一種己內(nèi)酰胺的精制工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種己內(nèi)酰胺的精制工藝，包括：將萃取工序得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43～45℃后，流經(jīng)一套由層析樹脂裝置和離子交換裝置組成的離子交換系統(tǒng)，并經(jīng)過加氫、蒸發(fā)和蒸餾操作制得己內(nèi)酰胺成品。離子交換系統(tǒng)中層析樹脂裝置的引入，解決了陰離子交換樹脂易被污染和再生困難的問題。連續(xù)移動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動床離子交換裝置實現(xiàn)了樹脂除雜和樹脂再生的同步進(jìn)行，并使樹脂的再生周期縮短，保證了粗己內(nèi)酰胺水溶液在離交工序出料純度的穩(wěn)定性。樹脂柱的數(shù)量增多、規(guī)格減小，使連續(xù)離子交換系統(tǒng)中樹脂總填裝量減少，再生過程中酸、堿用量也相應(yīng)減少，節(jié)約了成本，降低了二次污染。
【專利說明】-種己內(nèi)酰胺的精制工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種己內(nèi)酰胺的精制工藝，特別適用于由氨肟化法制備己內(nèi)酰胺的精 制過程，屬于有機(jī)化工原料生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 己內(nèi)酰胺是合成纖維與工程塑料的重要化工原料，用作生產(chǎn)尼龍_6的聚合原料 時，對其質(zhì)量要求十分嚴(yán)格?，F(xiàn)有技術(shù)中，多數(shù)廠家采用環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮肟，再經(jīng)重排 轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)路線。由于己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)過程復(fù)雜，合成的粗品己內(nèi)酰胺中往往 含有微量硫酸銨鹽和2-甲基環(huán)戊醇、環(huán)己酮、苯胺、N-乙基-N(l-甲乙基）-2-丙胺、3-甲 基環(huán)己酮肟等有機(jī)雜質(zhì)，這些雜質(zhì)含量雖低，卻嚴(yán)重影響成品己內(nèi)酰胺的質(zhì)量。粗品己內(nèi)酰 胺經(jīng)萃取、反萃、離子交換、加氫、蒸發(fā)濃縮、蒸餾等工序，生產(chǎn)出成品己內(nèi)酰胺。萃取工序 (萃取、反萃）除去大部分的有機(jī)雜質(zhì)。反萃后的粗己內(nèi)酰胺水溶液仍含有微量硫酸銨鹽 和一些與己內(nèi)酰胺化學(xué)性能相近的雜質(zhì)或沸點與己內(nèi)酰胺接近的副產(chǎn)物，這些無機(jī)和有機(jī) 雜質(zhì)需要通過離子交換工序而去除。
[0003] 傳統(tǒng)的離子交換工藝流程是將從萃取工序流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液依次流經(jīng)裝 填有陰離子交換樹脂、陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂的三個離子交換塔組成的離子交 換系統(tǒng)。陰離子交換樹脂吸附酸性雜質(zhì)；陽離子交換樹脂吸附堿性雜質(zhì)。由于陽離子交換 樹脂的交換容量是陰離子的兩倍，實際應(yīng)用中，需要兩個陰離子交換塔和一個陽離子交換 塔配合使用，一般設(shè)置兩套離子交換系統(tǒng)，當(dāng)一套處理能力下降不能滿足生產(chǎn)要求時，啟用 另一套系統(tǒng)，同時將前一套系統(tǒng)再生，以實現(xiàn)離交工序運(yùn)行的連續(xù)性。在上述傳統(tǒng)的固定床 離子交換系統(tǒng)中，粗己內(nèi)酰胺水溶液中的無機(jī)和有機(jī)雜質(zhì)首先被陰離子交換樹脂截留，陰 離子交換樹脂吸附壓力較大，且易受污染，再生時清洗時間長，造成能耗增加和試劑浪費。 此外，傳統(tǒng)的固定床離子交換系統(tǒng)中，有效的交換傳質(zhì)區(qū)只占整個床高的一部分，飽和區(qū)與 未作用區(qū)中的樹脂都未起到作用，不能充分利用離子交換樹脂交換容量，且交換容量下降 較快。一般情況下，一套離子交換樹脂運(yùn)行約7天，且隨著生產(chǎn)負(fù)荷提高，粗己內(nèi)酰胺水溶 液在離交工序的出料純度出現(xiàn)波動，消光值從最初的〇. 1左右上升到〇. 3左右。隨著雜質(zhì) 含量升高，運(yùn)行周期會縮短到4天左右，甚至備用再生樹脂尚未完成再生，在用離子交換樹 脂已不能滿足生產(chǎn)要求。離子交換工序效率降低，造成后續(xù)加氫工序的能耗增加，對己內(nèi)酰 胺粗品精致工藝的整體效率產(chǎn)生不利影響。以上缺陷，影響了己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝的應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種己內(nèi)酰胺的精制工藝，解決了采用環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮 肟，再經(jīng)重排轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺，己內(nèi)酰胺粗品精制工藝存在的樹脂利用率低、處理成本高的 問題。
[0005] 本發(fā)明是對環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮肟，再經(jīng)重排轉(zhuǎn)化為己內(nèi)酰胺粗品，己內(nèi)酰胺粗 品精制工藝的改進(jìn)。為了解決傳統(tǒng)的固定床離子交換系統(tǒng)陰離子交換樹脂易被污染和樹脂 利用率低、處理成本高的問題，采用的技術(shù)方案是在離子交換樹脂裝置前增加層析樹脂裝 置，與離子交換裝置串聯(lián)組成離子交換系統(tǒng)。層析樹脂裝置可有效去除粗己內(nèi)酰胺水溶液 中對陰離子交換樹脂污染較大的有機(jī)物雜質(zhì)，減輕后續(xù)陰離子交換樹脂裝置的吸附壓力， 延長陰離子交換樹脂的使用壽命。利用離子交換系統(tǒng)替換傳統(tǒng)的固定床離子交換系統(tǒng)，實 現(xiàn)了離子交換除雜的連續(xù)性，提高了己內(nèi)酰胺精制的純度和效率。
[0006] 具體的，一種己內(nèi)酰胺的精制工藝，包括以下步驟： (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43?45°C ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液經(jīng)一套由層析樹脂裝置和離子交換裝置串聯(lián)組成的 離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)，所得粗己內(nèi)酰胺水溶液 在290 nm的消光值始終保持在0. 1左右； (3) 離子交換系統(tǒng)運(yùn)行時，采用醇溶液或醇-酸溶液或醇-堿溶液作為洗脫劑對已吸附 飽和的層析樹脂進(jìn)行再生，采用氫氧化鈉溶液對已吸附飽和的陰離子交換樹脂進(jìn)行再生， 采用硝酸溶液對已吸附飽和的陽離子交換樹脂進(jìn)行再生。
[0007] (4)經(jīng)由步驟（2)處理后得到的己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)， 采用常規(guī)方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0008] 本發(fā)明中，所說的離子交換系統(tǒng)由固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換裝置串 聯(lián)組成；或者由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和固定床離子交換裝置串聯(lián)組成；或者由連續(xù)移 動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動床離子交換裝置串聯(lián)組成。
[0009] 本發(fā)明中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子交 換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0010] 本發(fā)明中，連續(xù)移動床離子交換裝置由連續(xù)移動床陰離子交換樹脂裝置、連續(xù)移 動床陽離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0011] 本發(fā)明中，層析樹脂裝置和離子交換樹脂裝置均由若干個相同規(guī)格的樹脂柱組 成，其中層析樹脂柱中填料為D101型、D-101- I型、DA-201型、DM-301型、AB-8型、HPD-100 型、DM130型、H-103型、XDA-1型、XDA-1B型、XDA-7型、H-40型大孔吸附樹脂中的一種。
[0012] 具體運(yùn)行時，離子交換系統(tǒng)如果采用固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換裝 置，則各設(shè)有兩套，一套運(yùn)行，另一套進(jìn)行再生。
[0013] 離子交換系統(tǒng)采用連續(xù)移動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動床離子交換樹脂裝置，則 樹脂柱以一定時間間隔交替進(jìn)入吸附和再生狀態(tài)。連續(xù)移動床離子交換樹脂裝置采用常規(guī) 設(shè)計，市場有售，其結(jié)構(gòu)是樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn) 盤以支架支撐，通過電機(jī)、減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，吸附飽和的樹脂柱按照預(yù)先 設(shè)計的時間間隔，自動定時進(jìn)入再生區(qū)進(jìn)行再生，再生區(qū)的樹脂柱則進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附， 實現(xiàn)吸附和再生同步進(jìn)行，保證離子交換除雜的連續(xù)性； 本發(fā)明中，步驟（3)再生方法是：用醇溶液或醇-酸溶液或醇-堿溶液作為洗脫劑 對層析樹脂進(jìn)行再生，層析樹脂洗脫劑所用醇為甲醇或乙醇，所用酸為鹽酸、硝酸、硫酸中 的一種，所用堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種，所用甲醇溶液和乙醇溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 50%?100%，所述鹽酸、硝酸、硫酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%?6%，所述氫氧化鈉、氫氧化鉀溶 液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?7%，所述層析樹脂洗脫劑中醇酸體積比或醇堿體積比為（1:0.05)? (1:0.40)。質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉由原料罐區(qū)來的質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的氫氧化鈉液與工藝水 按一定比例在混合器中配制而成；質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸由原料罐區(qū)來的質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%硝酸 液與工藝水由程序器控制流量，在混合器中配制而成。
[0014] 本發(fā)明取得的有益效果如下： 本發(fā)明采用由層析樹脂裝置和離子交換裝置組成的離子交換系統(tǒng)對反萃后的粗己內(nèi) 酰胺水溶液進(jìn)行除雜。離子交換系統(tǒng)中層析樹脂裝置的引入解決了陰離子交換樹脂吸附 易被污染和再生困難的問題；連續(xù)移動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動床離子交換裝置實現(xiàn)了 樹脂除雜和樹脂再生的同步進(jìn)行，使得樹脂的再生周期縮短，保證粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純度；樹脂柱的數(shù)量增多、規(guī)格減 小，使連續(xù)離子交換系統(tǒng)中樹脂總填裝量減少了 60%?80%，樹脂再生過程中酸、堿用量也 相應(yīng)減少，節(jié)約了成本，降低了污染。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0015] 圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。
[0016] 圖2為樹脂柱示意圖。
[0017] 圖3為圖2的俯視圖。
[0018] 圖中標(biāo)號：1、圓形轉(zhuǎn)盤 2、樹脂柱 A、樹脂柱吸附區(qū) B、樹脂柱再生區(qū)。

【具體實施方式】
[0019] 以下實施例用于說明本發(fā)明。
[0020] 實施例1 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液經(jīng)一套由固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換 裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)，所得粗 己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0.1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純度。所 述層析樹脂裝置和離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成。所述層析樹脂裝 置樹脂柱中填料為D101型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%的甲醇溶液對已吸附飽和的層析樹脂進(jìn)行 再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對已吸附飽和的陰離子交換樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分 數(shù)5%的硝酸溶液對已吸附飽和的陽離子交換樹脂進(jìn)行再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0021] 本實施例中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子 交換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0022] 固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換裝置均設(shè)有兩套，一套運(yùn)行時，另一套進(jìn) 行再生。
[0023] 實施例2 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至44°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液經(jīng)一套由固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換 裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)，所得粗 己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0.1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純度。所 述層析樹脂裝置和離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成。所述層析樹脂裝 置樹脂柱中填料為D-101- I型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、鹽酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的溶液作為洗脫 劑對已吸附飽和的層析樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對已吸附飽和的陰 離子交換樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對已吸附飽和的陽離子交換樹脂進(jìn)行 再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0024] 本實施例中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子 交換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0025] 固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換裝置均設(shè)有兩套，一套運(yùn)行時，另一套進(jìn) 行再生。
[0026] 實施例3 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至45°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液經(jīng)一套由固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換 裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)，所得粗 己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0.1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純度。所 述層析樹脂裝置和離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成。所述層析樹脂裝 置樹脂柱中填料為DA-201型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中,采用乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、氫氧化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的溶液作為 洗脫劑對已吸附飽和的層析樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對已吸附飽和 的陰離子交換樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對已吸附飽和的陽離子交換樹脂 進(jìn)行再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0027] 本實施例中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子 交換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0028] 固定床層析樹脂裝置和固定床離子交換裝置均設(shè)有兩套，一套運(yùn)行時，另一套進(jìn) 行再生。
[0029] 實施例4 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液流經(jīng)一套由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和固定床離 子交換裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH 4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)， 所得粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純 度。層析樹脂裝置和陰、陽離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成。其中連續(xù) 移動床層析樹脂裝置中的樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn) 盤以支架支撐，通過電機(jī)、減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，設(shè)定運(yùn)行24 h后，吸附飽和的 樹脂柱自動進(jìn)入再生區(qū)進(jìn)行再生，再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附，實現(xiàn)吸附和再生 同步進(jìn)行。所述層析樹脂裝置樹脂柱中填料為DM-301型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%的乙醇溶液對連續(xù)移動床層析樹脂裝置中 再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對已吸附飽和的陰離子交換樹 脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對已吸附飽和的陽離子交換樹脂進(jìn)行再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0030] 本實施例中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子 交換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0031] 固定床離子交換裝置設(shè)有兩套，一套運(yùn)行時，另一套進(jìn)行再生。
[0032] 實施例5 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至44°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液流經(jīng)一套由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和固定床離 子交換裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH 4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)， 所得粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純 度。層析樹脂裝置和陰、陽離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成。其中連續(xù) 移動床層析樹脂裝置中的樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn) 盤以支架支撐，通過電機(jī)、減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，設(shè)定運(yùn)行24 h后，吸附飽和的 樹脂柱自動進(jìn)入再生區(qū)進(jìn)行再生，再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附，實現(xiàn)吸附和再生 同步進(jìn)行。所述層析樹脂裝置樹脂柱中填料為AB-8型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用甲醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、氫氧化鉀質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的溶液作為 洗脫劑對連續(xù)移動床層析樹脂裝置中再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化 鈉溶液對已吸附飽和的陰離子交換樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對已吸附飽 和的陽離子交換樹脂進(jìn)行再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0033] 本實施例中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子 交換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0034] 固定床離子交換裝置設(shè)有兩套，一套運(yùn)行時，另一套進(jìn)行再生。
[0035] 實施例6 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至45°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液流經(jīng)一套由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和固定床離 子交換裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH 4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜質(zhì)， 所得粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液的純 度。層析樹脂裝置和陰、陽離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成。其中連續(xù) 移動床層析樹脂裝置中的樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn) 盤以支架支撐，通過電機(jī)、減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，設(shè)定運(yùn)行24 h后，吸附飽和的 樹脂柱自動進(jìn)入再生區(qū)進(jìn)行再生，再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附，實現(xiàn)吸附和再生 同步進(jìn)行。所述層析樹脂裝置樹脂柱中填料為HPD-100型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的溶液作為洗脫 劑對連續(xù)移動床層析樹脂裝置中再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶 液對已吸附飽和的陰離子交換樹脂進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對已吸附飽和的 陽離子交換樹脂進(jìn)行再生； (4)由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0036] 本實施例中，固定床離子交換裝置由固定床陰離子交換樹脂裝置、固定床陽離子 交換樹脂裝置、固定床陰離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0037] 固定床離子交換裝置設(shè)有兩套，一套運(yùn)行時，另一套進(jìn)行再生。
[0038] 實施例7 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液流經(jīng)一套由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動 床離子交換裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH 4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜 質(zhì)，所得粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液 的純度。層析樹脂裝置和陰、陽離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成，這些 樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn)盤以支架支撐，通過電機(jī)、 減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，設(shè)定運(yùn)行24 h后，吸附飽和的樹脂柱自動進(jìn)入再生區(qū)進(jìn) 行再生，再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附，實現(xiàn)吸附和再生同步進(jìn)行。所述層析樹脂裝 置樹脂柱中填料為DM130型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%的甲醇溶液對再生區(qū)的層析樹脂柱進(jìn)行再 生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對再生區(qū)的陰離子交換樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5% 的硝酸溶液對再生區(qū)的陽離子交換樹脂柱進(jìn)行再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0039] 本實施例中，連續(xù)移動床離子交換裝置由連續(xù)移動床陰離子交換樹脂裝置、連續(xù) 移動床陽離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0040] 實施例8 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液流經(jīng)一套由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動 床離子交換裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH 4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜 質(zhì)，所得粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液 的純度。層析樹脂裝置和陰、陽離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成，這些 樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn)盤以支架支撐，通過電機(jī)、 減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，設(shè)定運(yùn)行24 h后，吸附飽和的樹脂柱自動進(jìn)入再生區(qū)進(jìn) 行再生，再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附，實現(xiàn)吸附和再生同步進(jìn)行。所述層析樹脂裝 置樹脂柱中填料為H-103型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的溶液作為洗脫 劑對再生區(qū)的層析樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對再生區(qū)的陰離子交 換樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對再生區(qū)的陽離子交換樹脂柱進(jìn)行再生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0041] 本實施例連續(xù)移動床離子交換裝置由連續(xù)移動床陰離子交換樹脂裝置、連續(xù)移動 床陽離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
[0042] 實施例9 (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43°c ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液流經(jīng)一套由連續(xù)移動床層析樹脂裝置和連續(xù)移動 床離子交換裝置串聯(lián)組成的離子交換系統(tǒng)，去除其中的NH 4+、S0,等微量離子及部分有機(jī)雜 質(zhì)，所得粗己內(nèi)酰胺水溶液在290 nm的消光值穩(wěn)定在0. 1左右，提高了粗己內(nèi)酰胺水溶液 的純度。層析樹脂裝置和陰、陽離子交換樹脂裝置均由30個同一規(guī)格的樹脂柱組成，這些 樹脂柱均勻分布于樹脂裝置底部的圓形轉(zhuǎn)盤上，運(yùn)行時，圓形轉(zhuǎn)盤以支架支撐，通過電機(jī)、 減速器驅(qū)動，樹脂的圓形轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)動，設(shè)定運(yùn)行24 h后，吸附飽和的樹脂柱自動進(jìn)入再生區(qū)進(jìn) 行再生，再生區(qū)的樹脂柱進(jìn)入吸附區(qū)進(jìn)行吸附，實現(xiàn)吸附和再生同步進(jìn)行。所述層析樹脂裝 置樹脂柱中填料為XDA-1型大孔吸附樹脂； (3) 離子交換系統(tǒng)中，采用乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%、氫氧化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的溶液作為 洗脫劑對再生區(qū)的層析樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的氫氧化鈉溶液對再生區(qū)的陰離 子交換樹脂柱進(jìn)行再生；用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸溶液對再生區(qū)的陽離子交換樹脂柱進(jìn)行再 生； (4) 由步驟（2)得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，采用常規(guī) 方法處理后得到己內(nèi)酰胺成品。
[0043] 本實施例中，連續(xù)移動床離子交換裝置由連續(xù)移動床陰離子交換樹脂裝置、連續(xù) 移動床陽離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
【權(quán)利要求】
1. 一種己內(nèi)酰胺的精制工藝，其特征在于包括以下步驟： (1) 將從萃取工序中流出的粗己內(nèi)酰胺水溶液冷卻至43?45°C ; (2) 將冷卻后的粗己內(nèi)酰胺水溶液經(jīng)一套由層析樹脂裝置和離子交換裝置串聯(lián)組成的 尚子交換系統(tǒng)，去除其中的nh4+、so 42等微量尚子及部分有機(jī)雜質(zhì)； (3) 離子交換系統(tǒng)運(yùn)行時，采用醇溶液或醇-酸溶液或醇-堿溶液作為洗脫劑對吸附飽 和的層析樹脂進(jìn)行再生，采用氫氧化鈉溶液對吸附飽和的陰離子交換樹脂進(jìn)行再生，采用 硝酸溶液對吸附飽和的陽離子交換樹脂進(jìn)行再生； (4) 經(jīng)由步驟（2)處理后得到的粗己內(nèi)酰胺水溶液進(jìn)入后續(xù)加氫、蒸發(fā)、蒸餾系統(tǒng)，得 到己內(nèi)酰胺成品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制工藝，其特征在于離子交換系統(tǒng)由固定床層析樹脂裝置 和固定床離子交換裝置串聯(lián)組成。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制工藝，其特征在于離子交換系統(tǒng)由連續(xù)移動床層析樹脂 裝置和固定床離子交換裝置串聯(lián)組成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制工藝，其特征在于離子交換系統(tǒng)由連續(xù)移動床層析樹脂 裝置和連續(xù)移動床離子交換裝置串聯(lián)組成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的精制工藝，其特征在于連續(xù)移動床離子交換裝置由連續(xù)移動 床陰離子交換樹脂裝置、連續(xù)移動床陽離子交換樹脂裝置串聯(lián)組成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制工藝，其特征在于層析樹脂裝置和離子交換樹脂裝置由 多個相同規(guī)格的樹脂柱組成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制工藝，其特征在于陰離子交換樹脂再生所用氫氧化鈉溶 液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%?6%，陽尚子交換樹脂再生所用硝酸溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?7%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制工藝，其特征在于層析樹脂洗脫劑所用醇為甲醇或乙 醇，所用酸為鹽酸、硝酸、硫酸中的一種，所用堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的精制工藝，其特征在于層析樹脂洗脫劑甲醇溶液或乙醇溶液 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%?100%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的精制工藝，其特征在于層析樹脂洗脫劑鹽酸或硝酸或硫酸 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%?6%,氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?7%。
【文檔編號】C07D223/10GK104193663SQ201410426703
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年8月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月27日
【發(fā)明者】張玉新, 宛捍東, 呂志, 金作宏, 高文杲, 張衛(wèi)國, 張志學(xué) 申請人:河北美邦工程科技有限公司