3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂鐵基-丙烯酮及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂鐵基-丙烯酮及其制備方法。其結(jié)構(gòu)式為將乙?；F、4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯甲醛、催化劑和無(wú)水乙醇加入到帶有回流冷凝管的燒瓶中，將燒瓶置于微波爐中進(jìn)行微波輻射，直至反應(yīng)完全，反應(yīng)結(jié)束后用丙酮萃取反應(yīng)產(chǎn)物，再除去丙酮即得目的產(chǎn)物。本發(fā)明采用微波法合成目的產(chǎn)物，具有反應(yīng)靈敏，加熱速率快，反應(yīng)時(shí)間短，熱能利用率高，節(jié)省能源，綠色無(wú)公害等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)所得產(chǎn)品的純度高，產(chǎn)率高，可達(dá)91％以上。
【專(zhuān)利說(shuō)明】3- [4- (2-氨基-5-取代-[1,3, 4]噻二唑）-苯基]-1 -二 茂鐵基-丙烯酮及其制備方法 【技術(shù)領(lǐng)域】
[〇〇〇1] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種3-[4-(2_氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二 唑）-苯基]-1-二茂鐵基-丙烯酮及其制備方法。 【背景技術(shù)】
[0002] 二茂鐵衍生物具有芳香性、低毒性、穩(wěn)定性及生物活性等特征，是良好的液晶材 料、導(dǎo)電材料和磁性材料，特別是在材料化學(xué)、電化學(xué)、不對(duì)稱(chēng)合成化學(xué)中引起了人們極大 的興趣，其應(yīng)用前景也愈來(lái)愈被看好。近年來(lái)，噻二唑類(lèi)化合物在農(nóng)藥方面表現(xiàn)出突出的活 性，可作為殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺蟲(chóng)劑和除草劑等。所以這類(lèi)化合物現(xiàn)在成為"綠色農(nóng) 藥〃的一個(gè)熱點(diǎn)研究，引起人們?cè)絹?lái)越大的研究興趣。分別報(bào)道二茂鐵衍生物和1，3, 4-噻 二唑化合物的合成方法及應(yīng)用有很多，但報(bào)道將二茂鐵基團(tuán)引入到1，3, 4-噻二唑化合物 中的較少。所以，為了使1，3, 4-噻二唑化合物的種類(lèi)更多，尋找具有生物活性的含二茂鐵 基1，3, 4-噻二唑類(lèi)雜環(huán)化合物，合成不同取代基的該類(lèi)的新化合物具有重要意義。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種3-[4-(2_氨基-5-取代-[1，3,4]噻二唑）_苯 基]-1-二茂鐵基-丙烯酮及其制備方法。該方法具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫 和，熱能利用率高，節(jié)省能源等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)所得產(chǎn)品的純度高，產(chǎn)率高。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0005] 3-[4-(2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）_苯基]-1-二茂鐵基-丙烯酮，其結(jié)構(gòu) 通式如式（1)所示：
[0006]
【權(quán)利要求】
1. 一種3-[4-(2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二茂鐵基-丙烯酮，其 特征在于，其結(jié)構(gòu)通式如式（1)所示：
其中R為-H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亞甲基、對(duì)氯苯 氧亞甲基、鄰氯苯氧亞甲基、2, 4-二氯苯氧亞甲基、間氯苯氧亞甲基、對(duì)氟苯氧亞甲基、對(duì)溴 苯氧亞甲基、對(duì)碘苯氧亞甲基、對(duì)甲氧基苯氧亞甲基、2-硝基苯氧亞甲基、苯氧乙基、α -萘 氧亞甲基、β-萘氧亞甲基、β-萘氧乙基、苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、鄰 甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、間甲氧基苯基、2-氟苯基、對(duì)氨基苯基、間氨基苯基、鄰氨基苯 基、鄰氯苯基、2, 4-二氯苯基、對(duì)硝基苯基、3, 5-二硝基苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)氟苯基、對(duì)溴苯 基、鄰漠苯基、間漠苯基或4-批陡基。
2. -種3-[4-(2_氨基-5-取代-[1，3,4]噻二唑）-苯基]-1-二茂鐵基-丙烯酮的制 備方法，其特征在于，包括以下步驟： 將Amol乙?；F、Bmol4-(2-氨基-5-取代-[1，3,4]噻二唑）-苯甲醛、Cmol催化 劑加入到帶有回流冷凝管的燒瓶中，再加入無(wú)水乙醇，其中A:B:C = 1: (1?1. 2) : (0. 05? 〇. 1)，然后將燒瓶置于微波爐中，在140?150W的功率下進(jìn)行微波輻射，直至反應(yīng)完全，反 應(yīng)結(jié)束后用丙酮萃取反應(yīng)產(chǎn)物以提取其中的有機(jī)物，再除去丙酮即得目的產(chǎn)物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的3-[4-(2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二茂 鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：所述的4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯 甲醛中的取代基為-H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亞甲基、對(duì) 氯苯氧亞甲基、鄰氯苯氧亞甲基、2, 4-二氯苯氧亞甲基、間氯苯氧亞甲基、對(duì)氟苯氧亞甲基、 對(duì)溴苯氧亞甲基、對(duì)碘苯氧亞甲基、對(duì)甲氧基苯氧亞甲基、2-硝基苯氧亞甲基、苯氧乙基、 α-萘氧亞甲基、β-萘氧亞甲基、β-萘氧乙基、苯基、對(duì)甲基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯 基、鄰甲氧基苯基、對(duì)甲氧基苯基、間甲氧基苯基、2-氟苯基、對(duì)氨基苯基、間氨基苯基、鄰氨 基苯基、鄰氯苯基、2, 4-二氯苯基、對(duì)硝基苯基、3, 5-二硝基苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)氟苯基、對(duì) 溴苯基、鄰溴苯基、間溴苯基或4-吡啶基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3- [4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二 茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：所述的4-(2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二 唑）-苯甲醒的制備方法為：在干燥的燒瓶中加入E mol對(duì)氟苯甲醒和F mol2-氨基-5-取 代-[1，3, 4]-噻二唑及G mL DMF，油浴加熱，在85°C下回流，然后滴加三乙胺H mL，反應(yīng)10h， 反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，再將冷卻后的反應(yīng)產(chǎn)物加入到冰水中至析出固體，然 后抽濾，濾餅用冰水洗滌，洗滌后的濾餅放入真空干燥器中干燥，得到4-(2-氨基-5-取 代-[1，3, 4]噻二唑）-苯甲醛；其中 E:F:G:H = (1. 1 ?1. 2) :1: (1 ?2) :0· 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3- [4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二 茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：所述的催化劑為氫氧化鈉或KF/A120 3。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3- [4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二 茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：所述的無(wú)水乙醇的用量為DmL，A:D=l :(1000? 3000)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3- [4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二 茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：將燒瓶置于微波爐中進(jìn)行多次微波輻射，每次輻 射1?2min，兩次輻射的間隔時(shí)間為15?30s。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3- [4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二 茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：反應(yīng)過(guò)程用TLC進(jìn)行監(jiān)測(cè)，當(dāng)發(fā)現(xiàn)乙酰基二茂鐵 的原料點(diǎn)消失時(shí)表示反應(yīng)完全，其中TLC所用的展開(kāi)劑是體積比為1:3的乙酸乙酯和石油 醚的混合液。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3- [4- (2-氨基-5-取代-[1，3, 4]噻二唑）-苯基]-1-二 茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾，濾液用丙酮萃取， 濾渣回收重復(fù)利用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的3-[4-(2_氨基-5-取代-[1，3,4]噻二唑）-苯 基]-1-二茂鐵基-丙烯酮的制備方法，其特征在于：采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去丙酮，除去丙酮后再 經(jīng)硅膠柱層析分離得到目的產(chǎn)物，其中硅膠柱層析分離的具體步驟為：以體積比為3 :1的 石油醚和乙酸乙酯的混合液為第一劑洗去未反應(yīng)的乙?；F，以無(wú)水乙醇為第二劑洗 脫，收集第二帶，減壓蒸餾除去溶劑，即得目的產(chǎn)物。
【文檔編號(hào)】C07F17/02GK104059109SQ201410298543
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2014年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月26日
【發(fā)明者】劉玉婷, 劉蓓蓓, 尹大偉, 呂博, 張曉莉, 楊阿寧, 王金玉, 宋思?jí)? 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)