專利名稱：三唑衍生物和農(nóng)藥的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作農(nóng)藥以及含有它作為活性成分的農(nóng)藥的新的三唑衍生物。
業(yè)已知道，三唑衍生物如3-氯苯基-5-氯吡啶基-1-甲基-1H-1，2，4-三唑及其類似物可以有效地控制螨蟲和刺吸式口器昆蟲(Sap-sucking insects)(其研究結(jié)果公開于RD-278004)。然而，在這篇文獻(xiàn)中，沒有對(duì)上述衍生物對(duì)何種害蟲使用多大濃度有效進(jìn)行描述，也沒有對(duì)這些衍生物的來源作清楚的描繪。而且，上述文獻(xiàn)中具體述及的化合物的內(nèi)吸輸?shù)雷饔煤蛢?nèi)吸滲透能力很差，所以不能說其是理想的農(nóng)藥。
傷害農(nóng)作物和園藝植物的害蟲有蚜蟲如棉蚜，桃蚜，頂花無網(wǎng)長(zhǎng)管蚜等等。這些蚜蟲蠶噬植物的生長(zhǎng)點(diǎn)，極大地傷害農(nóng)作物和園藝植物，同時(shí)它們也傳染病毒。因而，亟待控制這些蚜蟲。
近來，害蟲對(duì)已有的殺蟲劑和殺螨劑已顯示抗性，所以(有效的)控制顯得更重要。這方面，需要可控制半翅目昆蟲(典型的如蚜蟲)的化學(xué)品具有良好的內(nèi)吸輸?shù)雷饔煤蛢?nèi)吸滲透的功能特性。
為了開發(fā)一種用于控制上述害蟲的農(nóng)藥，本發(fā)明人合成了許多三唑衍生物，也對(duì)其生理活性進(jìn)行了研究。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，后面述及的具有通式[Ⅰ]的新化合物與前面文獻(xiàn)中具體述及的化合物相比具有優(yōu)良的內(nèi)吸輸?shù)雷饔煤蛢?nèi)吸滲透作用，對(duì)多種害蟲和螨蟲具有優(yōu)良的殺傷活性，本發(fā)明已完成。
根據(jù)本發(fā)明，它提供了具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物
(其中R1是低級(jí)烷基，R2和R3是相同或不同的鹵原子，X是位于2-或6-位的氯原子)。
根據(jù)本發(fā)明的三唑衍生物，其內(nèi)吸輸?shù)雷饔煤蛢?nèi)吸滲透活性得到特別的改進(jìn)，因?yàn)檫B接在三唑環(huán)3-位的苯環(huán)上的R2和R3兩個(gè)取代基都是鹵原子。進(jìn)一步地，連接在三唑環(huán)3-位上的苯環(huán)上具有雙取代基以及三唑環(huán)1-位上是烷基取代基的三唑衍生物可用新的生產(chǎn)方法合成。
在通式[Ⅰ]中，作為R1的低級(jí)烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲-丁基等等。而作為R2和R3的鹵原子包括氟、氯、溴和碘。在通式[Ⅰ]化合物中，R1是甲基或乙基而X是位于2-或6-位上氯原子的那些化合物是優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明的通式[Ⅰ]化合物見表1。同時(shí)，化合物的序號(hào)作為描述的次序。
表1
根據(jù)本發(fā)明的化合物可以按下列方法制得，但其并不是要對(duì)這些方法進(jìn)行限制。
制備方法1-1通式[Ⅰ]的化合物，可在惰性溶劑中，根據(jù)下列反應(yīng)式，經(jīng)由通式[Ⅱ]代表的烷基N-酰亞胺衍生物或烷基N-硫代酰亞胺酯衍生物和通式[Ⅲ]代表的肼的衍生物反應(yīng)得到
(其中Y為硫原子或氧原子，Z為低級(jí)烷基，R1、R2、R3和X同上述。)作為惰性溶劑，可用那些不阻礙反應(yīng)的任何溶劑，它包括醇如甲醇，乙醇等;醚如乙醚，四氫呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等等;脂肪烴如戊烷，己烷，石油醚等等;鹵代烴如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等等;腈類如乙氰等;N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，水和其混合物。此外，通常每1摩爾烷基N-酰亞胺衍生物或烷基N-硫代酰亞胺酯的衍生物[Ⅱ]使用1-5摩爾數(shù)量的肼的衍生物[Ⅲ]。
反應(yīng)溫度在0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)范圍內(nèi)任選，但優(yōu)選在0℃到50℃范圍。反應(yīng)時(shí)間取決于所用的原料化合物，但通常在1-72小時(shí)。
此反應(yīng)具體的例子，例如公開于Synthesis，483(1983)。
作起始化合物的烷基N-酰(硫代)亞胺衍生物[Ⅱ]可用下列方法制得。
制備方法1-2通式[Ⅱ]代表的烷基N-酰(硫代)亞胺衍生物可在惰性溶劑中，堿存在下，根據(jù)下列反應(yīng)式。以通式[Ⅳ]代表的芐基亞氨衍生物與通式[Ⅴ]代表的煙酰鹵衍生物反應(yīng)而得
(其中W為鹵原子，R2，R3，X，Y和Z同上定義)。
此外，通式[Ⅳ]的芐基亞氨衍生物可被用作酸加成鹽。在這種情況下，可用四氟化硼，氯化氫、溴化氫，碘化氫等等。
作為堿，可用無機(jī)堿如碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀等;或有機(jī)堿如二乙胺，三乙胺，吡啶，4-N，N-二甲氨基吡啶等等。作為溶劑，需提及的是酮類如丙酮，甲乙酮等;醚類如乙醚，四氫呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烴如苯，甲苯，氯苯等;脂肪烴如戊烷，己烷，石油醚等;鹵代烴如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等;腈類如乙腈等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亞砜和其混合物。
通常，每1摩爾芐基亞氨衍生物[Ⅳ]使用煙酰鹵衍生物[Ⅴ]0.8-1.3摩爾。每1摩爾芐基亞氨衍生物[Ⅳ]使用1.0-2.0摩爾當(dāng)量的堿。
反應(yīng)時(shí)間依賴于原料化合物，但通常在1-24小時(shí)范圍。反應(yīng)溫度的范圍在0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)。
制備方法2
根據(jù)本發(fā)明的通式[Ⅰ]化合物可通過在惰性溶劑中，路易斯酸存在下，根據(jù)下列反應(yīng)式由通式[Ⅵ]代表的N-(苯磺?；?苯酰亞肼基氯(benzhydrazonoyl Chloride)衍生物與通式[Ⅶ]代表的3-氰基吡啶衍生物反應(yīng)而得
(其中R1，R2，R3和X同前定義)。
作為惰性溶液，可以使用對(duì)反應(yīng)無阻礙作用那些，包括醚類如乙醚，四氫呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烴如苯，甲苯，氯苯，二氯苯等等;脂肪烴如戊烷，己烷，石油醚等;鹵代烴如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亞砜或其混合物。通常，每1摩爾N-(苯磺?；?苯酰亞肼基氯衍生物[Ⅵ]分別使用1.0-2.0摩爾的3-氰基吡啶衍生物[Ⅶ]和路易斯酸。
反應(yīng)溫度在0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)范圍內(nèi)任選，但優(yōu)選在50°到150℃。反應(yīng)時(shí)間依賴于所用的原料化合物，但通常在30分鐘到5小時(shí)。
作為示例，上述反應(yīng)的具體例子公開于BULLETIN of the CHEMICAL SOCIETY of JAPAN，Vol.56，PP545-548(1983)。
制備方法3根據(jù)本發(fā)明的通式[Ⅰ]化合物，可以根據(jù)下式反應(yīng)式，在惰性溶劑中，以N-(苯磺?；?苯胺腙(benzamidrazone)衍生物(通式[Ⅷ]代表)與煙酰鹵衍生物(通式[Ⅴ]代表)反應(yīng)制得
(其中R1，R2，R3，W和X與上述同)作為此反應(yīng)中的惰性溶劑，可用那些對(duì)反應(yīng)無阻礙的任何溶劑，包括醚類如乙醚，四氫呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烴如苯，甲苯，氯苯等等;脂肪烴如戊烷，己烷，石油醚等;鹵代烴如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亞砜或其混合物。通常，每摩爾N-(苯磺酰基)苯胺腙衍生物[Ⅷ]使用煙酰鹵衍生物[Ⅴ]的量為1.0-2.0摩爾。
適宜的反應(yīng)溫度范圍在0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，但優(yōu)選的范圍是在50℃到200℃。反應(yīng)時(shí)間依賴于所用的原料化合物，但通常在30分鐘到5小時(shí)之間。
此反應(yīng)具體的例子見BULLETIN of The CHEMICAL SOCIETY of JAPAN，Vol.56，PP545-548(1983)。
此外，作為起始原料的化合物N-(苯磺?；?苯胺腙衍生物[Ⅷ]可用下列方法制備。
制備方法3-2通式[Ⅷ]代表的N-(苯磺?；?苯胺腙衍生物，可按下列反應(yīng)式，在惰性溶劑中，以通式[Ⅷ]的N-(苯磺?；?苯酰亞肼基氯與氨氣反應(yīng)而得
(其中R1，R2和R3的定義同上)。
作為此反應(yīng)的惰性溶劑，可以使用那些對(duì)反應(yīng)無阻礙的任何溶液，其中包括醚類如乙醚，四氫呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烴如苯，甲苯，氯苯等;脂肪烴如戊烷，己烷，石油醚等;鹵代烴如二氯甲烷，二氯乙烷、氯仿，四氯化碳等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亞砜或其混合物。通常，每1摩爾N-(苯磺酰基)苯酰亞肼基氯衍生物[Ⅵ]使用氨氣的量為5.0-10.0摩爾。
適宜的反應(yīng)溫度范圍在0℃到所用溶劑的沸點(diǎn)，但優(yōu)選在50℃到150℃。反應(yīng)時(shí)間依賴于所用的原料化合物，但通常在5到20小時(shí)。
作為上述反應(yīng)的具體例子，公開于BULLETIN of theCHEMICAL SOCIETY of JAPAN，Vol.56，PP547(1983)。
下述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明但不以其為限制。
制備例15-(2-氯吡啶-3-基)-3-(2，6-二氟苯基)-1-甲基-1H-1，2，4-三唑(化合物1)將1.9g的乙基-2，6-二氟亞氨芐基和1.2g三乙胺溶于100ml的甲苯中，在5-10℃溫度范圍內(nèi)，攪拌下向其中滴加1.8g2-氯-煙酰氯。所得溶液室溫下攪拌6小時(shí)。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液以鹽水洗滌。再用水洗，然后所得的甲苯層以硫酸鈉干燥。
向甲苯層中加入0.5g單甲肼，室溫下反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液依次用稀鹽酸和水洗滌，然后，將甲苯層以無水硫酸鎂干燥，減壓下濃縮。所得濃縮液經(jīng)硅膠色譜(商標(biāo)Wakogel C-200)純化，用己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展開劑得到0.8g(產(chǎn)率25.8%)所要的黃色顆粒晶體(mp167.0-171.0℃)。
NMR數(shù)據(jù)(60MHz，CDCl3溶劑，δ值)3.95 (S，3H)6.80-7.68 (m，4H)7.95 (dd，1H)8.55 (dd，1H)制備例23-(2，6-二氯苯基)-5-(2-氯吡啶-3-基)-1-甲基-1H-1，2，4-三唑(化合物3)將5.7gN-甲基-N-苯磺?；?2，6-二氯苯酰亞肼基氯和2.3g2-氯-3-氰基吡啶溶于50ml的二氯苯中，室溫?cái)嚢柘孪蚱渲屑尤?.2g無水氯化鋁。在油浴中將所得溶濃提高到120-140℃，攪拌4小時(shí)。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液依次用稀堿液和稀鹽酸洗滌。水洗后，有機(jī)層以無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。所得濃縮液經(jīng)硅膠(商標(biāo)Wakogel C-200)色譜純化，以己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展開劑得1.9g(產(chǎn)率37.3%)所要淡棕色顆粒晶體(mp133.0-135.5℃)。
NMR數(shù)據(jù)(60NHz，CDCl3溶劑，δ值)3.93 (S，3H).
7.30-7.63 (m，4H).
7.95 (dd，1H)8.55 (dd，1H)制備例33-(2-氯-6-氟苯基)-5-(6-氯吡啶-3-基)-1-甲基-1H-1，2，4-三唑(化合物7)在50ml1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中溶解8.8gN-甲基-N-苯基磺?；?2-氯-6-氟苯胺腙和4.5g6-氯煙酰氯。所得的溶液在油浴中升溫至110-120℃，攪拌2小時(shí)。然后將其升至170-180℃，攪拌4小時(shí)。反應(yīng)完成后，向其中加入200ml氯仿，并用水洗滌。所得的有機(jī)層以無水硫酸鎂干燥，減壓下濃縮。所得濃縮液經(jīng)硅膠(商標(biāo)Wakogel C-200)色譜純化，以己烷和乙酸乙醇的混合溶液作展開劑得2.0g(產(chǎn)率35.5%)所要黃色顆粒晶體(mp118.5-120.5℃)。
NMR數(shù)據(jù)(60NHz，CDCl3溶劑，δ值)4.03 (S，3H)
6.83-7.50 (m，4H)8.05 (dd，1H)8.75 (dd，1H)制備例43-(2-氯-6-氟苯基)-5-(6-氯吡啶-3-基)-1-異丙基-1H-1，2，4-三唑(化合物11)將5.8gN-甲基-N-苯磺?；?2-氯-6-氯苯酰亞肼基氯和2.3g6-氯-3-氰吡啶溶于20ml二氯苯中，在室溫?cái)嚢柘孪蚱渲屑尤?.2g無水氯化鋁。在油浴中，將所得溶液提溫到140℃，攪拌30分鐘。反應(yīng)完成后，反應(yīng)溶液以200ml氯仿溶解。依次以稀堿溶液和稀鹽酸溶液洗滌氯仿溶液。水洗后，有機(jī)層以無水硫酸鎂干燥，減壓濃縮。所得濃縮液以硅膠(商標(biāo)Wakogel C-200)色譜純化，以己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展開劑，得到1.0g(產(chǎn)率18.9%)所要的棕色粘稠液體(折光率(nD20)無法測(cè)定)。
NMR數(shù)據(jù)(60NHz，CDCl3溶劑，δ值)1.60 (d，6H)4.45-4.95 (m，1H)6.95-7.55 (m，4H)7.95 (dd，1H)8.65 (d，1H)根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)藥，它是含有通式[Ⅰ]代表的三唑衍生物作為活性成分。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的三唑化合物用作農(nóng)藥的活性成分時(shí)，這些化合物本身可以單獨(dú)使用，或者與載體，表面活性劑，分散劑，助劑等組合制成粉劑，可濕粉，乳劑，細(xì)粉，顆粒等使用。在農(nóng)業(yè)化學(xué)品制劑中使用的載體有固體載體如Zeeklite，滑石，膨潤(rùn)土，粘土，高嶺土，硅藻土，白碳，蛭石，氫氧化鈣，石英砂，硫酸銨，尿素等;液體載體如異丙醇，二甲苯，環(huán)己酮，甲萘等。表面活性劑和分散劑有烷基苯磺酸金屬鹽，二萘甲烷二磺酸金屬鹽，醇的硫酸酯，烷基芳基磺酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，聚氧乙烯乙二醇醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯脫氧山梨醇單烷基鹽等。助劑有羧甲基纖維素，聚乙烯乙二醇，阿拉伯膠等。
在制劑中，所用活性成分的量根據(jù)使用目的進(jìn)行選擇，但作粉劑和顆粒時(shí)選擇范圍在0.05-20%(重量)是適宜的，優(yōu)選為0.1-10%(重量)。在乳化劑和可濕粉中，活性成分的量選擇在0.5-80%(重量)是適宜的，優(yōu)選為1-60%(重量)。
本發(fā)明的農(nóng)藥可以通過向莖和葉上噴霧，土壤施藥，苗圃施藥，水面噴灑等進(jìn)行使用。在使用中，農(nóng)藥可以直接使用或稀釋到一定的濃度噴灑。所施農(nóng)藥的量依賴于所用活性化合物的種類，所需控制的害蟲種類，蟲害的程度和趨勢(shì)，環(huán)境條件，制劑種類等等。當(dāng)本發(fā)明的作藥作為粉劑或顆粒劑直接使用時(shí)，活性成分的量適宜為每10公畝0.05g-5kg，優(yōu)選為每10公畝0.1-1kg。此外，當(dāng)其以液體形式乳化劑或可濕粉使用時(shí)，活性成分的量宜選擇在0.1-5000ppm，優(yōu)選為1-1000ppm。
此外，本發(fā)明的農(nóng)藥可和其它殺蟲劑，殺菌劑，肥料，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等混合使用。
制劑將用典型的實(shí)施例具體描述。在此情況下，化合物和添加劑的種類以及組合比率并不受這些實(shí)施例的限制，可以在很寬的范圍內(nèi)變化。此外，%除有特別說明，是指重量百分比。
制劑例1乳化劑將30%的化合物6，20%環(huán)己酮，11%聚氧乙烯烷基芳基醚，4%的烷基苯磺酸鈣和35%甲萘苯胺(methylnaphthali-ne)均勻溶解而制得乳化劑。
制劑例2可濕粉將40%的化合物3，15%硅藻土，15%的粘土，25%白碳，2%的二萘甲烷二磺酸鈉和3%的木質(zhì)素磺酸鈉均勻混合和研成粉而得到可濕粉。
制劑例3粉劑將2%的化合物1，5%的硅藻土和93%的粘土均勻混合和研末而成粉劑。
制劑例4顆粒(劑)將5%的化合物7，2%的月桂醇硫酸酯的鈉鹽，5%的木質(zhì)素磺酸鈉，2%的羧甲基纖維素和86%的粘土均勻混合研末。然后，100份重量的所得的混合物加20份重量的水，捏和，用壓出式成粒機(jī)形成14-24目的小顆粒，干燥得到顆粒(劑)。
本發(fā)明的三唑衍生物可有效地控制蚜蟲如棉蚜，桃蚜，甘藍(lán)蚜等;飛虱如(稻)褐飛虱，白背飛虱，(稻)灰飛虱等;葉蟬如稻綠(green rice)葉蟬，茶黃綠葉蟬(tha green leafhoopper)等;粉虱如溫室粉虱等;半翅目有害昆蟲如桑虱，Corbett rice bug等;鱗翅目害蟲如小菜蛾，lima-dean Cutworm，tobacoo Cutworm等;雙翅目害蟲如家蠅，蚊蟲等;鞘翅害蟲如稻鱗象蟲，大豆象蟲(Soy bean weevil)，Cucurbit leaf beetle等;
蠊如美洲大蠊，Steam fly等;以及螨如棉紅蜘蛛，Kanzawa Spider mite，桔全爪螨等。
特別地，本發(fā)明的農(nóng)藥非常有效地控制蚜蟲如棉蚜，桃蚜，頂花無網(wǎng)長(zhǎng)管蚜，甘藍(lán)蚜等;粉虱如溫室白粉虱，棉粉虱等;半翅目害蟲如桑虱等;薊馬如Southern yellow thrip等;以及螨如棉紅蜘蛛，Kanzawa Spider mite，桔全爪螨等。
本發(fā)明化合物的作用可用下列有關(guān)試驗(yàn)實(shí)施例描述。此外，下列化合物用作對(duì)比化學(xué)藥劑。對(duì)比化學(xué)藥劑A到C是公開于Research Disclosure RD278004中的化合物，而且按上述同樣制劑形式使用，而對(duì)比化學(xué)藥劑D和E為常用來控制蚜蟲的商用品。
對(duì)比化學(xué)藥劑A3-(2-氯苯基)-5-(2-氯吡啶-3-基)-1-甲基-1H-1，2，4-三唑?qū)Ρ然瘜W(xué)藥劑B3-(2-氯苯基)-5-(6-氯吡啶-3-基)-1-甲基-1H-1，2，4-三唑?qū)Ρ然瘜W(xué)藥劑C3-(2-氯-4-氟苯基)-5-(6-氯吡啶-3-基)-1-甲基-1H-1，2，3-三唑?qū)Ρ然瘜W(xué)藥劑DMethomyl的45%可濕粉對(duì)比化學(xué)藥劑EEthiophencarb的50%乳化劑試驗(yàn)實(shí)施例1浸沒法殺蟲試驗(yàn)根據(jù)制劑例2制得的可濕粉用水稀釋使活性成分的濃度為0.8ppm或0.16ppm。用所得的經(jīng)稀釋的可濕粉浸漬預(yù)先已用棉蚜幼蟲接種的黃瓜秧苗，然后在空氣中干燥處理。處理后，將黃瓜秧苗置于25℃的恒溫室中3天。然后計(jì)數(shù)幼蟲死亡數(shù)目以計(jì)算死亡之百分率。試驗(yàn)以雙系列進(jìn)行。
結(jié)果見表2。
表2
試驗(yàn)實(shí)施例2注射法殺蟲試驗(yàn)根據(jù)制劑例2制得的可濕粉用水稀釋使其中的活性成分濃度為0.8ppm或0.16ppm。將所得的經(jīng)稀釋的可濕粉注射到含有預(yù)先同棉蚜幼蟲接種的黃瓜秧苗的器皿中。注射后，黃瓜秧苗置于25℃的恒溫室中3天，然后計(jì)數(shù)幼蟲的死亡數(shù)計(jì)算死亡之百分率。此試驗(yàn)以雙系列進(jìn)行。其結(jié)果見表3。
表3
試驗(yàn)實(shí)施例3通過土壤改進(jìn)處理法進(jìn)行的內(nèi)吸輸?shù)雷饔脤?duì)比試驗(yàn)根據(jù)制劑例4制得的顆粒(劑)(0.5kg/10公畝)施用于置于一器皿中的黃瓜秧苗的殘根上，此殘根預(yù)先用蚜蟲幼蟲接種。處理后，將器皿置于溫室中，其間每7天計(jì)算成蟲和幼蟲的數(shù)目。此試驗(yàn)以三個(gè)系列進(jìn)行。其結(jié)果見表4。
表4
試驗(yàn)實(shí)施例4通過對(duì)莖和葉噴灑法進(jìn)行的內(nèi)吸輸?shù)雷饔脤?duì)比試驗(yàn)將根據(jù)制劑例2制得的可濕粉以水稀釋，使其中活性成分的濃度為100ppm。將所得的稀可濕粉噴灑到一器皿中一小塊黃瓜秧苗葉子的正面上，而這些黃瓜秧苗葉子的背面事先已用蚜蟲幼蟲接種，藥并不噴到葉子的背面。處理后，將此器皿置于溫室中，在其間每5天計(jì)數(shù)葉子背面活的成蟲和幼蟲的數(shù)目。試驗(yàn)以三個(gè)系列進(jìn)行。
其結(jié)果見表5。
表 權(quán)利要求
1.具有下列通式(Ⅰ)的三唑衍生物
(其中R1為低級(jí)烷基，R2和R3為相同或不同的鹵原子，X為位于2-或6-位上的氯原子)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的三唑衍生物，其中式[Ⅰ]中所述的R1選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基和仲丁基，式[Ⅰ]中所述的R2和R3分別選自氟、氯、溴和碘。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的三唑衍生物，其中式[Ⅰ]中所述的R1為甲基或乙基。
4.含有權(quán)利要求1所要求的三唑衍生物作為活性成分的農(nóng)藥。
5.制備具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物的方法
(其中R1為低級(jí)烷基，R2和R3為相同或不同的鹵原子，X為位于2-或6-位的氯原子)，包括以下列通式[Ⅱ]代表的化合物
(其中Y為硫或氧原子，Z為低級(jí)烷基，R2，R3和X同上定義)與通式[Ⅲ]代表的肼衍生物R1-NHNH2(其中R1同上定義)反應(yīng)。
6.制備具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物的方法
(其中R1為低級(jí)烷基，R2和R3為相同或不同的鹵原子，X為位于2-或6-位的氯原子)，包括以下列通式[Ⅵ]代表的化合物
(其中R1，R2和R3同上定義)與下列通式[Ⅶ]代表的芐腈衍生物
(其中X同上定義)在路易斯酸存在下反應(yīng)。
7.制備具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物的方法
(其中R1為低級(jí)烷基，R2和R3為相同或不同鹵原子，X為位于2-或6-位的氯原子)，包括以下列通式[Ⅷ]代表的化合物
(其中R1，R2和R3同上定義)與下列通式[Ⅴ]代表的化合物
(其中W為鹵原子，X同上定義)反應(yīng)。
全文摘要
具有通式[I]。(其中R
文檔編號(hào)C07D401/04GK1078467SQ93103590
公開日1993年11月17日 申請(qǐng)日期1993年3月3日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月4日
發(fā)明者尾崎正美, 穗波禮次郎, 弓田隆司, 池田篤彥, 典彥 美濃口真和沢井, 平野忠美 申請(qǐng)人:組合化學(xué)工業(yè)股份有限公司, 庵原化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社