑DMF加入反應(yīng)器中，油封下滴加16.70g咔唑，滴完后常溫攪拌反應(yīng)30min，然后加入30.1Og化合物I，升溫至65°C反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后分離得到化合物II ； 3)化合物A的合成 向反應(yīng)器中加入13mL DMF，冰水浴下滴加15mL三氯氧磷，滴完后繼續(xù)在冰水浴下恒溫反應(yīng)lh，加入32.8g化合物I，升溫至回流溫度反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后分離得到化合物A ; 4)化合物B的合成 將8.91g化合物A溶于乙醇中，加入4mL2-乙酰基吡啶，然后滴加質(zhì)量濃度2%的NaOH溶液50mL，常溫下攪拌反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后過濾并洗滌得到化合物B ； 5)化合物C的合成 向反應(yīng)器中加入54mL吡啶和12.70g I2，加熱至60°C并攪拌溶解，再加入3mL2_乙酰基吡啶，升溫至100°C反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后分離得到化合物C ; 6)配體L的合成 將2.0Og化合物B和1.63g化合物C溶于甲醇中，加入2.31g NH4OAc,升溫至回流反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后分離得到配體L ； 7)目標(biāo)產(chǎn)物的合成 將0.20g配體L溶于CH2Cl2中，加入溶有0.07g Zn (PF6) 2的CH3OH溶液，70°C下回流攪拌反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后分離得到目標(biāo)產(chǎn)物。
【文檔編號】C07D401/14GK103467455SQ201310422727
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月17日
【發(fā)明者】田玉鵬, 張瓊, 梁云科, 吳杰穎, 李勝利, 周虹屏, 楊家祥 申請人:安徽大學(xué)