專利名稱：從含胺及吖庚因衍生物的混合物中脫除吖庚因衍生物的制作方法
說明正文本發(fā)明涉及從含吖庚因衍生物(Ⅲ)和選自6-氨基己腈和六亞甲基二胺的胺(Ⅰ)的混合物(Ⅱ)中，部分或全部地蒸餾脫除選自四氫吖庚因、2-氨基azepan、N-(2-azepano)-1,6二氨基己烷及N-(2-azepano)-6-氨基己腈的吖庚因衍生物(Ⅲ)的方法，包括在160～250℃的塔頂溫度條件下進(jìn)行蒸餾。
含胺及吖庚因衍生物的混合物是腈在氫化為胺的過程中經(jīng)常得到的。
己二腈(ADN)在諸如鎳、鈷、鐵、銠或釕之類的金屬基催化劑存在下，完全氫化生成六亞甲基二胺(HMD)，而部分氫化則同時生成HMD和6-氨基己腈(ACN)，乃是眾所周知的，例如可見諸于K.Weissermel、H.-J,Arpe，《工業(yè)有機(jī)化學(xué)》，第3版，VCH出版公司，Weinheim,1988,Pg 266；US-A 4 601 859、US-A 2 762 835、US-A2 208 598、DE-A 848 654、DE-A 954 416、DE-A 42 35 466、US-A3 696 153、DE-A 19500222、WO 92/21650及德國申請19548289.1。
生成的副產(chǎn)物包括吖庚因衍生物，如N-(2-azepano)-1,6-二氨基己烷及N-(2-azepano)-6-氨基己腈，尤其是2-氨基azepan和四氫吖庚因。
這些吖庚因衍生物，由于本身帶色并對產(chǎn)物性能具有負(fù)面影響，故被視為通常用于制造纖維的胺中的雜質(zhì)，并很難從胺中除去。
例如，GB-A-893 709公開了在六亞甲基二胺提純用蒸餾塔回流管線中設(shè)置延時罐的做法。
GB-A-1 238 351公開了采用加入堿金屬氫氧化物混合物從含HMD和吖庚因衍生物的混合物中去除HMD的方法。
GB-A-1 041 442公開了在蒸餾期間向用于從含HMD和吖庚因衍生物的混合物中移出HMD的蒸餾塔中通入二氧化碳的方法。
上述種種方法的缺點在于要使用大量容器，這將削弱對蒸餾塔的控制并生成會導(dǎo)致堵塞的固體。
本發(fā)明的目的是提供一種以技術(shù)上簡單而且經(jīng)濟(jì)的方式從含胺和吖庚因衍生物的混合物中脫除吖庚因衍生物的方法。
我們發(fā)現(xiàn)這一目的可通過文章開頭所規(guī)定的方法實現(xiàn)。
適用的胺(Ⅰ)包括芳族胺如苯甲胺、脂族胺如環(huán)狀胺，例如異佛爾酮二胺，或者優(yōu)選地，非環(huán)狀胺，例如1,4-二氨基丁烷，尤其是HMD或ACN及其混合物。
此類胺可按傳統(tǒng)方式制備。
例如，HMD的制備包括，以含分子氫氣體對ADN進(jìn)行部分或完全催化氫化，轉(zhuǎn)化為HMD或者含HMD與ACN的混合物。
該氫化使用的催化劑優(yōu)選是以選自釕、銠、鎳、鈷，優(yōu)選鐵為基礎(chǔ)的催化劑，在這種情況下，催化劑還可包含其他元素作為促進(jìn)劑。在鐵基催化劑的情況下，合適的促進(jìn)劑包括，尤其是一種或多種，例如2、3、4、或5種選自鋁、硅、鋯、鈦和釩的元素。
此種催化劑以及所述反應(yīng)的工藝條件，例如描述在WO-A-96/20166、德國申請19 636 768.9及德國申請19 646 436中。
所述方法獲得的產(chǎn)物可隨后以含分子氫氣體進(jìn)行后氫化，有利的是在諸如鉑、鈀或其混合物之類貴金屬基催化劑存在下。
預(yù)期的吖庚因衍生物Ⅲ尤其包括2-氨基azepan，通式為 N-(2-azepano)-1,6-二氨基己烷，通式為 N-(2-azepano)-6-氨基己腈，通式為 以及THA，通式為 及其混合物。
吖庚因衍生物(Ⅲ)在混合物(Ⅱ)中可以單獨化合物，或者以加成產(chǎn)物如與胺(Ⅰ)的加成產(chǎn)物形式存在，在這種情況下，就本發(fā)明目的而言，這些加成產(chǎn)物也將稱作吖庚因衍生物(Ⅲ)。
此種吖庚因衍生物及其制備方法是眾所周知的。
例如，2-氨基azepan,N-(2-azepano)-1,6-二氨基已烷及N-(2-azepano)-6-氨基己腈以及四氫吖庚因通?？蓮腁DN以含分子氫氣體進(jìn)行部分催化氫化生成HMD的混合物(Ⅱ)中，或者從按照用于制備胺(Ⅰ)所描述的方法獲得的含HMD和ACN的混合物中獲得，其含量占混合物的1～10,000ppm。
按照本發(fā)明，蒸餾是在160～250℃，優(yōu)選175～230℃，尤其是185～220℃的塔頂溫度條件下進(jìn)行的。
如果用HMD作為胺(Ⅰ)且一種或多種選自AHI、HHA、AHHA和THA的化合物用作吖庚因衍生物(Ⅲ)，則蒸餾壓力，從蒸餾設(shè)備頂部測定，應(yīng)介于0.3～3bar，優(yōu)選0.5～2bar，尤其是0.7～1.5bar。
在接近大氣壓壓力下進(jìn)行蒸餾的優(yōu)點在于不會有空氣泄漏以致將大氣氧帶入到蒸餾設(shè)備中。氧氣能導(dǎo)致從胺(Ⅰ)中生成吖庚因衍生物(Ⅲ)，例如由HMD生成THA。
如果用ACN作為胺(Ⅰ)且一種或多種選自2-氨基azepan、N-(2-azepano)-1,6二氨基己烷及N-(2-azepano)-6-氨基己腈和四氫吖庚因的化合物作為吖庚因衍生物(Ⅲ)，則蒸餾壓力，從蒸餾設(shè)備頂部測定，應(yīng)介于0.1～1.3bar，優(yōu)選0.18～0.85bar，尤其是0.25～0.65bar。
適合蒸餾的設(shè)備是任何慣用蒸餾設(shè)備，例如在Kirk-Othmer的《化學(xué)技術(shù)大全》，第3版，卷7(John Wiley＆Sons,New York,1979,pp.870～881)中所述，如篩板塔、泡罩塔，或者規(guī)則或亂堆填料塔。
蒸餾可在多個塔中進(jìn)行，例如2或3個，但有利的是，在單個塔中進(jìn)行。
本發(fā)明方法通常提供的吖庚因衍生物(Ⅲ)主要部分在塔底產(chǎn)物中。該塔底產(chǎn)物可有利地與含至少1個碳-氮多鍵的化合物(Ⅳ)，如ADN進(jìn)行混合，然后按照傳統(tǒng)方式，例如上面提到用于制備HMD或含HMD與ACN的混合物的方法處理該混合物，以便通過催化氫化來獲得胺(Ⅰ)，例如HMD或者含HMD與ACN的混合物。
HMD和ACN是工業(yè)上重要聚酰胺如尼龍-6或尼龍-6,6的中間體。
實例百分率均指重量而言，除非另行說明。
THA是四氫吖庚因。
產(chǎn)物混合物采用氣體色譜術(shù)分析。THA濃度低于20ppm時，其濃度采用極譜術(shù)測定。
發(fā)明實例1269g/h含0.088％THA和HMD的混合物，作為殘渣，被連續(xù)地加入到相當(dāng)于約33塊理論板的低壓降織物填料蒸餾塔中。塔頂壓力調(diào)節(jié)到400mbar，以256g/h的恒定量抽出餾出液并維持256g/h的回流(回流比=1)。
在17h時間內(nèi)和穩(wěn)定狀態(tài)下收集到的塔頂流出物包含0.024％THA及HMD。塔底流出物(13g/h)據(jù)分析包含1.7％THA。
發(fā)明實例2～4和對比例1和2按照與實例1相同的方式進(jìn)行，不同的是，采用的參數(shù)詳見表1。
權(quán)利要求
1．一種從含吖庚因衍生物(Ⅲ)和胺(Ⅰ)的混合物(Ⅱ)中，蒸餾脫除部分或全部選自四氫吖庚因、2-氨基azepan、N-(2-azepano)-1,6二氨基己烷及N-(2-azepano)-6-氨基己腈的吖庚因衍生物(Ⅲ)的方法，包括在160～250℃的塔頂溫度條件下進(jìn)行蒸餾。
2．權(quán)利要求1的方法，其中所述胺(Ⅰ)選自6-氨基己腈及六亞甲基二胺。
3．權(quán)利要求1或2的方法，其中所述吖庚因衍生物(Ⅲ)主要作為蒸餾塔底產(chǎn)物取得，該塔底產(chǎn)物與含至少1個碳-氮多鍵的化合物(Ⅳ)進(jìn)行混合，該混合物經(jīng)過氫化生成胺(Ⅰ)。
4．權(quán)利要求3的方法，其中化合物(Ⅳ)是己二腈。
全文摘要
一種從含吖庚因衍生物(Ⅲ)和胺(Ⅰ)的混合物(Ⅱ)中,部分或全部地蒸餾脫除選自氨基hexylidenimine、四氫吖庚因、己基六氫吖庚因和氨基己基六氫吖庚因的吖庚因衍生物(Ⅲ)的方法。本發(fā)明的特征在于在160～250℃的塔頂溫度條件下進(jìn)行蒸餾。
文檔編號C07C209/48GK1306514SQ99804242
公開日2001年8月1日 申請日期1999年3月18日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月20日
發(fā)明者A·雷芬格, H·盧伊肯 申請人:Basf公司