專利名稱：由烯烴混合物制備高級羰基合成醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過烯烴混合物的加氫甲?；磻?yīng)制備高級羰基合成醇的方法，該方法包括加氫甲?；旌衔锏倪x擇氫化和未反應(yīng)烯烴的循環(huán)。
現(xiàn)有技術(shù)高級醇，特別是具有6-25個(gè)碳原子的醇，據(jù)知可以通過如下反應(yīng)制備減少一個(gè)碳原子的烯烴的催化加氫甲酰化(羰基合成反應(yīng))及后續(xù)的含有醛和醇反應(yīng)混合物的催化氫化。它們主要用作制備增塑劑或洗滌劑的起始原料。
加氫甲?；拇呋w系和最佳反應(yīng)條件取決于所用烯烴的反應(yīng)活性。烯烴反應(yīng)活性對其結(jié)構(gòu)的依賴性已有描述，例如，J.Falbe，“一氧化碳的新合成法”(New Syntheses With Carbon monoxide)，Springer-Verlag，柏林，Heidelberg，紐約，1980，第95頁。尤其是辛烯異構(gòu)體的不同的反應(yīng)活性也同樣被知曉(B.L.Haymore，A.vanHasselt，R.Beck，Annals of the New York Acad.Sci.，145(1983)，第159-175頁)。
工業(yè)上用于羰基合成起始材料的烯烴混合物包括結(jié)構(gòu)差異很大的異構(gòu)烯烴，它們具有不同的支化度、分子中不同的雙鍵位置，必要時(shí)還包括不同的碳原子數(shù)目。該方法特別適用于烯烴混合物，它們是通過C2-C5烯烴或其它易于得到的高級烯烴的二聚、三聚或更高的低聚反應(yīng)，或者上述烯烴的低共聚作用生產(chǎn)的。可提及的典型異構(gòu)烯烴混合物例子是三聚和四聚丙烯以及二聚、三聚和四聚丁烯，它們可以通過銠催化或優(yōu)選鈷催化加氫甲?；磻?yīng)，制成相應(yīng)的醛混合物和醇混合物。
隨著碳原子數(shù)和支化度的增加，加氫甲?；磻?yīng)的反應(yīng)速率下降。直鏈烯烴的反應(yīng)速率可比支鏈異構(gòu)體的反應(yīng)速率大5-10倍。烯烴分子中的雙鏈位置也影響反應(yīng)活性。具有端位雙鏈的烯烴的反應(yīng)明顯比具有分子內(nèi)雙鍵的異構(gòu)體快得多。由于烯烴異構(gòu)體反應(yīng)活性的差異，如果要盡可能實(shí)現(xiàn)烯烴的基本轉(zhuǎn)化，則需要相當(dāng)長的反應(yīng)時(shí)間。但結(jié)果是由于不利的副反應(yīng)和二次反應(yīng)，使產(chǎn)率降低。如果試圖通過提高反應(yīng)溫度來縮短反應(yīng)時(shí)間，則會(huì)出現(xiàn)同樣結(jié)果。主要由于異構(gòu)體的不同反應(yīng)活性，要使烯烴混合物的加氫甲?；磻?yīng)獲得高轉(zhuǎn)化率、同時(shí)實(shí)現(xiàn)高選擇性是很困難的。
發(fā)明概要本發(fā)明的目的是提供一種用相應(yīng)的烯烴混合物制備高級羰基合成醇的方法，該方法兼具高轉(zhuǎn)化率和高選擇性，此外還有顯著的高時(shí)空產(chǎn)率。
因此，本發(fā)明涉及一種在催化劑的存在下和高溫高壓下，由5-24個(gè)碳原子的異構(gòu)烯烴混合物經(jīng)過加氫甲?；磻?yīng)制備高級羰基合成醇的方法，其中加氫甲酰化反應(yīng)一步完成，烯烴的一次操作轉(zhuǎn)化率限制在40-90％之間，在很方便地除去催化劑后，使反應(yīng)混合物進(jìn)行選擇氫化，通過蒸餾將氫化混合物分離，烯烴餾份再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的方法可以按間歇方式進(jìn)行，但連續(xù)操作方式更為有利。附圖
所示為工廠流程示意圖，照此可以連續(xù)實(shí)施該方法。將烯烴混合物2、合成氣體(一氧化碳和氫)3和催化劑4引入反應(yīng)器1中。膨脹加氫甲酰化混合物5，排出膨脹氣體6(未消耗的合成氣體)，排出膨脹的加氫甲酰化混合物，在除去催化劑階段7，適當(dāng)時(shí)補(bǔ)充新鮮的催化劑之后，將催化劑4循環(huán)到反應(yīng)器1中，不含催化劑的加氫甲?；旌衔?進(jìn)入氫化階段9，其中的醛和作為副產(chǎn)物的縮醛、醇的酯、尤其是它們的甲酸酯均被氫化成醇。在蒸餾階段11，將低沸化合物12從氫化反應(yīng)混合物中分離，該低沸化合物主要由未反應(yīng)的異構(gòu)烯烴組成，并和新鮮的烯烴13一起作為烯烴混合物2送入反應(yīng)器1中。部分低沸化合物作為殘留低沸化合物14從烯烴循環(huán)中除去。粗制的醇混合物15經(jīng)圖中未示出的后續(xù)蒸餾處理成為純的醇。
加氫甲?；磻?yīng)加氫甲?；磻?yīng)的起始原料為具有5-24個(gè)碳原子和端位或中間位置的C-C雙鍵的單烯烴的混合物，例如1-或2-戊烯，2-甲基-1-丁烯，1-、2-或3-己烯，丙烯二聚產(chǎn)生的異構(gòu)C6烯烴混合物(二丙烯)，1-庚烯，2-或3-甲基-1-己烯，1-辛烯，丁烯二聚產(chǎn)生的異構(gòu)C8烯烴混合物(二丁烯)，1-壬烯，2-、3-或4-甲基-1-辛烯，丙烯三聚產(chǎn)生的異構(gòu)C9烯烴混合物(三丙烯)，1-、2-或3-癸烯，2-乙基-1-辛烯，1-十二烯，丙烯四聚或丁烯三聚產(chǎn)生的異構(gòu)C12烯烴混合物(四丙烯或三丁烯)，1-十四烯，1-或2-十六烯，丁烯四聚產(chǎn)生的C16烯烴混合物(四丁烯)，和由具有不同碳原子數(shù)目(優(yōu)選2-4)的烯烴通過低共聚制備的烴烴混合物，適當(dāng)時(shí)先將其蒸餾為相等或相近碳原子數(shù)目的餾份。優(yōu)選的起始原料為C8、C9、C12或C16烯烴混合物。
本發(fā)明不在于加氫甲酰化反應(yīng)的類型或條件。烯烴最好按照原本已知的方法進(jìn)行加氫甲酰化反應(yīng)。采用銠催化劑或優(yōu)選鈷催化劑，使用或不使用絡(luò)合穩(wěn)定添加劑，例如有機(jī)膦和亞磷酸鹽進(jìn)行該反應(yīng)。根據(jù)所用的催化劑和烯烴，溫度和壓力可以在很寬范圍內(nèi)改變。烯烴加氫甲?；磻?yīng)的描述已在文獻(xiàn)給出，例如，J.Falbe，“一氧化碳的新合成法”，Springer-Verlag，Heidelberg，紐約，1980，第95頁和Kirk-Othmer，《化學(xué)技術(shù)百科全書》，第17卷，第4版，John Wiley& Sons，第902-919頁(1996)。
本發(fā)明的基本特征在于將一次操作轉(zhuǎn)化率限制在40-90％。烯烴的轉(zhuǎn)化率是65-80％為宜，優(yōu)選的起始原料為C8、C9、C12或C16烯烴混合物，它們由大量不同的異構(gòu)體組成。如上所述，具有端位雙鍵的直鏈烯烴反應(yīng)最快。隨著分子的分支越多和/或又鍵越在分子的內(nèi)部，其反應(yīng)活性越下降。根據(jù)本發(fā)明，對轉(zhuǎn)化率限制的結(jié)果是，具有活性的烯烴優(yōu)先反應(yīng)完全，不具活性的烯烴保留在反應(yīng)混合物中，在反應(yīng)混合物選擇性氫化之后，再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。對轉(zhuǎn)化率的限制提高了加氫甲?；磻?yīng)的選擇性，烯烴的循環(huán)增加了不具活性的烯烴的總停留時(shí)間。烯烴循環(huán)的結(jié)果是獲得了較高的烯烴總轉(zhuǎn)化率并減少了副產(chǎn)物的生成，因此醛的產(chǎn)率也較高，而且氫化后醇的產(chǎn)率提高。此外，副產(chǎn)物的量較少，有利于處理反應(yīng)混合物。與不進(jìn)行烯烴循環(huán)的一步法相比，本發(fā)明的方法由于選擇性氫化和烯烴循環(huán)而提高了制備羰基合成醇的經(jīng)濟(jì)效益。
通過適當(dāng)?shù)馗淖兗託浼柞；磻?yīng)的條件將烯烴的轉(zhuǎn)化率限制到所希望的值。選擇較低的反應(yīng)溫度和/或催化劑濃度，以及較短的反應(yīng)時(shí)間，可以降低烯烴的轉(zhuǎn)化率。烯烴混合物2(＝新鮮的烯烴混合物13+再循環(huán)的低沸化合物12)的一次操作轉(zhuǎn)化率根據(jù)烯烴混合物2的量和組成、再循環(huán)的低沸化合物12的量和組成加上回收的低沸化合物14確定，總轉(zhuǎn)化率根據(jù)新鮮烯烴混合物13的量和組成、與殘留低沸化合物14一起排放的烯烴的量確定。為測定各種氣態(tài)烯烴的含量，可使用氣相色譜分析。
催化劑的去除首先，同樣是按照原本已知的方法，將加氫甲?；磻?yīng)混合物中的催化劑除去，如果使用的是鈷催化劑，可以按如下方法進(jìn)行，減壓、分離出水相催化劑、用空氣或氧氣氧化保留在加氫甲?；磻?yīng)混合物中的鈷加氫甲酰化合物，用水或酸水溶液萃取生成的鈷化合物。鈷-消耗過程是熟知的，例如，參見J.Falbe，在上述引文中，164，165(BASF法)，Kirk-Othmer，在上述引文中，和EP-0850905 A1。如果使用銠化合物作為加氫甲?；磻?yīng)催化劑，可采用薄膜蒸發(fā)，以蒸餾殘留物形式將其從加氫甲?；旌衔镏谐?。
依據(jù)轉(zhuǎn)化率，除去催化劑的加氫甲?；磻?yīng)混合物一般含有3-40％，通常為5-30％重量的沸點(diǎn)低于醛的低沸化合物，主要是烯烴，此外還包括相應(yīng)的飽和烴以及水和必要時(shí)的甲醇；還含有30-90％重量的醛；5-60％重量的醇；這些醇的甲酸酯，其含量最多為10％重量；和5-15％沸點(diǎn)高于醛的高沸化合物。但應(yīng)當(dāng)強(qiáng)調(diào)的是，即使所用加氫甲?；磻?yīng)混合物的組成與上述說明有這方面和/或那方面的不同，本發(fā)明的方法同樣可以實(shí)施。
選擇性氫化去除加氫甲酰化催化劑的加氫甲?；旌衔锏倪x擇性氫化是本發(fā)明方法的另一個(gè)基本特征。在氫化反應(yīng)中，醛和一些伴生物質(zhì)，包括所述醛的縮醛和醇的酯，特別是其中的甲酸酯均被氫化為所需要的醇。由于加氫甲?；磻?yīng)階段的轉(zhuǎn)化率受到限制，因而對本方法經(jīng)濟(jì)效益至關(guān)重要的是，在氫化階段，未反應(yīng)的烯烴不被氫化或基本上不被氫化，這樣它們可以從氫化混合物中分離出來，再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)步驟中。
加氫甲?；旌衔锏倪x擇性氫化是共同未決專利申請198 42370.5(O.Z.5356)的主題。據(jù)此，加氫甲酰化反應(yīng)混合物在高溫、高壓和載體催化劑條件下用氫進(jìn)行氫化，催化劑的活性成分為銅、鎳和鉻。
優(yōu)選的這類催化劑是載體催化劑，包括濃度分別為0.3-15％重量活性成分銅和鎳；濃度為0.05-3.5％重量鉻和濃度為0.01-1.6％，優(yōu)選0.02-1.2％重量的堿金屬成分，上述各個(gè)量均按載體催化劑計(jì)。另一種適宜的載體催化劑含有上述量的銅、鎳和鉻，但不含堿金屬成分。適當(dāng)?shù)妮d體材料優(yōu)選是二氧化硅和氧化鋁。具體用量以按下述方法制備且尚未還原的催化劑為基準(zhǔn)。
在氫化階段，加氫甲?；旌衔镏械娜﹥H在一個(gè)氫化步驟中被氫化成相應(yīng)醇，其轉(zhuǎn)化率大于98％、選擇性大于99％。酯和縮醛也被轉(zhuǎn)化為所需的醇。盡管在相似的條件下，這種優(yōu)選的載體催化劑幾乎能直接定量地將2-乙基-己-2-烯醛中的烯雙鍵氫化(EP0326674A2)，但混合物中的起始烯烴絕大部分卻出人意料的保持不變。氫化反應(yīng)可以在低于30巴的低壓區(qū)進(jìn)行，且時(shí)空產(chǎn)率高。
所述催化劑成分可以均勻地分散到載體材料的孔中或富積在其邊緣區(qū)域。對于前一種情況，先制得一種水溶液，其中包括金屬鹽形式的所述成分，作為催化劑的前體，溶液的體積大約為載體材料孔體積的0.8倍。銅鹽、鎳鹽和鉻鹽適宜使用那些加熱時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸锏柠}，例如硝酸鹽和乙酸鹽。如果催化劑含有堿金屬成分，可以以堿金屬鉻酸鹽或堿金屬重鉻酸鹽的形式與鉻一起引入，優(yōu)選是鉻酸鈉或重鉻酸鈉。金屬鹽在溶液中的濃度取決于各個(gè)成分在最終催化劑中所需要的濃度。然后將金屬鹽溶液噴灑到置于涂覆桶(Dragiertrommel)中的未預(yù)熱的載體材料上，并使其滲透到該材料的孔中。然后將催化劑干燥。
如果希望催化劑的成分富積在多孔載體材料或者或多或少的無孔載體材料的邊緣區(qū)域，那么可將金屬鹽溶液噴灑到預(yù)熱的載體材料上，并且載體材料在噴灑過程中可以進(jìn)一步加熱，以使得水分蒸發(fā)，催化劑成分基本上固定在載體材料的表面上。
噴灑催化劑成分后，所述兩種類型的催化劑均要進(jìn)行煅燒，即根據(jù)所用的催化劑前體，加熱至200-400℃的溫度，催化劑前體被轉(zhuǎn)化為氧化物。然后催化劑被氫還原。該還原可以在催化劑制備后馬上進(jìn)行，或者直到氫化反應(yīng)器才進(jìn)行。
使用時(shí)，催化劑宜采用對流體低阻力的形狀，例如顆粒、丸?；虺尚误w如片型、圓筒型、條狀擠壓型或環(huán)型投入使用。如果它們不在反應(yīng)器里進(jìn)行還原，使用前在氫氣氣流中加熱，直接將它們活化，例如，所述氫化溫度為150-250℃。
氫化反應(yīng)可以連續(xù)進(jìn)行或間歇式進(jìn)行，既可以在氣相中進(jìn)行，也可以在液相中進(jìn)行。優(yōu)選在液相中進(jìn)行氫化反應(yīng)，因?yàn)闅庀喾ū仨氀h(huán)龐大體積的氣體而需要更高的能源消耗。此外，隨著醛的碳原子數(shù)目增加，其蒸發(fā)需要越來越多的能量，而且以反應(yīng)氣形式所裝載的起始原料減少，因而，事實(shí)上在醛碳原子個(gè)數(shù)大于8的情況下，氣相法幾乎不可能使得整個(gè)方法經(jīng)濟(jì)地實(shí)施。
對于液相氫化反應(yīng)可選擇不同的變化方法。實(shí)施方式可以是絕熱條件；或者接近等溫條件，即在一步操作階段或兩步操作階段中，溫度的升高小于10℃。對于后一種情況，兩個(gè)反應(yīng)器，適宜的是管式反應(yīng)器，可同時(shí)在絕熱條件或者接近等溫條件下操作，或者一個(gè)在絕熱條件下操作，而另一個(gè)在接近等溫條件下操作。此外，加氫甲?；旌衔锏臍浠梢园粗蓖ǚ绞?Durchgang)或在產(chǎn)物循環(huán)條件下進(jìn)行。反應(yīng)器可采用具有噴淋床(滴流)的同向流動(dòng)反應(yīng)器或優(yōu)選采用高流載(脈沖流)的同向流動(dòng)反應(yīng)器。從高時(shí)空產(chǎn)率角度考慮，反應(yīng)器優(yōu)選操作條件按每平方米空載反應(yīng)器載面積每小時(shí)計(jì)為高液載5-100m3，優(yōu)選15-50m3。如果反應(yīng)器是直流式等溫操作，催化劑的空間速率(LHSV)值可以在0.1-10h-1之間，優(yōu)選0.5-5h-1之間。
液相氫化反應(yīng)一般在5-30巴的總壓力下進(jìn)行，優(yōu)選15-25巴。氣相氫化反應(yīng)也可以在低壓下進(jìn)行，處理的氣體體積相應(yīng)較大。對于液相或氣相氫化反應(yīng)，反應(yīng)溫度一般為120-220℃，優(yōu)選140-180℃。
蒸餾分離氫化反應(yīng)混合物氫化后，反應(yīng)混合物按照原本已知的方法進(jìn)行蒸餾處理。在膨脹條件下進(jìn)行較為有利，例如，在400-900毫巴絕對壓力下進(jìn)行。在蒸餾中，作為低沸化合物的烯烴絕大部分被回收。適宜地將低沸化合物的大部分，一般為60-98％循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。剩余的2-40％低沸化合物可從烯烴循環(huán)中除去，以使得在加氫甲酰化步驟中烯烴氫化所形成的惰性飽和烴的濃度不超過70％，優(yōu)選保持低于60％。
對比例二正丁烯的加氫甲?；谝粋€(gè)帶有攪拌器和電加熱器的5升高壓釜中，在鈷催化劑的存在下在180℃和280巴的保持恒定的合成氣壓下，加氫甲酰化2000克二正丁烯(由OXENO-Octol法獲得的C8烯烴)。所述合成氣含有50％(體積)CO和50％(體積)H2。
為了制備起催化劑作用的羰基氫化鈷(Kobalthydridocarbonyle)，使用含0.95％(重量)Co的乙酸鈷水溶液作為催化劑前體。在攪拌下，在170℃和280巴攪拌下用合成氣處理乙酸鈷溶液7小時(shí)。在冷卻至室溫并減壓后，通過用起始原料二正丁烯進(jìn)行萃取，使形成的羰基氫化鈷(Kobalthydrido carbonyle)轉(zhuǎn)移至有機(jī)相中。在分離出水相后，在上述反應(yīng)條件下，將含有0.025％(重量)鈷(按金屬計(jì))的載帶有羰基氫化鈷(Kobalthydrido carbonyle)的二正丁烯緩慢加氫甲酰化3小時(shí)。
在使反應(yīng)混合物冷卻至室溫后減壓，將反應(yīng)混合物從高壓釜中排出，用5％的乙酸進(jìn)行處理并在空氣中和80℃下排出Co催化劑。得到2488克加氫甲?；旌衔?，借助于氣相色譜法(GC)進(jìn)行分析。結(jié)果示于表1中。接著，在有用產(chǎn)物的選擇性為90.7％時(shí)，得到的二正丁烯轉(zhuǎn)化率為89.3％，相當(dāng)于有用產(chǎn)物得率為81.0％，按使用的二正丁烯計(jì)。有用產(chǎn)物是C9醛、C9醇和甲酸異壬酯。
實(shí)施例(本發(fā)明)具有循環(huán)C8烯烴的二正丁烯的加氫甲?；谙N的存在下，將2488克對比例的加氫甲?；旌衔镞x擇性地氫化成有用產(chǎn)物C9醇。在5升高壓釜中，在180℃和20巴H2壓下，在液相中，在氧化鋁作為載體、含有12.1％(重量)Cu，3.0％(重量)Ni和2.5％(重量)Cr的載體催化劑存在下間歇式地進(jìn)行氫化。接著在實(shí)驗(yàn)室蒸餾塔中，從氫化混合物中蒸餾掉有用產(chǎn)物和高沸混合物中的低沸點(diǎn)的未轉(zhuǎn)變的烯烴。得到250克低沸點(diǎn)溜份，根據(jù)GC分析，除了含有98.7％(重量)C8烴(其中78.4％(重量)C8烯烴)外，還含有大約1.3％(重量)的甲醇(甲酸異壬酯氫化的副產(chǎn)物)。將低沸點(diǎn)餾份和2000克二正丁烯，即總共2250克起始原料和2193克C8烯烴一起在5升高壓釜中，在180℃和280巴的合成氣壓下，在鈷催化劑的存在下，按對比例描述的方式進(jìn)行加氫甲?；?。重新使用含50％(體積)CO和50％(體積)H2的合成氣體。在按C8烯烴混合物計(jì)鈷含量為0.024％(重量)Co時(shí)，將該混合物緩慢加氫甲酰化3小時(shí)。
在使反應(yīng)混合物冷卻至室溫時(shí)減壓，將反應(yīng)混合物從高壓釜中排出，用5％強(qiáng)度的乙酸進(jìn)行處理并在空氣中和80℃下排出Co催化劑。得到2731克加氫甲?；旌衔?，借助于氣相色譜法進(jìn)行分析。結(jié)果示于表1中。據(jù)此，在有用產(chǎn)物的選擇性為90.9％時(shí)，得到的C8烯烴轉(zhuǎn)化率為88.2％，相當(dāng)于有用產(chǎn)物得率為80.2％，按使用的C8烯烴計(jì)。有用產(chǎn)物是C9醛、C9醇和甲酸異壬酯。
為了評估本發(fā)明烯烴的循環(huán)對有用產(chǎn)物得率的影響，根據(jù)所使用的新鮮二正丁烯量(2000克)計(jì)算按C8烯烴(二正丁烯和C8循環(huán)烯烴)計(jì)的得率。結(jié)果表明按二正丁烯計(jì)的得率為88.0％。
與按照對比例未進(jìn)行烯烴循環(huán)的加氫甲酰化相比，經(jīng)過烯烴循環(huán)的有用產(chǎn)物的得率提高了約8％。實(shí)際上，C8石蠟和部分C8烯烴通過連續(xù)的操作方式借助于吹掃被提取。
表1加氫甲?；旌衔锏慕M成
如上所述，在一步法中，通過提高二正丁烯的轉(zhuǎn)化率，有用產(chǎn)物的得率不再明顯地提高。因?yàn)橥ㄟ^提高轉(zhuǎn)化率，降低了連串反應(yīng)的選擇性。
與此相反，按本發(fā)明的方法可提高二正丁烯轉(zhuǎn)變成有用產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率，而不會(huì)降低選擇性。
權(quán)利要求
1.一種在催化劑存在和高溫高壓下，用5-24個(gè)碳原子的異構(gòu)烯烴混合物經(jīng)過加氫甲?；磻?yīng)制備高級羰基合成醇的方法，其特征在于包括一步進(jìn)行加氫甲?；磻?yīng)，烯烴的一次操作轉(zhuǎn)化率限制在40-90％之間，直接除去催化劑后，選擇性地氫化反應(yīng)混合物，通過蒸餾分離出氫化混合物，并將烯烴餾份再循環(huán)到加氫甲酰化反應(yīng)中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于；采用C8、C9、C12或C16烯烴混合物作為加氫甲?；磻?yīng)的起始原料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于加氫甲?；磻?yīng)混合物在高溫、高壓和載體催化劑條件下進(jìn)行氫化，催化劑的活性成分為銅、鎳和鉻。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所用載體催化劑包括濃度各為0.3-15％重量的活性成分銅和鎳，濃度為0.05-3.5％重量鉻和濃度為0.01-1.6％重量的堿金屬成分，上述各量均按載體催化劑計(jì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于堿金屬成分的濃度為0.2-1.2％重量。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于載體催化劑不含堿金屬成分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于催化劑載體材料是二氧化硅或氧化鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于活性催化劑成分均勻地分散在載體材料的孔中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述催化劑成分均勻地富積在載體材料的邊緣區(qū)域。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于氫化反應(yīng)以連續(xù)方式或間歇方式在液相中進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于氫化反應(yīng)在液相中進(jìn)行的總壓力為5-30巴。
12.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于總壓力為15-25巴。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于氫化反應(yīng)進(jìn)行的溫度為120-220℃。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于溫度為140-180℃。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于氫化反應(yīng)在液相中進(jìn)行，且液載按每平方米空載反應(yīng)器截面積每小時(shí)計(jì)為5-100m3。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于液載按每平方米空載反應(yīng)器截面積每小時(shí)計(jì)為15-50m3。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于氫化反應(yīng)混合物經(jīng)蒸餾分離，烯烴被再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于2-40％的低沸點(diǎn)成分從烯烴循環(huán)中排出。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在催化劑存在和高溫高壓下,用5—24個(gè)碳原子的異構(gòu)烯烴混合物經(jīng)過加氫甲酰化反應(yīng)制備高級羰基合成醇的方法,其中加氫甲?；磻?yīng)一步完成,烯烴的一次操作轉(zhuǎn)化率限制在40—90%之間,直接除去催化劑后,將反應(yīng)混合物進(jìn)行選擇性氫化,通過蒸餾分離出氫化混合物,烯烴餾份被再循環(huán)到加氫甲?；磻?yīng)中。
文檔編號(hào)C07C47/02GK1255476SQ9911886
公開日2000年6月7日 申請日期1999年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月16日
發(fā)明者A·凱茲克, B·肖爾茲, W·特特施, M·特羅查, W·比施肯, F·尼爾利希 申請人:奧克森諾奧勒芬化學(xué)股份有限公司