用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種用于有效生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法。本發(fā)明提供一種用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法，所述方法包括在包含第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的催化劑存在下，使一氧化碳和具有1-3個碳原子的醇與甲基乙炔反應(yīng)，其中所述甲基乙炔的丙二烯含量為50ppm重量或更少，甲基乙炔的用量為200000mol或更多，基于1mol第10族金屬化合物，并且在40000mol或更少量的水存在下實施反應(yīng)，基于1mol第10族金屬化合物。
【專利說明】用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法
[0001]本申請要求基于日本專利申請?zhí)?012-063289 (2012年3月21日提交)的巴黎公約的優(yōu)先權(quán)，前述申請的全部內(nèi)容通過引用而結(jié)合到本文中。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法。

【背景技術(shù)】
[0003]JP-A-2010-120921 (專利文獻(xiàn)I)公開了一種用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法，特別是通過如下步驟生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯的方法:在包含鈀化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的催化劑存在下使甲基乙炔與一氧化碳和甲醇反應(yīng)。
[0004]引證清單
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)I JP-A-2010-120921


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]然而，基于所用的鈀金屬的量，前述現(xiàn)有方法在生產(chǎn)力方面并不必然地令人滿意。
[0008]本發(fā)明的目的則是提供一種用于有效生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法。
[0009]本發(fā)明人充分研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在待用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的低級醇(例如甲醇)中通常含有少量的水，并且該水影響用于生產(chǎn)的催化劑的活性。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，相對于催化劑，通過調(diào)節(jié)該水量至某一規(guī)定的量或更少，可解決前述問題，這導(dǎo)致本發(fā)明的完成。
[0010]也就是，本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法，所述方法包括在包含第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的催化劑存在下，使一氧化碳和具有1-3個碳原子的醇與甲基乙炔反應(yīng)，其中
[0011]甲基乙炔的丙二烯含量為50ppm重量或更少，甲基乙炔的用量為200000mol或更多，基于Imol第10族金屬化合物，并且在40000mol或更少量的水存在下實施反應(yīng)，基于Imol第10族金屬化合物。
[0012]在一種實施方式中，在4000mol或更少量的水存在下實施反應(yīng)，基于Imol第10族金屬化合物。
[0013]在另一實施方式中，在100mol或更少量的水存在下實施反應(yīng)，基于Imol第10族金屬化合物。
[0014]在另一實施方式中，具有1-3個碳原子的醇含有100ppm重量或更少量的水。
[0015]在另一實施方式中，包含在具有1-3個碳原子的醇中的水量為500ppm重量或更少。
[0016]在另一實施方式中，膦化合物的用量為0.000020mol或更多，基于Imol甲基乙炔。
[0017]在另一實施方式中，催化劑還包含胺化合物。
[0018]在另一實施方式中，膦化合物的用量為2mol或更多，基于Imol丙二烯。
[0019]在另一實施方式中，第10族金屬化合物為鈀化合物。
[0020]在另一實施方式中，膦化合物為芳族叔吡啶基膦。
[0021]在另一實施方式中，質(zhì)子酸為磺酸。
[0022]在另一實施方式中，胺化合物為N，N- 二甲基苯胺。
[0023]根據(jù)本發(fā)明，可有效生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯。

【具體實施方式】
[0024]在本發(fā)明中，在包含第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的催化劑存在下，使一氧化碳和具有1-3個碳原子的醇與甲基乙炔反應(yīng)。
[0025]雖然在本發(fā)明的方法中甲基乙炔可能含有丙二烯，在待使用的甲基乙炔中丙二烯的含量為50ppm重量或更少，優(yōu)選30ppm重量或更少，更優(yōu)選20ppm重量或更少，還優(yōu)選1ppm重量或更少，最優(yōu)選5ppm重量或更少。甲基乙炔可含有丙二烯以外的雜質(zhì)，只要它們不會顯著抑制反應(yīng)。這樣的雜質(zhì)的實例包括丁二烯、丙烯、丁烯、丙烷、一氧化碳和二氧化碳。待用于本發(fā)明的一氧化碳可為含有對于催化劑和甲基乙炔惰性的氣體(例如氮、氦、二氧化碳和氬氣)的一氧化碳以及純一氧化碳。
[0026]在包含第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的催化劑存在下，進(jìn)行本發(fā)明的反應(yīng)。通常，催化劑以第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的混合物形式使用。第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的用量可為催化量，但是通常它們以如在以下實施例中描述的模式使用。
[0027]第10族金屬化合物的實例包括鎳化合物、鈀化合物和鉬化合物，并且第10族金屬化合物優(yōu)選為鈀化合物。這樣的鈀化合物的實例包括乙酰丙酮化鈀、四(三苯基膦)鈀、雙(三苯基膦)乙酸鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、三氟甲磺酸鈀、硫酸鈀、氯化鈀和它們的混合物。鈀化合物更優(yōu)選為乙酰丙酮化鈀、四(三苯基膦)鈀、雙(三苯基膦)乙酸鈀、乙酸鈀、三氟乙酸鈀、三氟甲磺酸鈀、硫酸鈀和它們的混合物，還優(yōu)選乙酸鈀。第10族金屬化合物的用量為l/200000mol或更少，優(yōu)選在l/1000000-l/200000mol范圍，基于Imol待使用的甲基乙炔。也就是，甲基乙炔的用量為200000mol或更多，優(yōu)選在200000-1000000mol范圍，基于Imol待使用的第10族金屬化合物。
[0028]不特別限制膦化合物，但是通常，使用叔膦化合物。優(yōu)選，使用下式⑴表示的芳族叔膦化合物:
[0029][化學(xué)式I]
[0030]

【權(quán)利要求】
1.一種用于生產(chǎn)甲基丙烯酸烷基酯的方法，所述方法包括在包含第10族金屬化合物、質(zhì)子酸和膦化合物的催化劑存在下，使一氧化碳和具有1-3個碳原子的醇與甲基乙炔反應(yīng)，其中 所述甲基乙炔的丙二烯含量為50ppm重量或更少,所述甲基乙炔的用量為200000mol或更多，基于Imol所述第10族金屬化合物，并且在40000mol或更少量的水存在下實施所述反應(yīng)，基于Imol所述第10族金屬化合物。
2.權(quán)利要求1的方法,其中所述反應(yīng)在4000mol或更少量的水存在下實施，基于Imol所述第10族金屬化合物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中在100mol或更少量的水存在下實施所述反應(yīng)，基于Imol所述第10族金屬化合物。
4.權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中所述具有1-3個碳原子的醇含有100ppm重量或更少量的水。
5.權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中包含在所述具有1-3個碳原子的醇中的水為500ppm重量或更少。
6.權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中所述膦化合物的用量為0.000020mol或更多，基于Imol所述甲基乙炔。
7.權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中所述催化劑還包含胺化合物。
8.權(quán)利要求1-7中任一項的方法，其中所述膦化合物的用量為2mol或更多，基于Imol所述丙二烯。
9.權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中所述第10族金屬化合物為鈀化合物。
10.權(quán)利要求1-9中任一項的方法，其中所述膦化合物為芳族叔吡啶基膦。
11.權(quán)利要求ι-?ο中任一項的方法，其中所述質(zhì)子酸為磺酸。
12.權(quán)利要求7-11中任一項的方法，其中所述胺化合物為N，N-二甲基苯胺。
【文檔編號】C07C69/54GK104169250SQ201380013205
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月21日
【發(fā)明者】金澤秀雄, 川村真人, 三浦直輝 申請人:住友化學(xué)株式會社