γ,δ-高級(jí)不飽和酮的制備工藝及提純方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種γ,δ-高級(jí)不飽和酮的制備工藝，包括加入不飽和醇與有機(jī)鋁催化劑、加入乙酰乙酸烷基酯、反應(yīng)和減壓蒸餾步驟，在-0.06～0.0Mpa壓力條件下，選用有機(jī)鋁作催化劑，反應(yīng)的選擇性大于99.5%，轉(zhuǎn)化率大于98%，對應(yīng)產(chǎn)物收率大于95%。制備的產(chǎn)品經(jīng)提純工藝，最終產(chǎn)品純度大于99.5%，回收率大于99%，腳料率小于0.5%。
【專利說明】Y, S-高級(jí)不飽和酮的制備工藝及提純方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明具體涉及一種Υ，S-高級(jí)不飽和酮的制備工藝及其提純方法，屬于化合 物合成領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] Carroll反應(yīng)是指烯丙醇或炔丙醇在有機(jī)鋁化合物存在下，同乙酰乙酸酯或雙乙 烯酮生成Y，S-高級(jí)不飽和酮的碳鏈延長反應(yīng)：

【權(quán)利要求】
1. 一種Y，S-高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：包括以下步驟：加入不飽和醇 與有機(jī)鋁催化劑、加入乙酰乙酸烷基酯、反應(yīng)和減壓蒸餾。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：所述加入 不飽和醇與有機(jī)鋁催化劑步驟，在-0. 06?0. OMpa壓力條件下，將不飽和醇與有機(jī)鋁催化 劑加入到反應(yīng)器中。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：所述加入 乙酰乙酸烷基酯步驟，當(dāng)溫度升至115_125°C時(shí)，開始滴加乙酰乙酸乙酯，控制速度4-4.5h 滴完。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：所述反應(yīng) 步驟，反應(yīng)溫度160-180°C，保溫反應(yīng)3h。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：所述減壓 蒸餾步驟，壓力-〇? 1?-〇? 95Mpa，溫度150-170°C。
6. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：反應(yīng)體系 中乙酰乙酸烷基酯與不飽和醇的摩爾比為0.8-2. 0:1 ;不飽和醇與有機(jī)鋁催化劑的摩爾比 為 20-50:1。
7. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的制備工藝，其特征在于：采用該制 備工藝，基于醇的選擇性大于99. 5%，轉(zhuǎn)化率大于98%，對應(yīng)產(chǎn)物收率大于95%。
8. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的提純工藝，其特征在于：包括以下 步驟：調(diào)溫、酸洗、第一分層器分離、堿洗、第二分層器分離、水洗、第三分層器分離和精餾。
9. 如權(quán)利要求8所述的一種y，高級(jí)不飽和酮的提純工藝，其特征在于：所述調(diào)溫 步驟，是將餾出物進(jìn)行初步換熱，溫度要求50-80°C ;所述酸洗步驟，在酸洗塔內(nèi)的停留時(shí)間 大于0. 5h，不飽和酮進(jìn)料量與酸水進(jìn)料量的體積比為1-10:1。
10. 如權(quán)利要求8所述的一種y，S -高級(jí)不飽和酮的提純工藝，其特征在于：所述堿 洗步驟：從第一分離器出來不飽和酮，通過酸洗后不飽和酮進(jìn)料口（5)進(jìn)入堿洗塔，與來自 堿水進(jìn)料口（2)的堿水在萃取塔的內(nèi)部件中進(jìn)行萃取洗滌，洗滌溫度要求50-80°C，堿洗塔 應(yīng)具有10-50塊塔盤，酸洗后不飽和酮液進(jìn)料量與堿水進(jìn)料量的體積比為1-10:1。
11. 如權(quán)利要求8所述的一種y，高級(jí)不飽和酮的提純工藝，其特征在于：所述水 洗步驟：堿洗后的不飽和酮通過堿洗后不飽和酮進(jìn)料口（6)進(jìn)入水洗塔，與來自水進(jìn)料口 (3)的恒溫水在萃取塔的內(nèi)部件中進(jìn)行萃取洗滌，洗滌溫度要求50~80°C，不飽和酮在水洗 塔內(nèi)的停留時(shí)間大于〇.5h，堿洗后不飽和酮進(jìn)料量與水進(jìn)料量的體積比為1-10:1。
12. 如權(quán)利要求1所述的一種Y，高級(jí)不飽和酮的提純工藝，其特征在于：采用該 提純工藝，制得的產(chǎn)品純度大于99. 5%，回收率大于99%，腳料率小于0. 5%。
【文檔編號(hào)】C07C45/82GK104478679SQ201410671064
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月21日
【發(fā)明者】張留升, 馬嘯, 胡水濤, 梁百安, 王正帥, 林波, 肖桂春 申請人:山東新和成藥業(yè)有限公司, 浙江新和成股份有限公司