一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法，包括以下步驟：制備多聚甲醛異丙醇溶液；加入催化劑；與異丁烯反應(yīng)；3-甲基-3-丁烯-1-醇粗品的提純。所述加入的催化劑是異丙醇鋁、丙醇鋁、乙醇鋁、甲醇鋁、堿式氯化鋁、氫氧化鋁的任一種，催化劑的加入量為甲醛質(zhì)量的0.1%～1%；該合成方法的反應(yīng)條件不苛刻、不使用含酸、堿、鹵素催化劑，對生產(chǎn)設(shè)備要求不高；低溫、低壓的反應(yīng)條件對工業(yè)化生產(chǎn)的安全性要求低、設(shè)備投資??；選擇性高、轉(zhuǎn)化率高，醛反應(yīng)選擇性≥95.6%，甲醛轉(zhuǎn)化率≥96.7%；經(jīng)提純后的產(chǎn)品純度達(dá)到99.5%以上，水份含量0.1%以下。
【專利說明】-種3-甲基-3- 丁稀-1-醇的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，屬于精細(xì)化工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 3-甲基-3- 丁烯-1-醇是一種無色透明液體，可用作生產(chǎn)新一代聚羧酸系列高效 減水劑的生產(chǎn)原料；另外3-甲基-3- 丁烯-1-醇可以通過異構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)異戊烯醇，后者 可用于合成擬除蟲菊酯，亦可用于生產(chǎn)檸檬醛。
[0003] 1955年，Blomguist等首先發(fā)表了由異丁烯、聚甲醛、冰醋酸和醋酐在190°C、 3. 6Mpa下反應(yīng)8小時(shí)得到目標(biāo)產(chǎn)物，但收率較低。之后，3-甲基-3-丁烯-1-醇合成的相 關(guān)研究，大都集中在催化體系、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)器設(shè)計(jì)等等，國內(nèi)及國外相關(guān)技術(shù)人員都進(jìn) 行了大量的研究。
[0004] 德國BASF專利W02008/037693A12008公開了一種利用甲醛水溶液（50%)氮?dú)庠?壓至25Mpa，保溫反應(yīng)1小時(shí)，甲醛轉(zhuǎn)化率96%、異丁烯收率90%。
[0005] 日本可樂麗公司專利特開平7-285899公開了一種甲醛水溶液（50%)以醇類作溶 齊[J、在15Mpa、280°C下反應(yīng)，保溫反應(yīng)1小時(shí)，甲醛收率73%、選擇性82%。
[0006] 吉林眾鑫專利CN102060667B公開一種無溶劑無催化合成3-甲醛-丁烯-1-醇， 雖然不使用溶劑、催化劑，但相關(guān)的研究表明多聚甲醛需要合適的條件進(jìn)行解聚，在高溫、 高壓下解聚效果并不理想。
[0007] 國內(nèi)其他相關(guān)報(bào)道都是以甲醛水溶液為原料、以低沸點(diǎn)烴類、酯類、醇類作溶劑、 硅鋁氧化物負(fù)載堿金屬鹽、錫化合物等作催化劑，在高溫、高壓條件下合成3-甲基-3-丁 烯醇。
[0008] 在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)存在以下不足： 雖然多數(shù)文獻(xiàn)都報(bào)道了甲醛有較高的選擇性和轉(zhuǎn)化率，但從實(shí)際來看，存在以下缺 陷： 多數(shù)工藝要么存在著生成有機(jī)廢水問題、要么產(chǎn)品質(zhì)量不高、要么反應(yīng)過程中要求用 酸性、堿性或鹵素作催化劑，對生產(chǎn)設(shè)備要求太高； 在高溫、高壓的環(huán)境下，堿會與醛發(fā)生反應(yīng)，酸會導(dǎo)致醛發(fā)生聚合反應(yīng)，從而影響反應(yīng) 收率； 高溫、高壓的反應(yīng)條件對工業(yè)化生產(chǎn)的安全性要求較高、設(shè)備投資大； 由于產(chǎn)品在酸性、堿性條件下保溫時(shí)間過長，很容易發(fā)生副反應(yīng)生成其他物質(zhì)，導(dǎo)致 3-甲基_3_ 丁烯-1-醇成品含量偏低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對以上不足，提供一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的合 成方法，實(shí)現(xiàn)以下發(fā)明目的：反應(yīng)條件不苛刻、不使用含酸、堿、鹵素催化劑，對生產(chǎn)設(shè)備要 求不高；低溫、低壓的反應(yīng)條件對工業(yè)化生產(chǎn)的安全性要求低、設(shè)備投資?。贿x擇性高、轉(zhuǎn) 化率高；能耗低、三廢少；原料收率高；產(chǎn)品純度高。
[0010] 為了解決以上問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下： 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，包括以下步驟： a、 制備多聚甲醛異丙醇溶液； b、 加入催化劑； c、 與異丁烯反應(yīng)； d、 3_甲基_3_ 丁稀-1-醇粗品的提純。
[0011] 以下是對上述技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)： 所述加入催化劑步驟，向制備的多聚甲醛異丙醇溶液中加入一定量的催化劑，繼續(xù)攪 拌使其全部溶解，之后降溫至室溫，得甲醛異丙醇溶液于容器中密閉保存。
[0012] 所述加入的催化劑是異丙醇鋁、丙醇鋁、乙醇鋁、甲醇鋁、堿式氯化鋁、氫氧化鋁的 任一種。
[0013] 所述加入的催化劑為異丙醇鋁。
[0014] 所述催化劑的加入量為甲醛質(zhì)量的0. 1%?1%。
[0015] 所述制備多聚甲醛異丙醇溶液步驟中：將多聚甲醛、異丙醇投于帶磁力攪拌的容 器中，在50?90°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液，甲醛異丙醇溶液中甲醛 含量20%?40%。
[0016] 所述與異丁烯反應(yīng)步驟，將步驟b中制備的甲醛異丙醇溶液和異丁烯，充入到帶 機(jī)械攪拌的高壓荃中，控制一定的壓力，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫；當(dāng)達(dá)到一 定溫度后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)；之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯，制得3-甲 基 _3_ 丁稀-1-醇粗品。
[0017] 所述甲醛與異丁烯的質(zhì)量比為1 :9?1 :19。
[0018] 所述反應(yīng)壓力5-10MPa，反應(yīng)溫度150-250°C，保溫反應(yīng)1-2小時(shí)。
[0019] 反應(yīng)的醛反應(yīng)選擇性彡95. 6%，甲醛轉(zhuǎn)化率彡96. 7%，制備的3-甲基-3-丁 烯-1-醇純度99. 5%以上、水份含量0. 1%以下。
[0020] 本發(fā)明采用以上技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)： 1、 反應(yīng)條件不苛刻、不使用含酸、堿、鹵素催化劑，對設(shè)備要求低，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生 產(chǎn)，設(shè)備投資低； 2、 反應(yīng)選擇性高，轉(zhuǎn)化率高，原料成本低，醛反應(yīng)選擇性> 95.6%，甲醛轉(zhuǎn)化率 ^ 96. 7% ； 3、 原料收率高； 4、 能耗低、三廢少，對環(huán)境友好； 5、 產(chǎn)品質(zhì)量高：成品3-甲基-3- 丁烯-1-醇含量達(dá)到99. 5%以上，水份含量0. 1%以 下。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 實(shí)施例中的反應(yīng)液利用氣相色譜對目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了標(biāo)定、對反應(yīng)液中的剩余異丁 烯和甲醛進(jìn)行了計(jì)量。
[0022] -種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，包括以下步驟： a、制備多聚甲醛異丙醇溶液 將多聚甲醛、異丙醇投于帶磁力攪拌的單口燒瓶中，在50?90°C下攪拌至甲醛全部溶 解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0023] b、加入催化劑 之后向其燒瓶中加入一定量的催化劑，繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫，得甲 醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，并檢測溶液中甲醛含量和催化劑含量。
[0024] c、與異丁烯反應(yīng) 取步驟b中制備的甲醛異丙醇溶液和異丁烯，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓 力5-10MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫； 當(dāng)溫度達(dá)到150-250°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1-2小時(shí)； 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯； 反應(yīng)液檢測甲醛含量、目標(biāo)產(chǎn)物3-甲基-3- 丁烯-1-醇的含量并計(jì)算甲醛收率。
[0025] d、3-甲基丁稀醇粗品提純 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后制得 成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0026] 實(shí)施例1 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0027] 之后向其燒瓶中加入0. 20g氫氧化鋁作為催化劑繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降 溫至室溫，得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，氫氧化鋁含量 0? 08%。
[0028] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力 8MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小 時(shí)。之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0029] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0030] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0031] 實(shí)施例2 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0032] 之后向其燒瓶中加入0.34g堿式氯化鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至 室溫，得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，堿式氯化鋁含量 0? 13%。
[0033] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力8 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0034]反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0035] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0036] 實(shí)施例3 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0037] 之后向其燒瓶中加入0.32g甲醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫，得 甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存。溶液檢測甲醛含量20. 2%、甲醇鋁含量0. 12%。
[0038] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力8 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0039] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0040] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0041] 實(shí)施例4 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0042] 之后向其燒瓶中加入0.37g乙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫，得 甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%、乙醇鋁含量0. 14%。
[0043] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力8 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0044] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0045] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0046] 實(shí)施例5 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0047] 之后向其燒瓶中加入0.47g丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫，得 甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%、丙醇鋁含量0. 14%。
[0048] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力 8MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小 時(shí)。之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0049] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0050] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0051] 實(shí)施例6 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0052] 之后向其燒瓶中加入0.05g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%。
[0053] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力5 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到150°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)2小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0054] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0055] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0056] 實(shí)施例7 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0057] 之后向其燒瓶中加入0.05g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%。
[0058] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力10 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到250°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)2小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜排氣閥緩慢排出異丁烯。
[0059] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0060] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0061] 實(shí)施例8 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0062] 之后向其燒瓶中加入0.05g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%。
[0063] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力10 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到250°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0064] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0065] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0066] 實(shí)施例9 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0067] 之后向其燒瓶中加入0.05g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%。 [0068] 取甲醛異丙醇溶液15g、異丁烯56g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力8 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0069] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0070] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0071] 實(shí)施例10 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投58g多聚甲醛、200g異丙醇于帶磁力攪拌 的單口燒瓶中，在50?70°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0072] 之后向其燒瓶中加入0.05g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%。
[0073] 取甲醛異丙醇溶液13g、異丁烯28g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力10 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到250°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0074] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0075] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0076] 實(shí)施例11 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投51g多聚甲醛、65g異丙醇于帶磁力攪拌的 單口燒瓶中，在50?90°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0077]之后向其燒瓶中加入0.47g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量40. 3%，異丙醇鋁含量0. 18%。
[0078] 取甲醛異丙醇溶液13g、異丁烯49g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力 8MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)2小 時(shí)。之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0079] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0080] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0081] 實(shí)施例12 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投51g多聚甲醛、65g異丙醇于帶磁力攪拌的 單口燒瓶中，在50?90°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0082] 之后向其燒瓶中加入0.47g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量40. 3%，異丙醇鋁含量0. 18%。
[0083] 取甲醛異丙醇溶液13g、異丁烯49g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力8 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0084] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0085] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0086] 實(shí)施例13 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投51g多聚甲醛、65g異丙醇于帶磁力攪拌的 單口燒瓶中，在50?90°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0087] 之后向其燒瓶中加入0.47g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量40. 3%，異丙醇鋁含量0. 18%。
[0088] 取甲醛異丙醇溶液13g、異丁烯98g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力5 MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到150°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)2小時(shí)。 之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0089] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0090] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0091] 實(shí)施例14 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，投51g多聚甲醛、65g異丙醇于帶磁力攪拌的 單口燒瓶中，在50?90°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液。
[0092] 之后向其燒瓶中加入0.47g異丙醇鋁繼續(xù)攪拌使其全部溶解，之后降溫至室溫， 得甲醛異丙醇溶液于單口瓶密閉保存，溶液檢測甲醛含量40. 3%，異丙醇鋁含量0. 18%。
[0093] 取甲醛異丙醇溶液13g、異丁烯98g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜中，反應(yīng)壓力 8MPa，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí)保溫反應(yīng)1小 時(shí)。之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0094] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0095] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0096] 實(shí)施例15 取前述所制的甲醛異丙醇溶液（甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%) 10g、甲醛異丙 醇溶液（甲醛含量40. 3%，異丙醇鋁含量0. 18%)5g、異丁烯53g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜 中，反應(yīng)壓力8MPa,保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí) 保溫反應(yīng)2小時(shí)。之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0097] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0098] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0099] 實(shí)施例16 取前述所制的甲醛異丙醇溶液（甲醛含量20. 2%，異丙醇鋁含量0. 02%) 10g、甲醛異丙 醇溶液（甲醛含量40. 3%，異丙醇鋁含量0. 18%)5g、異丁烯53g，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓釜 中，反應(yīng)壓力8MPa,保持200r/min的速度開始攪拌并升溫，當(dāng)溫度達(dá)到200°C后開始計(jì)時(shí) 保溫反應(yīng)1小時(shí)。之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯。
[0100] 反應(yīng)液檢測甲醛含量，并做色譜、質(zhì)譜分析，以甲醛為基準(zhǔn)計(jì)算反應(yīng)選擇性和收 率。
[0101] 通過以上工藝制得的3-甲基-3- 丁烯-1-醇粗品，經(jīng)回收異丁烯、回收異丙醇后 制得成品3-甲基_3_ 丁烯-1-醇。
[0102] 實(shí)施例1-16反應(yīng)條件及檢測結(jié)果如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于：包括以下步驟： a、 制備多聚甲醛異丙醇溶液； b、 加入催化劑； c、 與異丁烯反應(yīng)； d、 3_甲基_3_ 丁稀-1-醇粗品的提純。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于：所述加 入催化劑步驟，向制備的多聚甲醛異丙醇溶液中加入一定量的催化劑，繼續(xù)攪拌使其全部 溶解，之后降溫至室溫，得甲醛異丙醇溶液于容器中密閉保存。
3. 如權(quán)利要求2所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于： 所述加入的催化劑是異丙醇鋁、丙醇鋁、乙醇鋁、甲醇鋁、堿式氯化鋁、氫氧化鋁的任一 種。
4. 如權(quán)利要求2所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于：所述加 入的催化劑為異丙醇鋁。
5. 如權(quán)利要求2所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于： 所述催化劑的加入量為甲醒質(zhì)量的〇. 1%?1%。
6. 如權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于：所述 制備多聚甲醛異丙醇溶液步驟中：將多聚甲醛、異丙醇投于帶磁力攪拌的容器中，在50? 90°C下攪拌至甲醛全部溶解，制得甲醛異丙醇溶液，甲醛異丙醇溶液中甲醛含量20%? 40%。
7. 如權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于：所述與 異丁烯反應(yīng)步驟，將步驟b中制備的甲醛異丙醇溶液和異丁烯，充入到帶機(jī)械攪拌的高壓 釜中，控制一定的壓力，保持200r/min的速度開始攪拌并升溫；當(dāng)達(dá)到一定溫度后開始計(jì) 時(shí)保溫反應(yīng)；之后降溫至室溫，打開高壓釜緩慢排出異丁烯，制得3-甲基-3-丁烯-1-醇粗 品。
8. 如權(quán)利要求7所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于： 所述甲醛與異丁烯的質(zhì)量比為1 :9?1 :19。
9. 如權(quán)利要求7所述的一種3-甲基-3- 丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于： 所述反應(yīng)壓力5-10 MPa，反應(yīng)溫度150-250°C，保溫反應(yīng)1-2小時(shí)。
10. 如權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法，其特征在于：反應(yīng) 的醛反應(yīng)選擇性> 95. 6%，甲醛轉(zhuǎn)化率> 96. 7%，制備的3-甲基-3- 丁烯-1-醇純度99. 5% 以上、水份含量0. 1%以下。
【文檔編號】C07C29/38GK104387234SQ201410671049
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月21日
【發(fā)明者】郝文濤, 馬嘯, 邱金倬, 孟建波, 黃珊珊 申請人:山東新和成藥業(yè)有限公司