專利名稱：水性丙烯酸改性醇酸樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備丙烯酸改性醇酸樹脂的方法以及由此可獲得的產(chǎn)品。
業(yè)已用以下三類主要成膜聚合物中的每一類制備了水性聚合物產(chǎn)物聚酯、丙烯酸類和醇酸樹脂。在此三類聚合物中，水性醇酸樹脂表現(xiàn)出比水性聚酯或丙烯酸樹脂高得多的涂料穩(wěn)定性。此外，醇酸樹脂因其分子量低而表現(xiàn)出非常優(yōu)良的成膜穩(wěn)定性，這又導(dǎo)致最終涂膜具有很高的光澤度。但是，醇酸樹脂“干”得較慢和/或固化時(shí)間較長(zhǎng)，尤其在室溫下。在試圖解決這些問題中，改性醇酸樹脂受到高度重視。
歐洲專利申請(qǐng)EP 0 267 562 A2描述了醇酸樹脂的乳液，在其中，為有助于穩(wěn)定化乳液，要用胺中和已接枝到脂肪酸上的甲基丙烯酸中的羧基。雖然已避免使用過量的乳化劑，但這類乳液仍含有不希望存在的胺和有機(jī)溶劑。
美國(guó)專利5,378,757描述了一種通過讓至少一種單甘油酯、一種多元酸與一種含至少一個(gè)磺酰基的多元醇含硫單體加成物進(jìn)行反應(yīng)而制備含磺?；乃稚⒋妓針渲姆椒?。
PCT申請(qǐng)WO 95/02019描述了一種空氣干燥樹脂分散在水中的乳液以及制備這種乳液的方法。同時(shí)也描述了醇酸樹脂與丙烯酸酯樹脂的混合乳液。
PCT申請(qǐng)WO 95/05413描述了一種通過烯類不飽和乙烯基單體與聚酯的加聚反應(yīng)制備可水分散的含磺?；┧岣男跃埘サ姆椒ā?br> PCT申請(qǐng)WO 99/07759描述了一種由至少一種烯類不飽和單體在帶至少一個(gè)側(cè)磺酰官能度的水性醇酸樹脂存在下聚合而制成的水性丙烯酸改性磺化醇酸樹脂分散體。該分散體優(yōu)選用乳液聚合法制備。
因此，本發(fā)明提供一種制備丙烯酸改性醇酸樹脂的方法，該方法包含下列步驟a)制備一種磺化醇酸樹脂產(chǎn)物；b)制備一種丙烯酸酯化脂肪酸產(chǎn)物；和c)讓步驟a)中的產(chǎn)物與步驟b)中的產(chǎn)物在合適的聚合條件下發(fā)生反應(yīng)。
優(yōu)選制備步驟a)的產(chǎn)物包含下列步驟i)讓一種多元醇與一種磺化單體發(fā)生反應(yīng)。以獲得一種多元醇磺化單體加成物，和ii)讓包含步驟i)的多元醇磺化單體加成物、至少一種脂肪酸和至少一種多元羧酸或酸酐的混合物發(fā)生反應(yīng)，以獲得磺化醇酸樹脂產(chǎn)物。
非常優(yōu)選步驟i)中所用的多元醇是三羥甲基丙烷，以及步驟i)中的磺化單體是5-鈉磺基間苯二甲酸。
在該方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，制備步驟b)的產(chǎn)物包含讓至少一種脂肪酸與至少一種丙烯酸官能化的單體發(fā)生反應(yīng)。
優(yōu)選制備步驟c)的產(chǎn)物包含讓步驟a)的產(chǎn)物和步驟b)的產(chǎn)物與一種合適的催化劑一起在縮聚條件下發(fā)生反應(yīng)。
而且，本發(fā)明還涉及一種由本發(fā)明的方法可獲得的水性丙烯酸改性醇酸樹脂，優(yōu)選其特征在于酸值為10-50mg KOH/g，合油率為5-70％，含硫單體含量為2-7％，丙烯酸官能化單體的含量為2-45％，以及固體含量為20-60％。
此外，本發(fā)明還涉及一種制備水性丙烯酸改性醇酸樹脂在水中的組合物的方法，以及由此可獲得的組合物，在所述方法中，要將本發(fā)明的醇酸樹脂溶于水和一種中和劑中。
最后，本發(fā)明涉及一種涂料組合物，它包含本發(fā)明的水性樹脂組合物和至少一種選自下列一組的添加劑調(diào)整流變與流動(dòng)的控制劑、擴(kuò)鏈劑、反應(yīng)性助凝聚劑、增塑劑、平光劑、顏料濕潤(rùn)與分散劑及表面活性劑、紫外線吸收劑、紫外光穩(wěn)定劑、著色顏料、著色劑、脫泡劑與抑泡劑、防沉降劑、防流掛與稠化劑、防結(jié)皮劑、防泛色與防浮劑、生物殺傷劑、殺菌劑、防霉劑、緩蝕劑、增稠劑和凝聚劑。
本發(fā)明提供一種制備新穎丙烯酸改性醇酸樹脂的方法，在其中，讓兩種初級(jí)產(chǎn)物發(fā)生聚合，然后溶于水中。雖然我們無(wú)意受任何理論的限制，但我們假設(shè)本發(fā)明樹脂出奇的水溶性源于樹脂中醇酸部分的硫酸官能度與丙烯酸部分的羧酸官能度的組合作用。
在本發(fā)明方法的第一步中，磺化醇酸樹脂基本上按先有技術(shù)如美國(guó)專利5,378,757和WO 99/07759中所述的方法制備。
一般而言，磺化醇酸樹脂可以由一種脂肪酸、一種多元醇；一種多元羧酸；和一種磺化單體反應(yīng)而成。
為本發(fā)明的目的，在第一步中讓多元醇與磺化單體發(fā)生反應(yīng)，以獲得一種初級(jí)樹脂產(chǎn)物，而在第二步中，讓一種包含初級(jí)樹脂產(chǎn)物、脂肪酸和多元羧酸或酸酐的混合物發(fā)生反應(yīng)。
優(yōu)選多元醇選自脂族、脂環(huán)族和芳基烷基多元醇。適用多元醇的實(shí)例包括，但不限于，乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇、十甘醇、1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二甲基-1，2-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-四甲基-1，6-己二醇、硫代二乙醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2，2，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、對(duì)-二甲苯二醇、羥基新戊酸羥基新戊酯、1，10-癸二醇、氫化雙酚A、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、赤蘚醇、蘇糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘油、二羥甲基丙酸等等。最優(yōu)選的多元醇是三羥甲基丙烷或新戊二醇。
磺化單體是一種含一個(gè)結(jié)合在芳核上的SO3M-基團(tuán)的二官能度或單官能度單體，其中M是氫或一個(gè)金屬離子，如Na+、Li+、K+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+。結(jié)合-SO3M的芳核的適用實(shí)例包括，但不限于，苯、萘、蒽、聯(lián)苯、氧聯(lián)苯、磺?；?lián)苯和亞甲基聯(lián)苯。
當(dāng)雙官能度單體是一種磺基間苯二甲酸的鈉鹽，非常優(yōu)選5-鈉磺基間苯二甲酸或一種衍生物如5-鈉磺基間苯二甲酸二甲酯時(shí)，會(huì)得到特別好的結(jié)果。
為獲得多元醇磺化單體加成物，多元醇與磺化單體的反應(yīng)優(yōu)選在作為反應(yīng)介質(zhì)并含適當(dāng)催化劑如次磷酸的水中進(jìn)行。
在制備磺化醇酸樹脂的第二步中，讓多元醇磺化單體加成物，通常在水蒸發(fā)后，與至少一種脂肪酸、至少一種多元羧酸或酸酐和任選地其它多元醇發(fā)生反應(yīng)。
脂肪酸可以是任何適用的脂肪酸或脂肪酸的混合物。
優(yōu)選多元羧酸或酸酐選自下列一組間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、己二酸、四氯代鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、十二烷雙酸、癸二酸、acelaic acid、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、丁二酸酐、偏苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸二酐、2，6-萘二羧酸和戊二酸。
此外，還可加入少量一種或多種一元羧酸。
多元醇優(yōu)選是與制備多元醇磺化單體加成物中所用的同種多元醇。
反應(yīng)通常在適當(dāng)?shù)娜軇┤缍妆街羞M(jìn)行，溶劑中含一種合適的聚合催化劑，如FASCAT 4100，一種單丁基錫組合物，可購(gòu)自ELF ATOCHEM公司。
本發(fā)明丙烯酸改性醇酸樹脂的第二組分是一種由至少一種脂肪酸與至少一種丙烯酸官能化單體發(fā)生反應(yīng)所獲得的丙烯酸酯化脂肪酸。
脂肪酸的適用實(shí)例包括，但不限于，牛脂酸、大豆酸、肉豆蔻酸、亞麻子酸、巴豆酸、versatic酸、椰子酸、高脂肪酸、松香酸、新癸酸、新戊酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、棉籽酸等等。
丙烯酸官能化單體包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯等等。優(yōu)選用丙烯酸官能化單體的混合物，任選地還與不飽和單體如乙烯基官能化單體如苯乙烯進(jìn)一步混合。
但是，脂肪酸的丙烯酸酯化通常在無(wú)任何溶劑下和有適當(dāng)引發(fā)劑與適當(dāng)電荷轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行。
對(duì)該反應(yīng)為良好引發(fā)劑的實(shí)例是過氧化二-叔-戊基。但也能用已知對(duì)該反應(yīng)是活性的其它引發(fā)劑。
一種優(yōu)選的電荷轉(zhuǎn)移劑是正十二烷基硫醇，但其它物質(zhì)也能適用。
在制備本發(fā)明的丙烯酸改性醇酸樹脂的最后一步中，磺化醇酸樹脂與丙烯酸酯化脂肪酸，在高溫下和有適當(dāng)催化劑如次磷酸存在下，被轉(zhuǎn)化為最終產(chǎn)物。
為獲得本發(fā)明的水性丙烯酸改性醇酸樹脂組合物，縮聚產(chǎn)物通常不經(jīng)任何進(jìn)一步純化就直接溶于水與中和劑如氨的混合物中。
本發(fā)明的水性丙烯酸改性醇酸樹脂組合物可用作具有優(yōu)良特性的涂料組合物的基礎(chǔ)，如實(shí)施例中更詳細(xì)地所述。本發(fā)明的涂料組合物還可以含涂料添加劑。這類涂料添加劑的實(shí)例包括，但不限于，一種或多種調(diào)整流變與流動(dòng)的控制劑，如硅氧烷、氟碳化合物或纖維素；擴(kuò)鏈劑；反應(yīng)性助凝聚劑，如美國(guó)專利號(hào)5,349,026所述；增塑劑；平光劑；顏料濕潤(rùn)與分散劑及表面活性劑；紫外線吸收劑；紫外光穩(wěn)定劑；著色顏料；著色劑；脫泡劑與抑泡劑；防沉降劑、防流掛與稠化劑；防結(jié)皮劑；防泛色與防浮劑；生物殺傷劑；殺菌劑；防霉劑；緩蝕劑；增稠劑或凝聚劑。這類添加劑的具體實(shí)例可見諸于NationalPaint & Coatings Association，1500 Rhode Island Avenue，N.W.，Washington，D.C.20005出版的Raw Materials Index。這類添加劑的其它實(shí)例和乳液聚合方法可見諸于美國(guó)專利5,371,148。
平光劑的實(shí)例包括，但不限于，合成二氧化硅，可購(gòu)自DavisonChemical Division of W.R.Grace & Company，商品名為SYLOID；聚丙烯，可購(gòu)自Hercules公司，商品名為HERCOFLAT；合成硅酸鹽，可購(gòu)自J.M.Huber公司，商品名為ZEOLEX。
分散劑和表面活性劑的實(shí)例包括，但不限于，二(三癸基)硫代丁二酸鈉、二(2-乙基己基)硫代丁二酸鈉、二己基硫代丁二酸鈉、二環(huán)己基硫代丁二酸鈉、二戊基硫代丁二酸鈉、二異丁基硫代丁二酸鈉、異癸基硫代丁二酸二鈉、硫代丁二酸的乙氧基化醇半酯二鈉、烷基酰胺聚乙氧基硫代丁二酸二鈉、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基硫代丁二酸四鈉、N-八硫代丁酸二鈉、硫酸化乙氧基化壬基苯基2-氨基-2-甲基-1-丙醇等等。
粘度、懸浮和流動(dòng)控制劑的實(shí)例包括，但不限于，聚氨基酰胺磷酸酯、聚胺酰胺的高分子量羧酸鹽和不飽和脂肪酸的亞烷基胺鹽，全都可購(gòu)自美國(guó)BYK Chemie公司，商品名為ANTI TERRA。另一些實(shí)例包括聚硅氧烷共聚物、聚丙烯酸酯溶液、纖維素酯、羥乙基纖維素、疏水改性羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚酰胺蠟、聚烯烴蠟、羧甲基纖維素、聚丙烯酸銨、聚丙烯酸鈉、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、聚環(huán)氧乙烷、瓜耳膠等等。增稠劑的其它實(shí)例包括氧乙環(huán)/氧丙環(huán)組合增稠劑和水溶性羧酸酯化增稠劑，如Union Carbide公司的UCAR POLYPHOBE。
幾種專利性抑泡劑有商品可購(gòu)，包括例如Buckman Laboratories公司的BUBREAK、美國(guó)BYK Chemie公司的BYK、Henkel公司/Coating Chemicals的FOAMASTER和NOPCO、Ashland Chemical公司Drew Industrial Division的DREWPLUS、Troy Chemical公司的TRYSOL與TROYKYD以及Union Carbide公司的SAG。
殺菌劑、防霉劑和生物殺傷劑的實(shí)例包括，但不限于，4，4-二甲基噁唑烷、3，4，4-三甲基噁唑烷、改性偏硼酸鋇、N-羥基-甲基-N-甲基二硫代碳酸鉀、2-(硫代氰基-甲基硫)苯并噻唑、二甲基二硫代碳酸鉀、金剛烷、N-(三氯甲基硫)苯鄰二甲酰亞胺、2，4，5，6-四氯代間苯二氰、鄰苯基苯酚、2，4，5-三氯苯酚、脫氫乙酸、萘酸銅、辛酸銅、有機(jī)砷、氧化三丁基錫、萘酸鋅和8-喹啉酸銅。
紫外線吸收劑和紫外光穩(wěn)定劑的實(shí)例，除其它取代苯酮外，還包括取代苯并三唑、受阻胺和受阻苯甲酸酯、可購(gòu)自American Cyanamid公司，商品名CYASORB UV，和二乙基-3-乙?；?4-羥基-芐基-磷酸酯、4-十二烷基氧基-2-羥基-苯酮以及間苯二酚單苯甲酸酯。
溶劑和凝聚劑的實(shí)例是共知的，包括，但不限于，乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、乙二醇單丁基醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇單丙基醚、二丙二醇甲基醚、二甘醇單丁基醚、單異丁酸三甲基戊二醇酯、乙二醇單辛基醚、二丙酮醇、TEXANOL酯醇(Eastman Chemical公司)等等。這類溶劑和助凝聚劑也可包括反應(yīng)性溶劑與助凝聚劑，如鄰苯二甲酸二烯丙酯、購(gòu)自Monsanto的SANTOLINK XI-100聚縮水甘油基烯丙基醚，以及美國(guó)專利5,349,026和5,371,148中所述的其它溶劑與助凝聚劑。
本發(fā)明預(yù)期適用于涂料組合物的顏料是表面涂料技術(shù)領(lǐng)域中一般技術(shù)人員所共知的典型有機(jī)與無(wú)機(jī)顏料，特別是1982年Society ofDyers and Colourists與American Association of TexileChemists and Colorists聯(lián)合出版的Colour Index第3版第2修訂本中所述的那些。實(shí)例包括，但不限于，如下化合物二氧化鈦、氧化鋇、粘土或碳酸鈣、CI顏料白6(二氧化鈦)；CI顏料紅101(紅色氧化鐵)；CI顏料黃42；CI顏料藍(lán)15、15∶1、15∶2、15∶3、15∶4(銅酞菁)；CI顏料紅49∶1和CI顏料紅57∶1。著色劑如酞菁藍(lán)、鉬鉻紅或炭黑也適用于本發(fā)明的涂料組合物。
下面給出實(shí)例以進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。但應(yīng)理解，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例中所述的具體細(xì)節(jié)。而保護(hù)范圍僅由所附權(quán)利要求規(guī)定。
實(shí)施例低含油率水性丙烯酸改性醇酸樹脂的制備磺化醇酸樹脂(1)+丙烯酸酯化脂肪酸(2)→+水/NH3→終產(chǎn)物(3)。
(1)磺化醇酸樹脂初級(jí)產(chǎn)物的制備磺化醇酸樹脂分兩步制備在第一步中，按標(biāo)準(zhǔn)方法生成多元醇磺化單體加成物。
為此，將44.2g 5-鈉磺基間苯二甲酸和61.8g三羥甲基丙烷與8.2g含0.07g 50％次磷酸為催化劑的水一起混合。在反應(yīng)終點(diǎn)，蒸去水(和一些多元醇)，留下100g多元醇磺化單體加成物。
在第二步中，在反應(yīng)器內(nèi)裝入8.5g第-步中所得的多元醇磺化單體加成物、22.3g購(gòu)自Henkel公司的一種以共軛脂肪酸含量為48-54％的葵花籽油為基礎(chǔ)的脂肪酸混合物UKD Edonor 5020、34g鄰苯二甲酸酐、6.4g苯甲酸、35g三羥甲基丙烷、0.1g催化劑FASCAT 1400和4.7g溶劑二甲苯。將反應(yīng)器加熱到190-210℃，維持3小時(shí)，收集餾出物。當(dāng)AV(按DIN 53183測(cè)定的酸值)達(dá)到約5mg KOH/g時(shí)，將反應(yīng)器冷卻到170℃，在真空下除去二甲苯。
終產(chǎn)物(100g)的酸值為4.1mg KOH/g，20℃在50％二甲苯中的粘度(按Nouri Lande測(cè)定)為8dPa·s。
(2)丙烯酸酯化脂肪酸產(chǎn)物在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)裝入26.3g高脂肪酸并加熱到160℃。在6小時(shí)內(nèi)滴加入組成如下的混合物6.1g丙烯酸、7.5g甲基丙烯酸、42.2g甲基丙烯酸甲酯、7.9g甲基丙烯酸異丁酯、8.8g苯乙烯單體、1.01g過氧化二-叔-戊基為引發(fā)劑和0.23g正十二烷基硫醇為電荷轉(zhuǎn)移劑。測(cè)得(按DIN 57216測(cè)定1g，1小時(shí)，120℃)終產(chǎn)物的固體含量為97.5％，AV值為132mg KOH/g及20℃在40％二甲苯中的粘度(按NouriLande測(cè)定)為19dPa·s。
(3)水性丙烯酸改性醇酸樹脂將23.6g磺化醇酸樹脂(1)、14.8g丙烯酸酯化脂肪酸(2)和0.03g50％次磷酸為催化劑裝入一個(gè)反應(yīng)器，并在160-170℃溫度下轉(zhuǎn)化為終產(chǎn)物。當(dāng)AV值達(dá)到30-33mgKOH/g時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻到140℃并加入2.9g丁二醇作為共溶劑。接著，將產(chǎn)物溶于58.1g含1g25％氨為中和劑的水中。
測(cè)得終產(chǎn)物的固體含量為38％，PH值(按DIN 19263測(cè)定)為7.3以及20℃的粘度為70dPa·s。評(píng)價(jià)試驗(yàn)用按上述方法獲得的低含油率水性丙烯酸改性醇酸樹脂和購(gòu)自Vianova的Resydrol AY241，即一種無(wú)磺化官能度的低含油率水性丙烯酸改性醇酸樹脂商品，進(jìn)行試驗(yàn)。
吸水性吸水率按DIN 53495測(cè)定。吸水率用鋼片上的透明涂膜(40-50μm)經(jīng)24小時(shí)和8天干燥后以雙重試驗(yàn)測(cè)定試樣經(jīng)24小時(shí)浸水后的增重。試驗(yàn)結(jié)果示于下表1。
表1 吸水性

由表可見，吸水性落在類似范圍內(nèi)。低吸水率表示良好的vesirability、力學(xué)強(qiáng)度及良好的保護(hù)功能，特別對(duì)金屬。
力學(xué)性能力學(xué)性能按Koenig法試驗(yàn)擺測(cè)硬度(DIN 53157)，按ECCA測(cè)定鉛筆硬度并用玻璃板上40-50μm厚的涂層試驗(yàn)干燥度(DIN 53150)。
各測(cè)定值如下表2所示。
表2

本發(fā)明樹脂的力學(xué)性能即使不比商品樹脂的更好，至少也旗鼓相當(dāng)。
耐水性為試驗(yàn)?zāi)退?，在一塊鋼片上涂布一層厚度為1.75×10-4m的薄膜，然后在板上于室溫下干燥24小時(shí)。在涂層上滴上一滴直徑約3cm的水滴，蓋上一塊表玻璃，12小時(shí)后進(jìn)行評(píng)價(jià)。根據(jù)褪色、銹蝕和起泡作出評(píng)價(jià)。對(duì)于本發(fā)明的樣品和用Resydrol AY241涂布的樣品，兩者結(jié)果相同。
但是，由本發(fā)明的醇酸樹脂和由已知醇酸樹脂制成的涂層，在吸水速率方面有所不同。本發(fā)明涂層的吸水速率比已知醇酸樹脂涂層的快得多，但兩者的吸水總量差不多。盡管兩種涂膜的吸水率都較快，但本發(fā)明的產(chǎn)品沒有因任何腐蝕過程而出現(xiàn)的斑點(diǎn)。這一特性在特定應(yīng)用中可能有用。
對(duì)金屬的粘合性對(duì)金屬的粘合性按DIN 53151的正交設(shè)計(jì)法進(jìn)行試驗(yàn)。由本發(fā)明產(chǎn)物制成的薄膜對(duì)金屬的粘合性明顯大于由耐水性對(duì)比試驗(yàn)中所用的已知醇酸樹脂所制成的薄膜。
貯存穩(wěn)定性貯存穩(wěn)定性在40℃恒溫老化箱中進(jìn)行試驗(yàn)。本發(fā)明的產(chǎn)物在12周后仍是穩(wěn)定的。
在以上描述和/或權(quán)利要求中公開的特點(diǎn)，單獨(dú)或任何組合，都可以是以各種形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的材料。
權(quán)利要求
1.一種制備丙烯酸改性醇酸樹脂的方法，該方法包含下列步驟a)制備一種磺化醇酸樹脂產(chǎn)物；b)制備一種丙烯酸酯化脂肪酸產(chǎn)物；和c)讓步驟a)的產(chǎn)物與步驟b)的產(chǎn)物在合適的聚合條件下發(fā)生反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中制備步驟a)的產(chǎn)物包含下列步驟i)讓一種多元醇與一種磺化單體發(fā)生反應(yīng)，以獲得一種多元醇磺化單體加成物，和ii)讓包含步驟i)的多元醇磺化單體加成物、至少一種脂肪酸和至少一種多元羧酸或酸酐的混合物發(fā)生反應(yīng)，以獲得磺化醇酸樹脂產(chǎn)物。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中，步驟i)中所用的多元醇是三羥甲基丙烷及步驟i)中的磺化單體是5-鈉磺基間苯二甲酸。
4.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其中，制備步驟b)的產(chǎn)物包含讓至少一種脂肪酸與至少一種丙烯酸官能化的單體發(fā)生反應(yīng)。
5.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法，其中，制備步驟c)的產(chǎn)物包含讓步驟a)的產(chǎn)物和步驟b)的產(chǎn)物與一種合適的催化劑一起在縮聚條件下發(fā)生反應(yīng)。
6.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法可獲得的一種丙烯酸改性醇酸樹脂。
7.按照權(quán)利要求6的醇酸樹脂，其特征在于酸值為10-50mgKOH/g，含油率為5-70％，含硫單體的含量為2-7％，丙烯酸官能化單體的含量為2-45％，以及固體含量為20-60％。
8.一種制備水性丙烯酸改性醇酸樹脂組合物的方法，其中，將權(quán)利要求6和7中任何一項(xiàng)的產(chǎn)物溶于水和氨中。
9.按照權(quán)利要求8的方法可獲得的一種水性丙烯酸改性醇酸樹脂組合物。
10.一種涂料組合物，它包含權(quán)利要求9的組合物和至少一種選自下列一組的添加劑調(diào)整流變與流動(dòng)的控制劑、擴(kuò)鏈劑、反應(yīng)性助凝聚劑、增塑劑、平光劑、顏料濕潤(rùn)與分散劑及表面活性劑、紫外線吸收劑、紫外光穩(wěn)定劑、著色顏料、著色劑、脫泡劑和抑泡劑、防沉降劑、防流掛與稠化劑、防結(jié)皮劑、防泛色與防浮劑、生物殺傷劑、殺菌劑、防霉劑、緩蝕劑、增稠劑和凝聚劑。
全文摘要
一種制備丙烯酸改性醇酸樹脂并在此基礎(chǔ)上制備水性組合物的方法，以及由上述方法可獲得的產(chǎn)物，所述制備丙烯酸改性醇酸樹脂的方法包含下列步驟d)制備一種磺化醇酸樹脂產(chǎn)物；e)制備一種丙烯酸酯化脂肪酸產(chǎn)物；及f)讓步驟a)的產(chǎn)物與步驟b)的產(chǎn)物在合適的聚合條件下發(fā)生反應(yīng)。
文檔編號(hào)C08G63/00GK1474838SQ01818924
公開日2004年2月11日 申請(qǐng)日期2001年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月15日
發(fā)明者B·屈尼維格, B 屈尼維格 申請(qǐng)人:伊斯曼化學(xué)公司