一種烯丙基酸類(lèi)化合物的合成工藝的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成工藝，屬于有機(jī)合成的【技術(shù)領(lǐng)域】。將酚類(lèi)化合物與無(wú)機(jī)堿反應(yīng)并脫水制備成酚鹽。將酚鹽與氯丙烯在極性有機(jī)溶劑中反應(yīng)，得到烯丙基酚醚。烯丙基酚醚加熱進(jìn)行Claisen重排得到烯丙基苯酚類(lèi)化合物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及烯丙基酚類(lèi)化合物的合成工藝，屬于化工工藝的領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 鄰烯丙基苯酚類(lèi)化合物，由苯酚類(lèi)化合物和氯丙烯合成得到；二烯丙基雙酚A類(lèi) 化合物，由雙酚A類(lèi)化合物和氯丙烯合成得到。
[0003] 烯丙基酚類(lèi)化合物具有比較廣泛的應(yīng)用。其中的鄰烯丙基苯酚，是一種綠色的殺 菌劑，降解快，無(wú)殘留，價(jià)格低。
[0004] 二烯丙基雙酚A類(lèi)化合物主要應(yīng)用于高分子領(lǐng)域。其中的二烯丙基雙酚A，用于高 端的聚酰亞胺樹(shù)脂重要的改性劑。
[0005] 常規(guī)的合成工藝是將酚類(lèi)化合物溶解在有機(jī)溶劑中，比如酮類(lèi)溶劑、醇類(lèi)溶劑、酚 類(lèi)溶劑，加入反應(yīng)物氯丙烯和催化劑無(wú)機(jī)堿。其中的無(wú)機(jī)堿，為常規(guī)的堿類(lèi)化合物，比如氫 氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰，碳酸鈉，碳酸鉀。反應(yīng)生成烯丙基酚醚，再加熱經(jīng)過(guò)Claisen 重排反應(yīng)，得到烯丙基酚類(lèi)化合物。工業(yè)上一般選擇氫氧化鈉水溶液作為反應(yīng)催化劑，原因 是成本低，原料易得。反應(yīng)效果較好。上述工藝是比較成熟的工藝方法，但是存在比較大的 缺陷。
[0006] 通過(guò)我們的研究發(fā)現(xiàn)，該方法會(huì)產(chǎn)生大量的含鹽廢水。廢水處理的成本很高。而 且還會(huì)產(chǎn)生較多的有機(jī)溶劑和水的混合物，處理起來(lái)比較困難。另外酚鈉鹽是反應(yīng)中的中 間體，水的存在，會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)酚鹽水解的副反應(yīng)。造成產(chǎn)率下降，雜質(zhì)變多。另外由于體系 中水的存在，氯丙烯不溶于水，隨著反應(yīng)進(jìn)行，會(huì)出現(xiàn)分層現(xiàn)象，使得反應(yīng)處于一個(gè)非均相 狀態(tài)，造成反應(yīng)速度變慢。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明提供一種新的烯丙基苯酚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于將酚制作成無(wú) 水的金屬鹽再和氯丙烯反應(yīng)。金屬鹽是固體粉末狀態(tài)，溶解于有機(jī)溶劑中，再加入氯丙烯進(jìn) 行反應(yīng)。無(wú)水酚鹽的制備可以通過(guò)共沸物回流帶水，也可以使用其他工業(yè)上已知的脫水方 式，比如噴霧干燥。
[0008] 反應(yīng)生成的副產(chǎn)品無(wú)機(jī)鹽氯化物，由于不溶于有機(jī)溶劑，在反應(yīng)結(jié)束后直接過(guò)濾 掉，后處理簡(jiǎn)單，成本低。無(wú)機(jī)鹽廢料的純度較高，既可以工業(yè)化使用，也可以按規(guī)定填埋。
[0009] 反應(yīng)整個(gè)體系是均相體系，反應(yīng)速度快，反應(yīng)時(shí)間短。蒸發(fā)掉有機(jī)溶劑后得到的烯 丙基醚類(lèi)化合物，通常不需要進(jìn)一步精制，直接進(jìn)行Claisen重排，就能得到純度較高的烯 丙基酚類(lèi)化合物。

【具體實(shí)施方式】
[0010] 實(shí)施例1 : 2升的三口玻璃燒瓶，分別裝有機(jī)械攪拌、油水分離器、玻璃冷凝器和溫度計(jì)。向瓶?jī)?nèi) 加入94克苯酚，40%的氫氧化鈉水溶液105克，150克甲苯。加熱到溶劑回流，保持回流狀 態(tài)，油水分離器中不斷分出水分。反應(yīng)三小時(shí)后，油水分離器中不再產(chǎn)生水分。反應(yīng)瓶中出 現(xiàn)白色固體。停反應(yīng)，過(guò)濾操作，濾掉甲苯，固體烘干，得到118克固體粉末。
[0011] 在裝有冷凝管，溫度計(jì)，通N2 口的四口燒瓶中，加入100克異丙醇，85克3-氯丙 烯，118克上述固體粉末。加熱升溫，溫度升至65°C并保持。持續(xù)三小時(shí)后停止反應(yīng)。過(guò)濾 副產(chǎn)物氯化鈉，母液蒸餾出乙醇和未反應(yīng)完全的氯丙烯。
[0012] 繼續(xù)升溫，溫度保持在195°C，保溫8小時(shí)，經(jīng)過(guò)Claisen重排反應(yīng)，中間體轉(zhuǎn)化為 鄰烯丙基苯酚。
[0013] 實(shí)施例2: 2升的三口玻璃燒瓶，分別裝有機(jī)械攪拌、油水分離器、玻璃冷凝器和溫度計(jì)。向瓶?jī)?nèi)加 入228克雙酚A，83克一水氫氧化鋰，350克甲苯。加熱到溶劑回流，保持回流狀態(tài)，油水分 離器中不斷分出水分。反應(yīng)三小時(shí)后，油水分離器中不再產(chǎn)生水分。反應(yīng)瓶中出現(xiàn)白色固 體。停反應(yīng)，過(guò)濾操作，濾掉甲苯，固體烘干，得到241克固體粉末。
[0014] 在裝有冷凝管，溫度計(jì)，通N2 口的四口燒瓶中，加入300克異丙醇，160克3-氯丙 烯，241克上述固體粉末。加熱升溫，溫度升至65°C并保持。持續(xù)6小時(shí)后停止反應(yīng)。過(guò)濾 副產(chǎn)物氯化鈉，母液蒸餾出乙醇和未反應(yīng)完全的氯丙烯。
[0015] 繼續(xù)升溫，溫度保持在220°C，保溫8小時(shí)，經(jīng)過(guò)Claisen重排反應(yīng)，中間體轉(zhuǎn)化為 二烯丙基雙酚A。
【權(quán)利要求】
1. 一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于：首先將酚類(lèi)化合物和摩爾比 1. 0-1. 2的無(wú)機(jī)堿反應(yīng)生成酚鹽，然后脫水得到不含有水分的酚鹽，將該酚鹽和摩爾比 1. 1-2. 0的氯丙烯，一同溶解于極性有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)分離得到烯丙基苯醚類(lèi)化合物，烯 丙基苯醚類(lèi)化合物繼續(xù)進(jìn)行Claisen重排反應(yīng)得到烯丙基酚類(lèi)化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述的無(wú)機(jī) 堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述 的極性有機(jī)溶劑是丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇、N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲酰胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述的 Claisen重排反應(yīng)，反應(yīng)溫度180°C _230°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烯丙基酚類(lèi)化合物的合成方法，其特征在于所述的酚類(lèi) 化合物是苯酚，雙酚A。
【文檔編號(hào)】C07C39/21GK104211581SQ201410436311
【公開(kāi)日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2014年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月29日
【發(fā)明者】陳琪 申請(qǐng)人:天津格林泰克環(huán)保科技有限公司