專利名稱：取代的二苯甲?；淄榛衔锏闹苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及取代的二苯甲酰基甲烷化合物的制備方法。
到達(dá)地球表面的陽光含有UV-B輻射(280～320nm)和UV-A輻射(＞320nm)，這些輻射都靠近可見光的最邊緣部分。它們對(duì)人類皮膚曬黑的作用是顯著的，特別是在UV-B的情況下。因此，工業(yè)提供了許多能夠吸收UV-B，因而防止曬黑的物質(zhì)。
對(duì)皮膚病的研究表明，UV-A輻射也完全能夠引起皮膚的損傷，由于比如損害角蛋白和彈性蛋白而引發(fā)變態(tài)反應(yīng)。結(jié)果，皮膚的彈性和儲(chǔ)存水的能力降低了，這就是說皮膚變得不那么柔軟，傾向于形成皺紋。在陽光照射區(qū)皮膚癌發(fā)生率明顯地高這一事實(shí)表明，對(duì)細(xì)胞中基因信息的損害也顯然是由陽光，特別是UV-A輻射引起的。因此，開發(fā)更有效的UV-A和UV-B區(qū)吸收劑就顯得很必要。
具有如下結(jié)構(gòu)單元的二苯甲酰甲烷基團(tuán)的化合物是值得注意的，因?yàn)樗赨V-A區(qū)有很高的吸收特性。屬于這類化合物的常用的光保護(hù)吸收物質(zhì)是比如，Eusolex8020(INCI名為異丙基二苯甲酰甲烷，Merck公司出品)和Parso11789(INCI名為丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，Givaudan公司出品)。
DE-A-2945125敘述了通過4-叔丁基苯甲酸甲酯與4-乙酰苯甲醚進(jìn)行酯縮合制備Parsol1789的方法。
由于對(duì)具有二苯甲酰甲烷作為結(jié)構(gòu)單元的光保護(hù)劑的需求日益增加，本目的是提出一種制備取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法，該方法容易進(jìn)行，而且由于產(chǎn)率很高而具有經(jīng)濟(jì)的優(yōu)勢(shì)。
通過制備通式I取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法實(shí)現(xiàn)了本目的，
式中，取代基R1和R2彼此獨(dú)立地如下所定義R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，該方法包括a1)將通式II的苯甲醛與通式III的乙酰苯縮合，得到通式IV的查耳酮，其中的環(huán)外雙鍵處于E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者它們的混合構(gòu)形，而取代基R1和R2如上所定義，
或者a2)將通式V的苯甲醛與通式VI的乙酰苯縮合，得到通式VII的查耳酮，其中的環(huán)外雙鍵處于E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者它們的混合構(gòu)形，取代基R1和R2如上所定義，
以及，b)將通式IV或VII的查耳酮轉(zhuǎn)化為通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
烷基R1和R2的例子是分支或不分支的C3～C12烷基鏈，優(yōu)選正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二-甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
在上述的基團(tuán)中，特別優(yōu)選的R1和R2烷基是C3～C6烷基鏈，特別優(yōu)選的是C3～C4烷基鏈，比如正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
適當(dāng)?shù)耐檠趸鶊F(tuán)R2是具有1～12個(gè)碳原子，優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子的基團(tuán)，它們的例子是甲氧基 乙氧基異丙氧基正丙氧基1-甲基丙氧基正丁氧基正戊氧基2-甲基丙氧基3-甲基丁氧基1，1-二甲基丙氧基2，2-二甲基丙氧基 己氧基1-甲基-1-乙基丙氧基 庚氧基辛氧基 2-乙基己氧基特別優(yōu)選的烷氧基R2是具有1～6個(gè)碳原子，更特別優(yōu)選的是具有1～4個(gè)碳原子的基團(tuán)，如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、1-甲基-丙氧基和正丁氧基。
在步驟a1)或a2)苯甲醛II或V與乙酰苯衍生物III或VI的反應(yīng)分別按照從文獻(xiàn)中已知的醛醇縮合反應(yīng)進(jìn)行，有關(guān)此反應(yīng)請(qǐng)見《有機(jī)化學(xué)》(Organikum)，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften出版社，Berlin 1981年版，P563～571；以及Indian J.Chem.Sec.B，33，1994，455～459。
該縮合反應(yīng)可以是酸催化的，也可以是堿催化的。適當(dāng)?shù)拇呋瘎┦恰A金屬和堿土金屬堿性鹽，優(yōu)選是既不溶解于原料，也不溶解于產(chǎn)品當(dāng)中，而且在反應(yīng)結(jié)束后容易除去的化合物，特別優(yōu)選鈉、鉀或鈣的碳酸鹽或碳酸氫鈉；·堿金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉或氫氧化鉀；·堿土金屬的氧化物，優(yōu)選氧化鈣或氧化鎂；·堿性沸石；·堿金屬的烷氧化物，比如甲氧基鈉、乙氧基鈉、丁基鋰；·叔胺，比如吡啶、嗎啉、三乙胺、三乙醇胺；·NH3、NaNH2、NH4OAc；·堿性氧化鋁、堿性離子交換劑；·酸性催化劑，比如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、冰醋酸；·酸性離子交換劑，比如LewatitS100(Bayer公司出品)基于使用的醛的數(shù)量，催化劑的數(shù)量一般是1～80％(mol)，優(yōu)選5～50％(mol)。
此方法優(yōu)選在10～150℃，更優(yōu)選在20～100℃，特別優(yōu)選在25～60℃的溫度下進(jìn)行。至于象壓力的特定條件不是必須的，該反應(yīng)一般在大氣壓下進(jìn)行。
可以使用的溶劑是醇類，比如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇；芳香族化合物，比如甲苯或二甲苯；烴類，比如庚烷或己烷；氯代烴，比如氯仿或二氯甲烷；miglyol或四氫呋喃。然而，反應(yīng)也可以不使用溶劑來進(jìn)行。
該反應(yīng)可以間歇或連續(xù)進(jìn)行。連續(xù)操作優(yōu)選涉及將反應(yīng)物通過不溶的堿，比如堿性沸石的固定床。
查耳酮IV或VII進(jìn)一步反應(yīng)得到通式I的二苯甲酰甲烷化合物，在步驟b)的此反應(yīng)包括b1)通過加成鹵素或次鹵酸鹽，將查耳酮IV或VII轉(zhuǎn)化為通式VIII或IX的化合物，
這里，R1和R2如上面所定義，X是鹵素和OH，而Y是鹵素，以及b2)通過除去HY，隨后進(jìn)行或不進(jìn)行水解，從化合物VIII和IX制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
在查耳酮IV和VII的環(huán)外雙鍵上加成使用的鹵素優(yōu)選是溴或氯，更優(yōu)選是氯。反應(yīng)簡(jiǎn)單地將兩種原料在惰性溶劑中混合就可以進(jìn)行。形成的反應(yīng)產(chǎn)物是通式VIII或IX的二鹵化物，其中取代基X和Y是溴或者是氯，優(yōu)選是氯。
適當(dāng)?shù)娜軇┌ㄖ搴头枷阕鍩N，如環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯；鹵代脂族或芳香族烴，如四氯甲烷、二氯甲烷或氯化苯。然而，在醇中，比如在乙醇或丙醇中也可以進(jìn)行鹵素加成。
反應(yīng)溫度在-10～150℃，優(yōu)選在0～80℃，特別優(yōu)選在5～50℃，更特別優(yōu)選在10～30℃下進(jìn)行。
用次鹵酸鹽如次氯酸鈉或次溴酸鈉代替鹵素，得到了通式VIII或IX的相應(yīng)鹵代醇，這里X是OH，Y是鹵素，優(yōu)選是溴或氯，特別優(yōu)選是氯。
可以使用已知的堿催化消除HY，特別是消除HBr或HCl的方法，將上述的鹵代醇轉(zhuǎn)化為所需的通式I二苯甲酰甲烷化合物。
在二鹵化物VIII或IX(X＝Y(jié)＝Br或Cl)的情況下，在消除HY之后進(jìn)行堿催化水解，比如在堿金屬烷氧化物如甲氧基鈉存在下，在20～100℃，優(yōu)選在30～95℃，特別優(yōu)選在40～90℃的溫度下進(jìn)行，這導(dǎo)致產(chǎn)生通式I的所需二苯甲酰甲烷化合物。
在方法的步驟b)中，從查耳酮IV和VII制備二苯甲酰甲烷化合物I的方法包括b1)通過環(huán)氧化，將查耳酮IV或VII轉(zhuǎn)化為通式VIIIa或IXa的環(huán)氧乙烷化合物，
以及b2)通過開環(huán)，從該環(huán)氧乙烷化合物制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
查耳酮IV和VII的環(huán)氧化特別可以以本身是已知的方法，在過氧化氫/NaOH存在下，在8～13的pH值下，在過氧酸如過氧苯甲酸、m-氯過氧苯甲酸存在下，在二環(huán)氧乙烷如二甲基二環(huán)氧乙烷存在下，在過氧化氫化合物如叔丁基過氧化氫存在下，或者在無機(jī)過硫酸鹽如過硫酸氫鉀存在下進(jìn)行。
該反應(yīng)一般是在醇的水溶液中，在-20～150℃，優(yōu)選在-10～80℃，特別優(yōu)選在0～60℃，更特別優(yōu)選在0～30℃下進(jìn)行。
可以在過渡金屬配合物如四(三苯基膦)鈀存在下進(jìn)行環(huán)氧乙烷的開環(huán)，該方法本身由Noyori等人在Angew.Chem.Int.Ed.，1984，23，847中進(jìn)行過敘述。
由于如下的事實(shí)，此新方法是值得注意的，即用該方法制備的式I的二苯甲酰甲烷化合物得到的產(chǎn)率可以很高，而且技術(shù)上簡(jiǎn)單。
在此新方法的一個(gè)特定的實(shí)施方案中，a1)通式II的苯甲醛，特別是4-(1，1-二甲基乙基)苯甲醛與通式III的乙酰苯衍生物，特別是4-甲氧基乙酰苯反應(yīng)，得到通式IV的相應(yīng)的查耳酮，特別是得到4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯，這里的R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基，或者，a2)通式V的苯甲醛，特別是4-甲氧基苯甲醛與通式VI的乙酰苯衍生物，特別是4-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯反應(yīng)，得到通式VII的相應(yīng)的查耳酮，特別是得到4-甲氧基亞芐基-4’-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯，這里的R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基，然后借助于氯加成、消除HCl和隨后的堿性水解，直接地、而且不進(jìn)行事先的分離和提純，將查耳酮IV和VII轉(zhuǎn)化為通式I的二苯甲酰甲烷化合物，特別是4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，這里R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基。
與此類似，本發(fā)明提供了通式IV的查耳酮，
這里的環(huán)外雙鍵是E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨(dú)立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
烷基基團(tuán)R1和R2的例子是分支或不分支的C3～C4烷基鏈，優(yōu)選正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
適當(dāng)?shù)耐檠趸鶊F(tuán)R2具有1～4個(gè)碳原子。
其例子有甲氧基 乙氧基異丙氧基正丙氧基1-甲基丙氧基正丁氧基優(yōu)選得到的是式中R1是異丙基或1，1-二甲基乙基，而R2是氫或甲氧基的通式IV查耳酮，特別是4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯。
本發(fā)明還提供了通式VII的查耳酮，
這里的環(huán)外雙鍵是E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨(dú)立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
對(duì)于查耳酮VII的取代基R1和R2的更精確的定義相當(dāng)于化合物IV中的定義。
優(yōu)選得到的是式中R1是異丙基或1，1-二甲基乙基，而R2是氫或甲氧基的通式VII查耳酮，特別是4-甲氧基亞芐基-4’-(1，1-二甲基乙基)-乙酰苯。
本發(fā)明還提供了通式VIII的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨(dú)立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y還可以和與其相連的碳原子鍵合，形成環(huán)氧乙烷的環(huán)。
鹵素X和Y的例子優(yōu)選是溴和氯，特別優(yōu)選氯。
烷基基團(tuán)R1和R2的例子是分支的或不分支的C3～C12烷基鏈，優(yōu)選正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
在上述的基團(tuán)中特別優(yōu)選的R1和R2烷基基團(tuán)是C3～C6烷基鏈，更優(yōu)選的是C3～C4烷基鏈，如正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
適當(dāng)?shù)耐檠趸鶊F(tuán)R2具有1～12個(gè)碳原子，優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子。
其例子是甲氧基 乙氧基異丙氧基 正丙氧基1-甲基丙氧基 正丁氧基正戊氧基 2-甲基丙氧基3-甲基丁氧基 1，1-二甲基丙氧基2，2-二甲基丙氧基己氧基1-甲基-1-乙基丙氧基 庚氧基辛氧基 2-乙基己氧基特別優(yōu)選的烷氧基基團(tuán)R2優(yōu)選具有1～6個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～4個(gè)碳原子，如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、1-甲基丙氧基和正丁氧基。
如果取代基X和Y與和它們相連的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷的環(huán)，就得到如下結(jié)構(gòu)VIIIa的化合物。
優(yōu)選得到的是下述的通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl或與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷的環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
特別優(yōu)選得到的是下述通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是氯，或者與和它們相鍵合在一起的碳原子形成環(huán)氧乙烷的環(huán)，R1是C3～C4烷基，R2是氫或C1～C6烷氧基，更特別優(yōu)選得到的是下述通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是氯或共同地是與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷的環(huán)，R1是C3-C4烷基，尤其是1，1-二甲基乙基，而R2是C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基。
本發(fā)明還提供通式IX的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨(dú)立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y也能夠與和它們相鍵合在一起的碳原子形成環(huán)氧乙烷化合物，如通式IXa。
化合物IX中取代基R1和R2，以及X和Y的更精確的定義相當(dāng)于化合物VIII中的定義。
優(yōu)選得到的通式IX二芳基化合物中，其中X和Y是OH、Br、Cl或和與它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷的環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
特別優(yōu)選得到的通式IX二芳基化合物中，X和Y是Cl或者和與它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫或C1～C6烷氧基。
更特別優(yōu)選得到的通式IX二芳基化合物中，X和Y是Cl，或者共同的與和它們相鍵合的碳原子一起合起來形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C4烷基，特別是1，1-二甲基乙基，而R2是C1～C4烷氧基，特別是甲氧基。
下面的實(shí)施例用來更詳細(xì)地說明此新方法。
實(shí)施例1制備4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯在1L的裝有溫度計(jì)內(nèi)套管、回流冷凝器和槳式攪拌器的圓底燒瓶中，將97.6g(0.65mol)4-甲氧基乙酰苯和105.4g(0.65mol)4-(1，1-二甲基乙基)苯甲醛溶解于600mL甲醇中。然后在室溫下加入20g(0.05mol)10％的NaOH。然后在30℃下攪拌該混合物。過濾出形成的結(jié)晶，用50mL冷甲醇洗滌，然后在75℃下減壓(150mbar)干燥。產(chǎn)率172g(90％產(chǎn)率)淡黃色晶體；熔點(diǎn)114～116℃；純度＞99％。
實(shí)施例2制備4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷將7.35g(0.025mol)由實(shí)施例1得到的4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯懸浮在50mL二甲苯中，在0～5℃下與2g(0.028mol)氯氣反應(yīng)1小時(shí)。在此溶液中加入14.5g(0.08mol)30％(重量)濃度的甲氧基鈉的甲醇溶液，在80℃下加熱該混合物1小時(shí)。然后加入8.0g濃度為37％(重量)的鹽酸水溶液，再在80℃下攪拌該混合物2小時(shí)。過濾出沉淀的NaCl，蒸出溶劑，用甲醇將殘?jiān)亟Y(jié)晶。這樣得到6.58g純度＞99％的無色晶體。85％產(chǎn)率。
實(shí)施例3制備4’-甲氧基苯基{3-[4-(1，1-二甲基乙基苯基)環(huán)氧乙烷基]}甲烷酮將20.9g(0.071mol)在實(shí)施例1得到的4-(1，1-二甲基乙基)亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯懸浮在350mL乙醇中，在20～25℃下加入11.5mL濃度為25％(重量)的NaOH溶液。然后在20℃下，在10分鐘內(nèi)滴加9.65g(0.085mol)的濃度為30％(重量)的過氧化氫水溶液。然后在此溫度下，攪拌混合物1小時(shí)。減壓蒸出溶劑，用柱狀色譜(SiO2；環(huán)己烷/乙酸乙酯)提純殘?jiān)?。這樣得到17.6g(80％的產(chǎn)率)淡黃色油狀物。
實(shí)施例4制備4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷將40mg(0.1mmol)四(三苯基膦)鈀和0.1g(0.3mmol)亞乙基-1，2-二苯基膦加入到1g(3.2mmol)由實(shí)施例3得到的環(huán)氧化物中，然后在140℃下攪拌該混合物7小時(shí)。用柱狀色譜提純殘?jiān)?。這樣得到0.94g純度＞99％的無色晶體4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(94％的產(chǎn)率)。
權(quán)利要求
1.制備通式I的取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法，
式中，取代基R1和R2彼此獨(dú)立地如下所定義R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，該方法包括a1)將通式II的苯甲醛與通式III的乙酰苯縮合，得到通式IV的查耳酮，其中的環(huán)外雙鍵處于E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者它們的混合構(gòu)形，而取代基R1和R2如上所定義，
或者a2)將通式V的苯甲醛與通式VI的乙酰苯縮合，得到通式VII的查耳酮，其中的環(huán)外雙鍵處于E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者它們的混合構(gòu)形，取代基R1和R2如上所定義，
以及，b)將通式IV或VII的查耳酮轉(zhuǎn)化為通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中R1是C3～C6烷基，R2是氫、C3～C12烷基或C1～C6烷氧基。
3.如權(quán)利要求1或2的方法，其中R1是C3～C6烷基，R2是氫、或C1～C6烷氧基。
4.如權(quán)利要求1～3中之一的方法，其中R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基。
5.如權(quán)利要求1～4中之一的方法，其中在堿存在下進(jìn)行步驟a1)和a2)的縮合反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求1～5中之一的方法，其中在步驟b)查耳酮IV或VIIb1)通過加成鹵素或次鹵酸鹽，被轉(zhuǎn)化為通式VIII或IX的化合物，
這里，彼此獨(dú)立，X是鹵素或OH，而Y是鹵素，以及b2)通過除去HY，隨后進(jìn)行或不進(jìn)行水解，從化合物VIII和IX制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
7.如權(quán)利要求1～5中之一的方法，其中在步驟b)，查耳酮IV或VIIb1)通過環(huán)氧化，被轉(zhuǎn)化為通式VIIIa或IXa的環(huán)氧乙烷化合物，
以及b2)通過開環(huán)，從該環(huán)氧乙烷化合物VIIIa和IXa制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
8.如權(quán)利要求1～7中之一的方法，其中在步驟a1)和a2)制備的通式IV和VII的查耳酮不經(jīng)過分離和提純進(jìn)行反應(yīng)，得到通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
9.通式IV的查耳酮
這里的環(huán)外雙鍵是E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨(dú)立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
10.如權(quán)利要求9的查耳酮，它是4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯。
11.通式VII的查耳酮
這里的環(huán)外雙鍵是E構(gòu)形或Z構(gòu)形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨(dú)立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
12.如權(quán)利要求11的查耳酮，它是4-甲氧基亞芐基-4’-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯。
13.通式VIII的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨(dú)立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y還可以和與其相連的碳原子一起鍵合，形成環(huán)氧乙烷的環(huán)。
14.如權(quán)利要求13的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
15.如權(quán)利要求13或14的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫或C1～C6烷氧基。
16.如權(quán)利要求13～15中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C4烷基，而R2是C1～C4烷氧基。
17.如權(quán)利要求13～16中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
18.如權(quán)利要求13～16中之一的二芳基化合物，其中X和Y是與和它們相鍵合的碳原子一起形成的環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
19.如通式IX的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨(dú)立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y也能夠與和它們相鍵合在一起的碳原子形成環(huán)氧乙烷化合物。
20.如權(quán)利要求19的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
21.如權(quán)利要求19或20的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C6烷基，而R2是氫或C1～C6烷氧基。
22.如權(quán)利要求19～21中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是C3～C4烷基，而R2是C1～C4烷氧基。
23.如權(quán)利要求19～22中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
24.如權(quán)利要求19～22中之一的二芳基化合物，其中X和Y是與和它們相鍵合的碳原子一起形成的環(huán)氧乙烷環(huán)，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
全文摘要
本發(fā)明公開了式Ⅰ取代二苯甲酰甲烷化合物的制備方法,該方法包括a
文檔編號(hào)C07C45/42GK1253941SQ9912138
公開日2000年5月24日 申請(qǐng)日期1999年10月15日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月16日
發(fā)明者T·哈貝克, F·普雷希特爾 申請(qǐng)人:Basf公司