一種α-羥基羰基化合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種α-羥基羰基化合物的合成方法，在有機溶劑中將羰基化合物（I）與有機磷化合物混合，加入催化劑碳酸銫后在有氧條件下反應(yīng)制得所述α-羥基羰基化合物（II），（I）為（II）為其中R1選自氫、烷基、烷氧基、氨基、芳香基、取代的芳香基、雜環(huán)芳香基，R2選自烷基、羰基、酯基或苯基，R3選自烷基、羰基、酯基或苯基；或者R1與R2相結(jié)合共同形成環(huán)烷基或被取代的環(huán)烷基、苯并環(huán)烷基或被取代的苯并環(huán)烷基、吲哚環(huán)或被取代的吲哚環(huán)；或者R2與R3相結(jié)合，共同形成環(huán)烷基或被取代的環(huán)烷基；所述有機磷化合物為三苯基磷或亞磷酸三乙酯；所述有機溶劑為二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
【專利說明】一種a-羥基羰基化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種合成a -羥基羰基化合物方法。
【背景技術(shù)】
[0002]a位含有羥基結(jié)構(gòu)單元的酮、酯、酰胺、醛等a-羥基羰基化合物，廣泛應(yīng)用于具有生物活性的天然產(chǎn)物及醫(yī)藥中間體中，同時，a-羥基羰基化合物又是有機合成中應(yīng)用廣泛的合成因子。羥基是雙鍵、酯基、鹵代烴等基團的溫和反應(yīng)前體，雜環(huán)化合物也可以通過a -羥基羰基結(jié)構(gòu)衍生而來，因此，位于分子結(jié)構(gòu)活潑位點的a -羥基，是一類重要的結(jié)構(gòu)單元，引入該基團具有更重大的研究意義；除此之外，a-羥基酮可作為光引發(fā)劑，被廣泛應(yīng)用于紫外固化涂料中。
[0003]但是直接從羰基化合物轉(zhuǎn)換為a-羥基羰基化合物的合成方法報道還不是很多，盡管文獻 B.-C.Chen, P.Zhou, F.A.Davis, E.Ciganek, Organic Reactions;L.E.0verman, Ed.; John ffiley&Sons, Inc.:New York, 2003, 62, I ；G.J.Chuang, ff.Wang, E.Lee, T.Ritter, J.Am.Chem.Soc.2011, 133，1760.已經(jīng)對這類化合物的合成方法做了詳細報道，但是這些方法具有以下的局限性:1、底物適用范圍狹?。?、使用昂貴復(fù)雜的鈀作為催化劑；3、需要在低溫或加熱條件下反應(yīng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種收率高、條件簡單、廢棄物排放量少、反應(yīng)設(shè)備簡單、易于工業(yè)化生產(chǎn)的a-羥基羰基化合物的合成方法。
[0005]為達上述目的，本發(fā)明一種a-羥基羰基化合物的合成方法，在有機溶劑中將羰基化合物(I)與有機磷化合物混合，加入催化劑碳酸銫后在有氧條件下反應(yīng)制得所述a-羥基羰基化合物(II)，
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種a -羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:在有機溶劑中將羰基化合物(I)與有機磷化合物混合，加入催化劑碳酸銫后在有氧條件下反應(yīng)制得所述a -羥基羰基化合物(II)， (I)為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為10~100°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為25°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:所述反應(yīng)壓力為Iatm~3atm。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:所述反應(yīng)壓力為latm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:羰基化合物與有機磷化合物的摩爾比為1:1~1:5，羰基化合物與碳酸銫的摩爾比為1:1~10:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的a-羥基羰基化合物的合成方法，其特征在于:羰基化合物與有機磷化合物的摩爾比為1:2，羰基化合物與碳酸銫的摩爾比為5:1。
【文檔編號】C07D277/24GK103613478SQ201310514007
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年10月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月25日
【發(fā)明者】焦寧, 梁雨鋒 申請人:北京大學(xué)