轉(zhuǎn)移氫化法合成2,4-二羥基-丁酸酯類化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了2,4-二羥基-丁酸酯類化合物的簡便合成方法，在體積比為5:2的甲酸與三乙胺共沸物中，金屬Ru、Rh或Ir的TsDPEN配合物催化劑存在下，2,4-二羰基丁酸酯類化合物發(fā)生轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)得到目標(biāo)化合物，該方法簡單易行且酯基不受反應(yīng)條件影響。
【專利說明】轉(zhuǎn)移氫化法合成2, 4-二羥基-丁酸酯類化合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2, 4-二羥基-丁酸酯類化合物的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2, 4-二羥基-丁酸酯類化合物是一類重要的有機中間體，通過該化合物可一步合 成得到具有生理活性的環(huán)狀化合物a-芳基-Y-丁內(nèi)酯。目前，2, 4-二羥基-丁酸酯類化 合物可以通過2,4_二酮催化氫化法制備，也可通過NaBH4還原。據(jù)發(fā)明人了解，至今未見 通過轉(zhuǎn)移氫化法一步制備此類化合物工藝的報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種快速、簡便合成2, 4-二羥基-丁酸酯類化合物的工藝。
[0004] 本發(fā)明實現(xiàn)過程如下： 結(jié)構(gòu)式（II)所示化合物的合成方法，在體積比為5:2的甲酸與三乙胺共沸物中，金屬 Ru、Rh或Ir的TsDPEN配合物催化劑存在下，結(jié)構(gòu)式（I)所示的2, 4-二羰基丁酸酯類化合 物發(fā)生轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)得到目標(biāo)化合物（II)，

【權(quán)利要求】
1. 結(jié)構(gòu)式（II)所示化合物的合成方法，其特征在于：在甲酸與三乙胺共沸物中，金屬 Ru、Rh或Ir的TsDPEN配合物催化劑存在下，結(jié)構(gòu)式（I)所示的2, 4-二羰基丁酸酯類化合 物發(fā)生轉(zhuǎn)移氫化反應(yīng)得到目標(biāo)化合物（II)，
其中：R為苯基、萘基、雜環(huán)基或取代的上述基團，所述的取代基團選自甲基、甲氧基、 硝基、鹵素； R'為C1-C4的烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于：所述的雜環(huán)基為呋喃基、噻吩基、咪唑 基、吡啶基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于：所述的雜環(huán)基為
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于：共沸物中甲酸與三乙胺的體積比為 5:2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述合成方法，其特征在于：將結(jié)構(gòu)式（I)所示的原料和金屬Ru、Rh 或Ir的TsDPEN配合物催化劑置于氮氣保護下，加入溶劑DMF或THF和體積比為5:2的甲 酸與三乙胺共沸物，室溫反應(yīng)后，加入飽和碳酸氫鈉溶液，萃取有機相并干燥，經(jīng)柱層析可 得目標(biāo)化合物。
【文檔編號】C07D307/80GK104370672SQ201410657075
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月19日
【發(fā)明者】王巧峰, 陳衛(wèi)平, 張生勇, 王全軍, 莫元昭 申請人:中國人民解放軍第四軍醫(yī)大學(xué)