一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物及其制備方法，以PbCl2與L1氯鹽的摩爾比為1∶1計，將PbCl2和L1氯鹽分別溶于DMF溶液中，將上述兩種溶液混合，過濾，濾液在10～90℃下靜置、揮發(fā)，15天后得到化學(xué)式為(L1)·PbCl3的配合物，其中L1為2’-氟-1-氨基吡啶希夫堿。該配合物具有一維氯化鉛鏈結(jié)構(gòu)，可作為潛在的介電材料應(yīng)用。本發(fā)明制備方法簡單，原料易得。
【專利說明】一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物及其制備方法
[0001]本專利申請得到國家自然科學(xué)基金(資助號:21201009)，安徽省高校優(yōu)秀青年人才基金(資助號:2011SQRL098)的資助。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物及其制備方法。 【背景技術(shù)】
[0003]隨著晶體工程和超分子化學(xué)的發(fā)展，金屬鹵化物基M-X(M=Pb，Sn，Ge等；X=C1，Br, I)無機(jī)-有機(jī)雜化材料，由于結(jié)構(gòu)多樣，在非線性光學(xué)、光致變色、光致發(fā)光等光電器件方面擁有潛在的應(yīng)用。通常的途徑是將金屬鹵化物和配體溶解在混合溶劑中，添加NaX、KX或HX，以提高溶解度。然而，由于不同金屬鹵化物和不同配體的溶解性能存在差異，此類方法適用范圍有限，并且反應(yīng)過程中有多種溶劑參與，對配合物結(jié)構(gòu)的可控組裝以及良好晶態(tài)材料的形成不利，進(jìn)一步改進(jìn)制備方法成為必需。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的第一個目的是提供一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物。該配合物具有一維氯化鉛鏈結(jié)構(gòu)，可作為潛在的介電材料應(yīng)用。
[0005]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的化學(xué)式為(L1).PbCl3,其中L1為2’ -氟-1-氨基吡唳希夫堿。
[0006]本發(fā)明的第二個目的是提供一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的制備方法。
[0007]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的制備方法是:以PbCl2與L1氯鹽的摩爾比為1:1計，將PbCl2和L1氯鹽分別溶于DMF溶液中，將上述兩種溶液混合，過濾，濾液在10~90°C靜置、揮發(fā)，15天后得到目標(biāo)產(chǎn)品，所述的L1S 2’-氟-1-氨基吡啶希夫堿。
[0008]考慮到成本問題，優(yōu)選濾液靜置溫度為20~60°C。
[0009]本發(fā)明選擇氯化鉛為構(gòu)筑單元，以構(gòu)象可調(diào)的1-氨基吡啶希夫堿化合物作為平衡離子，進(jìn)行自組裝，得到具有一維氯化鉛鏈結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)配合物，它們的二級結(jié)構(gòu)單元為:晶體屬于正交晶系，空間群為Pna^，晶胞參數(shù)為:a= 18.042(7) A, b= 10.540(3) A, c = 7.967(2) A; α =90.00 °，β =90.00 °，Y =90.00 ° ;該配合物的不對稱單元含I個Pb2+，3個Cl—以及I個配體陽離子U。I個pb2+與6個Cl—配位,形成扭曲的八面體配位幾何構(gòu)型,相鄰PbCl6八面體之間通過共面方式形成一維氯化鉛鏈。每條氯化鉛鏈，同時被4個相鄰配體陽離子(L1)堆積環(huán)繞。其中，八面體的Pb-Cl鍵長為2.676(6)-3.085(6)Α、順 / 反式 Cl-Pb-Cl 鍵角數(shù)值分別在 82.45(14)-95.34(19)。和172.08(19)-174.76(12) °范圍。該配合物具有一維氯化鉛鏈結(jié)構(gòu)，可作為潛在的介電材料應(yīng)用。本發(fā)明制備方法簡單，原料易得?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0010]圖1是本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的粉末衍射單晶擬合實驗圖；
[0011]圖2是本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的紅外光譜圖；
[0012]圖3是本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的熱分析圖；
[0013]圖4是本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的晶體結(jié)構(gòu)圖；
[0014]圖5是本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的堆積結(jié)構(gòu)圖。
【具體實施方式】
[0015]本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的化學(xué)式為(L1).PbCl3，其中的L1為2’-氟-1-氨基吡啶希夫堿。
[0016]下面結(jié)合具體實施實例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0017]實施例1:0.05mmol PbCl2 (13.9mg)和 0.05mmol L1 氣鹽(11.83mg)分別溶于 IOmlDMF溶液中，室溫條件下將兩種溶液相混合，過濾，濾液在室溫條件下空氣中靜置、揮發(fā)，三個月后得到無色針狀晶體，基于PbCl2計算的產(chǎn)率為80%。
[0018]實施例2:0.0SmmoI PbCl2 (13.9mg)和 0.0SmmolL1 氯鹽(11.83mng)分別溶于 IOmlDMF溶液中，室溫條件下將兩種溶液相混合，過濾，濾液在50°C靜置、揮發(fā)，一個月后得到無色針狀晶體，基于PbCl2計算的產(chǎn)率為75%。
[0019]實施例3:0.05mmol PbCl2 (13.9mg)和 0.05mmol L1 氣鹽(11.83mg)分別溶于 IOmlDMF溶液中，室溫條件下將兩種溶液相混合，過濾，濾液在80°C靜置、揮發(fā)，15天后得到無色針狀晶體，基于PbCl2計算的產(chǎn)率為55%。
[0020]本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的表征:
[0021](I)粉末衍射表征相純度
[0022]在Bruker D8ADVANCE衍射儀上收集完成粉末衍射數(shù)據(jù)，操作電流為40mA，電壓為40kV。采用石墨單色化的銅靶X射線。數(shù)據(jù)收集使用2q / q掃描模式，在5°到50°范圍內(nèi)連續(xù)掃描完成，掃描速度0.1° /秒，步長為0.01°。單晶結(jié)構(gòu)粉末衍射譜模擬轉(zhuǎn)化使用Mercuryl.4.1軟件包。如圖1所示,氯化鉛_1_氨基吡唳希夫堿配合物的粉末X射線衍射譜圖與擬合的XRD譜圖基本吻合，表明配合物為純相。
[0023](2)紅外光譜測定
[0024]采用溴化鉀壓片法在型號為IF66V FT-1R的紅外光譜儀上測定，如圖2所示，收集4000-400cm_1光譜區(qū)紅外光譜數(shù)據(jù)。
[0025](3)熱重表征材料穩(wěn)定性
[0026]熱穩(wěn)定性采用TA2000 / 2960熱分析儀完成，在氮氣氣氛下，加熱速率10°C /min，溫度范圍20-700°C。圖3表明本發(fā)明氯化鉛_1_氨基吡啶希夫堿配合物在200°C之前保持熱穩(wěn)定，200-260°C失去有機(jī)組分，500 (°C之后氯化鉛開始分解。
[0027](4)晶體結(jié)構(gòu)測定
[0028]晶體結(jié)構(gòu)采用Bruker Smart APEX (XD單晶衍射儀測定，以石墨單色化的Mok α射線(λ= 0.71073 Α)為入射輻射，ω-2 Θ掃描方式收集室溫Χ_射線單晶衍射數(shù)據(jù)，最小二乘法精修晶胞參數(shù)，SHELXL-97直接法解得晶體結(jié)構(gòu)，全矩陣最小平方二乘法對所有非氫原子位置及各向異性熱溫度因子進(jìn)行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。詳細(xì)的晶體測定數(shù)據(jù)見表1，結(jié)構(gòu)見圖4和5。
[0029]表1本發(fā)明氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
[0030]
【權(quán)利要求】
1.一種氯化鉛-1-氨基吡啶希夫堿配合物，其特征在于:所述的配合物化學(xué)式為(L1).PbCl3,其中L1為2’ -氟-1-氨基吡唳希夫堿。
2.一種如權(quán)利要求1所述的配合物制備方法，其特征在于:以PbCl2與L1氯鹽的摩爾比為1:1計，將PbCl2和L1氯鹽分別溶于DMF溶液中，再將上述兩種溶液混合，過濾，濾液在10~90°C下靜置、揮發(fā)，15天后得到目標(biāo)產(chǎn)品，所述的L1為2’ -氟-1-氨基吡啶希夫堿。
3.如權(quán)利要求2所述的配 合物制備方法，其特征在于:所述的濾液在20~60°C下靜置。
【文檔編號】C07F7/24GK103554171SQ201310500552
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月12日
【發(fā)明者】趙順平, 袁國軍, 徐衡, 薛晨, 郭玉, 黃榮誼, 陳太杰 申請人:安慶師范學(xué)院