專利名稱：用于制備烯烴聚合催化劑的二醇酯化合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種新的二元醇酯化合物，該化合物的制備方法以及該化合物在用于制備烯烴聚合催化劑中應用。
背景技術(shù)：
眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH2＝CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。目前，已大量公開了多種給電子體化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，例如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯等，可參見美國專利US4784983。
近幾年來，人們又試圖采用其他的化合物來作為烯烴聚合催化劑組分中的給電子體使用，例如在美國專利US4971937和歐洲專利EP0728769所公開的用于烯烴聚合反應的催化劑組分中，采用了特殊的含有兩個醚基團的1，3-二醚類化合物作為給電子體，例如2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷和9，9-二(甲氧基甲基)芴等。在中國專利CN1054139A所公開的用于烯烴聚合反應的固體催化劑組分中，采用了特殊的含有兩個酮基團的1，3-二酮類化合物作為給電子體，例如2，2，4，6，6-五甲基-3，5-庚二酮和2，2，6，6-四甲基-4-乙基-3，5-庚二酮等。
最近又公開了一類特殊的二元脂肪族羧酸酯類化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等(參見WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215)，這類給電子體化合物的使用不僅可提高催化劑的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明顯加寬。
然而，上述采用上述公開的二元芳香羧酸酯類化合物、含有兩個醚基團的1，3-二醚類化合物和二元脂肪族羧酸酯類化合物制備的用于烯烴聚合的催化劑在實際應用中都存在著一定的缺陷，例如采用二元芳香羧酸酯類化合物的催化劑的催化活性較低，而且所得聚合物的分子量分布也較窄；采用1，3-二醚類化合物的催化劑雖然活性較高，且催化劑對氫調(diào)的敏感性也好，但所得聚合物的分子量分布窄，不利于聚合物不同牌號的開發(fā)；而采用近期公開的二元脂肪族羧酸酯的催化劑的催化活性仍偏低，而且在不采用外給電子體組分時，所得聚合物的等規(guī)度較低。
本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)了一種含有特殊結(jié)構(gòu)的多元醇酯化合物，當其作為烯烴聚合催化劑中的給電子體使用時，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑，在用于丙烯聚合時，可以得到令人滿意的聚合產(chǎn)率，而且聚合物的立體定向性很高，即使在不使用外給電子體時，仍可得到較高等規(guī)度的聚合物，同時催化劑對氫調(diào)的敏感性也很好，所得聚合物的分子量分布較寬，有利于聚合物不同牌號的開發(fā)。另外其在用于烯烴的共聚合反應特別是用于乙丙共聚時可得到更少的凝膠含量，因此具有更好的共聚性能。

發(fā)明內(nèi)容
具有下述通式(I)的二元醇酯化合物 其中R1和R2可相同或不相同，選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，R3-R6基團可相同或不相同，選自氫、鹵素或直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，R1和R2選自氫或直鏈或支化的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，上述R1-R6和R1-R2基團中任選包含一個或多個鹵原子作為碳或氫原子或兩者的取代物，但R1、R2、R3、R4、R5和R6不同時全為氫或鹵素，且R1、R2、R3、R4、R5和R6互相不成環(huán)，分別連接在同一碳上的R3、和R4、R5和R6兩組基團中各組至少一個是氫，但不能全為氫，當兩組基團中一共只有一個不是氫時，該不為氫的基團不能為鹵素取代或未取代的甲基，當兩組基團中分別有一個基團為氫時，另兩個基團不能同為氫或鹵素，并同時具備如下限制(1)當這兩個不為氫的基團是除甲基外的相同的基團時，R1和R2不同時為氫，且當R1和R2中有一個基團是氫時，另一個基團不可與R3-R6中任一基團相同或R1和R2不能同時為相同的苯基，(2)當這兩個不為氫的基團均為甲基時，且當R1和R2全為氫或一個為氫、另一個為甲基時，R1和R2不能為相同的苯基或鹵素或烴基對位取代的苯基，(3)當這兩個不為氫的基團中有一個是甲基時，另一個則不是正丁基、乙基、苯基或異丁基或R1和R2不全為氫或R1和R2不能同時為相同溴代苯基。
本發(fā)明的通式化合物優(yōu)選地，R3-R6基團選自氫、鹵原子取代或未取代的乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基或、苯基或烷基取代的苯基。
優(yōu)選地，R1和R2選自氫、鹵原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基或取代的苯基或烷基取代的苯基。
優(yōu)選地，R1、R2中至少有一個是含有苯環(huán)的基團、優(yōu)選是苯基或被C1-C20的烷基或鹵原子取代的苯基，更優(yōu)選地，R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或鹵原子取代的苯基。
優(yōu)選地，通式(I)化合物中R3、、R4、R5和R6中只有一個基團不是氫，該不為氫的基團選自鹵原子取代或未取代的乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基或苯基。
優(yōu)選地，通式(I)化合物中R3、和R4、R5和R6兩組基團中分別只有一個選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基且相同時，R1和R2不同時為氫，且當R1和R2中有一個基團是氫時，另一個基團選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基但不可與R3-R6中不為氫的基團相同或R1和R2不能同時為相同的苯基。
上述通式(I)化合物中，最優(yōu)選地，分別連接在同一碳上的R3和R4、R5和R6兩組基團中，當其中一個基團為氫時，另一個基團選自鹵原子取代或未取代的乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基或苯基；R1和R2相同或不同，選自氫、鹵原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基，但當R3、和R4、R5和R6兩組基團中不為氫的基團相同時，若R1和R2只有一個基團不為氫，該不為氫的基團不能與R3、、R4、R5和R6中不為氫的基團相同；R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或鹵原子取代的苯基。
具體地，通式(I)的二元醇酯化合物包括2，4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，4-戊二醇二肉桂酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(對氯苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(對甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(間甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、3-丁基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯、2，2，4，6，6-五甲基-3，5-己二醇二苯甲酸酯、1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1-呋喃-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1，1-二丙酰氧甲基-3-環(huán)己烯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二對氯苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二間氯苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二(對甲氧基苯甲酸)酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇一苯甲酸一丙酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二丙酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二肉桂酸酯、2，2-二異丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇-2，2’-聯(lián)苯-二甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇-鄰苯二酸酯、1，3-二異丙基-1，3-二醇二(4-丁基苯甲酸)酯、1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、1，1，1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二對氟代甲基苯甲酸酯、4，6-壬二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二(2-呋喃甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1，3丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯等。
本發(fā)明的二元醇酯化合物可通過各種反應合成，其中可在相應的酸或酰氯的存在下，使通式(II)的二元醇進行酯化得到相應的二元醇酯，HO-CR3R4-CR1R2-CR5R6-OH (II)其中R3-R6、R1-R2的定義如通式(I)中的定義。
通式(II)的二元醇的合成可參見現(xiàn)有技術(shù)的文獻，例如9，9-雙(羥甲基)芴(參見Acta Chemica Scandina-vica 21，1967，pp.718-720)，也可參見中國專利CN1141285A中所公開的二元醇的制備方法。
本發(fā)明的二元醇酯化合物可應用于制備烯烴聚合的催化劑，例如作為催化劑活性組分的內(nèi)給電子體使用。所得催化劑綜合性能優(yōu)良，在用于丙烯聚合時，可以得到令人滿意的聚合產(chǎn)率，而且聚合物的立體定向性很高，所得聚合物的分子量分布較寬，有利于聚合物不同牌號的開發(fā)。
具體實施例方式
下面給出的實施例是為了說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進行限制。
測試方法1、熔點采用XT4A顯微熔點測定儀(控溫型)。
2、核磁共振的測定使用Bruke dmx300核磁共振儀測定1H-NMR(300MHz，溶劑CDCl3，TMS為內(nèi)標，測定溫度300K)。
3、聚合物分子量分布MWD(MWD＝Mw/Mn)采用PL-GPC220以三氯苯為溶劑在150℃下的測定(標樣PS，流速1.0ml/min，柱子3xPlgel 10umM1xED-B 300x7.5nm)4、聚合物等規(guī)度采用庚烷抽提法測定(庚烷沸騰抽提6小時)兩克干燥的聚合物樣品，放在抽提器中用沸騰庚烷抽提6小時后，將剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量(g)與2的比值即為等規(guī)度。
化合物的合成實施例12，4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol間氯苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體2，4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯，收率95％。
2，4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)δ1.3～1.4(6H，d，甲基H)，δ1.9～2.3(2H，m，亞甲基H)，δ5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，δ7.3～8.1(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例22，4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol鄰溴苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體2，4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)δ1.3～1.4(6H，m，甲基H)，δ2.06～2.09(2H，d，亞甲基H)，δ5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，δ7.3～7.9(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例32，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對甲基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.3～1.4(6H，d，甲基H)，2.0～2.1(2H，t，亞甲基H)，2.3～2.4(6H，m，亞甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例42，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對叔丁基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.4(24H，m，甲基H)，2.0～2.1(2H，m，亞甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例5
2，4-戊二醇二(對正丁基苯甲酸)酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對正丁基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體2，4-戊二醇二(對正丁基苯甲酸)酯，收率90％。
2，4-戊二醇二(對正丁基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.91～0.98(6H，m，丁基的甲基H)，1.3～1.4(8H，m，丁基的亞甲基H)，1.5～1.6(6H，m，甲基H)，2.0～2.1(2H，t，亞甲基H)，2.6～2.7(4H，t，丁基的亞甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例62，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.04mol吡啶，在攪拌下加入0.03mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml四氫呋喃和0.05mol吡啶，在攪拌下加入0.04mol肉桂酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯，收率89％。
2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～1.4(6H，m，甲基H)，1.9～2.1(2H，m，亞甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，6.2～8.0(12H，m，苯環(huán)及雙鍵H)。
實施例72，4-戊二醇二肉桂酸酯的制備0.03mol 2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol肉桂酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體2，4-戊二醇二肉桂酸酯，收率88％。
2，4-戊二醇二肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.2～1.3(6H，m，甲基H)，2.0～2.1(2H，d，亞甲基H)，5.1～5.2(2H，m，酯基的次甲基H)，6.3～7.6(14H，m，苯環(huán)及雙鍵H)。
實施例81，3-丁二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 1，3-丁二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體1，3-丁二醇二苯甲酸酯，收率95％。1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)δ1.43～1.45(3H，d，甲基H)，2.0～2.1(2H，m，亞甲基H)，4.3～4.4(2H，m，酯基的亞甲基H)，5.38～5.43(1H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.0(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例96-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的合成無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 2，4-二羥基-6-庚烯、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流8hr，常溫下繼續(xù)反應12hr。反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得5.1g產(chǎn)品。
6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烴)，5.6(H，＝CH-)，5.1(2H，CH)，4.8(2H，＝CH2)，2.2(2H，CH2)，1.7(2H，CH2)，1.2(3H，CH3)。
實施例103，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)3，5-庚二醇的制備14.2g 3，5-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，得白色固體3，5-庚二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。m.p.60～65℃。
(2)3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率92％。
3，5-庚二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.0(6H，m，甲基H)，1.7～1.8(4H，m，乙基的亞甲基H)，2.0～2.1(2H，m，亞甲基H)，5.21～5.27(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.1(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例112，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)2，6-二甲基-3，5-庚二醇的制備14.2g 2，6-二甲基-3，5-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體2，6-二甲基-3，5-庚二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(2)2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 2，6-二甲基-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率88％。
2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.95～0.99(12H，m，甲基H)，1.9～2.0(4H，m，亞甲基及次甲基H)，5.10～5.17(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例126-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)6-甲基-2，4-庚二醇的制備14.2g 6-甲基-2，4-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(2)6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亞甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亞甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，5.3～5.5(2H，m，次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯基H)。
實施例136-甲基-2，4-庚二醇二(對氯苯甲酸)酯的制備0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對氯苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體6-甲基-2，4-庚二醇二(對氯苯甲酸)酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二(4-氯苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亞甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亞甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，5.4～5.5(2H，m，次甲基H)，7.3～7.9(10H，m，苯基H)。
實施例146-甲基-2，4-庚二醇二(對甲基苯甲酸)酯的制備0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對甲基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體6-甲基-2，4-庚二醇二(對甲基苯甲酸)酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二(對甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亞甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亞甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，2.3～2.4(6H，m，亞甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例156-甲基-2，4-庚二醇二(間甲基苯甲酸)酯的制備0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol間甲基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體6-甲基-2，4-庚二醇二(間甲基苯甲酸)酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二(間甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.4～1.5(2H，m，亞甲基H)，1.6～1.7(2H，m，亞甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，2.2～2.3(6H，m，亞甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.0～8.1(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例166-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯的制備0.03mol 6-甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol新戊酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯，收率95％。
6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，d，甲基H)，1.1～1.2(21H，m，甲基H)，1.5～1.6(2H，m，亞甲基H)，4.8～5.0(2H，m，酯基的次甲基H)。
實施例173-甲基-2，4-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯的制備0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對氯苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3-甲基-2，4-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯，收率92％。
3-甲基-2，4-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.0～1.1(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，1.9～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，δ7.3～7.9(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例183-甲基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯的制備0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol 4-甲基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得白色固體3-甲基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯，收率92％。m.p.91～92℃。
3-甲基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.2(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，2.1～2.2(1H，m，次甲基H)，2.3～2.4(6H，m，苯環(huán)的甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例19
3-丁基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯的制備0.03mol 3-丁基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對甲基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3-丁基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯，收率95％。
3-丁基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，1.5～1.7(6H，m，亞甲基H)，1.9～2.0(1H，m，次甲基H)，2.3～2.4(6H，m，苯環(huán)的甲基H)，5.3～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.0～8.0(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例203-甲基-2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯的制備0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol對叔丁基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3-甲基-2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯，收率90％。
3-甲基-2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.4(27H，m，甲基H)，2.0～2.1(1H，m，次甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例213-甲基-2，4-戊二醇二新戊酸酯的合成(1)3-甲基-2，4-戊二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol乙酰丙酮。滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應1hr。常溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應48hr。反應完成后，蒸干溶劑，加適量飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得5.8g產(chǎn)品。
(2)3-甲基-2，4-戊二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 3-甲基-2，4-戊二酮，常溫下繼續(xù)反應48hr。反應完成后慢慢滴加氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得3.0g產(chǎn)品。
(3)3-甲基-2，4-戊二醇二新戊酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 3-甲基-2，4-戊二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得4.3g產(chǎn)品。
3-甲基-2，4-戊二醇二新戊酸酯產(chǎn)品1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)4.7～5.1(2H，CH)，1.7(H，CH)，0.94～1.25(27H，CH3)。
實施例223-甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯的制備0.03mol 3-甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.04mol吡啶，在攪拌下加入0.03mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml四氫呋喃和0.05mol吡啶，在攪拌下加入0.04mol肉桂酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體3-甲基-2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯，收率86％。
3-甲基-2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～1.4(9，m，甲基H)，1.9～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，6.2～8.0(12H，m，苯環(huán)及雙鍵H)。
實施例233，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備(1)3，3-二甲基-2，4-戊二酮的制備
0.1mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.12mol 3-甲基-2，4-戊二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘甲烷，室溫攪拌10h。加20ml水溶解，乙酸乙酯萃取。除去溶劑后減壓蒸餾，收集餾分82～84℃/1kPa，收率98％。
(2)3，3-二甲基-2，4-戊二醇的制備10g 3，3-二甲基-2，4-戊二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體3，3-二甲基-2，4-戊二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3，3-二甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率95％。
3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.1～1.2(6H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例243，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯的制備0.03mol 3，3-二甲基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.04mol吡啶，在攪拌下加入0.03mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml四氫呋喃和0.05mol吡啶，在攪拌下加入0.04mol肉桂酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯，收率88％。
3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.0～1.1(6H，m，甲基H)，1.2～1.3(6H，m，甲基H)，5.0～5.2(2H，m，酯基的次甲基H)，6.3～8.0(12H，m，苯環(huán)及雙鍵H)。
實施例253-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的合成(1)3-乙基-2，4-戊二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF。在冰水浴、攪拌條件下，慢慢滴加入0.06mol乙酰丙酮。滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，分液，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得6.5g產(chǎn)品。
(2)3-乙基-2，4-戊二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 3-乙基-2，4-戊二酮，室溫下繼續(xù)反應48hr。慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得3.4g產(chǎn)品。
(3)3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 3-乙基-2，4-戊二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.1g產(chǎn)品。
3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯產(chǎn)品1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.25～8.17(10H，苯環(huán))，5.39～5.47(2H，CH)，1.80(H，CH)，1.66(2H，CH2)，1.1～1.42(9H，CH3)。
實施例26
3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備(1)3-丁基-2，4-戊二醇的制備14.2g 3-丁基-2，4-戊二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用80ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體3-丁基-2，4-戊二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(2)3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3-丁基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率95％。
3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(6H，m，甲基H)，1.5～1.6(6H，m，亞甲基H)，2.0～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯環(huán)H)實施例273-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的合成(1)3-烯丙基-2，4-戊二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol乙酰丙酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol溴丙烯，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得7.1g產(chǎn)品。
(2)3-烯丙基-2，4-戊二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 3-烯丙基-2，4-戊二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得3.7g產(chǎn)品。
(3)3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 3-烯丙基-2，4-戊二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.3g產(chǎn)品。
3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯產(chǎn)品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.37～8.13(10H，芳烴)，6.0(2H，＝CH2)，5.38(H，CH)，5.12(2H，CH)，2.49(2H，CH2)，2.27H(CH)，1.38～1.52(6H，CH3)。
實施例284-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)4-甲基-3，5-庚二酮的制備0.02mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.02mol3，5-庚二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.04mol碘甲烷，室溫攪拌10h。加20ml水溶解，析出白色固體。過濾，水洗，干燥后得白色固體4-甲基-3，5-庚二酮，收率94％，m.p.91～92℃。
(2)4-甲基-3，5-庚二醇的制備14.2g 4-甲基-3，5-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃、2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體4-甲基-3，5-庚二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備
0.03mol 4-甲基-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率88％。
4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.0(6H，m，甲基H)，1.1～1.2(3H，m，甲基H)，1.7～1.8(4H，m，乙基的亞甲基H)，2.1～2.2(1H，m，亞甲基H)，5.21～5.27(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.1(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例292-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 2-乙基-1，3-己二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析，得無色液體2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯，收率91％。
2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.1(6H，m，甲基H)，1.4～1.6(6H，m，亞甲基H)，2.2～2.3(1H，m，次甲基H)，4.3～4.5(2H，m，酯基的亞甲基H)，5.42～5.44(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.0(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例302，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯，收率85％。
2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.01～1.07(6H，m，甲基H)，1.1(6H，d，甲基H)，4.1～4.2(2H，m，酯基的亞甲基H)，5.17～5.18(1H，d，酯基的次甲基H)，7.4～8.0(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例314-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯的合成(1)3，5-辛二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。滴加完畢后加熱回流4hr。
反應完成后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑和沸點在120℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。
蒸干溶劑，最終得0.015mol產(chǎn)品。
(2)4-甲基-3，5-辛二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 3，5-辛二酮。滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應1hr。常溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得產(chǎn)品0.045mol 4-甲基-3，5-辛二酮。
(3)4-甲基-3，5-辛二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 4-甲基-3，5-辛二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得4.6g產(chǎn)品。
(4)4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 4-甲基-3，5-辛二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得0.015mol產(chǎn)品。
4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烴)，5.28(2H，CH)，1.8(4H，CH2)，1.18(2H，CH2)，1.0(9H，CH3)實施例325-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的合成(1)4，6壬二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol 2-戊酮的混合液。滴加完畢后加熱回流4hr。
反應完成后蒸干溶劑和沸點在120℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，最終得2.6g產(chǎn)品。
(2)5-甲基-4，6壬二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 4，6壬二酮。滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得產(chǎn)品5-甲基-4，6壬二酮0.045mol。
(3)5-甲基-4，6壬二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 5-甲基-4，6壬二醇和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得5.3g產(chǎn)品。
(4)5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 5-甲基-4，6壬二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得0.014mol產(chǎn)品。
5-甲基-4，6-壬二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.85(10H，芳烴)，5.38(2H，CH)，1.7(4H，CH2)，1.3(4H，CH2)，2.45(1H，CH)，1.0(9H，CH3)。
實施例331，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，重結(jié)晶得11g產(chǎn)品。
(2)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮，室溫下繼續(xù)反應48hr。
慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得5.9g產(chǎn)品。
(3)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得7.3g產(chǎn)品。
1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.5(20H，芳烴)，5.93(2H，CH)，1.24(H，CH)，0.95(3H，CH3)。
實施例341，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-1，3-丙二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol二苯甲酰甲烷，常溫下繼續(xù)反應48hr。
慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得8.2g產(chǎn)品。
(2)1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol丙酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.2g產(chǎn)品。
1，3-二苯基丙二醇二正丙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.13～7.36(10H，芳烴)，5.76(2H，CH)，2.5(4H，CH2)，2.11(2H，CH2)，1.1(6H，CH3)。
實施例351，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的合成
(1)1，3二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，重結(jié)晶得11g產(chǎn)品。
(2)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮，常溫下繼續(xù)反應48hr。
慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得5.9g產(chǎn)品。
(3)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol正丙酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.5g產(chǎn)品。
1，3二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.25(10H，芳烴)，5.76(2H，CH)，2.5(4H，CH2)，2.11(2H，CH2)，1.1(6H，CH3)。
實施例361，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，重結(jié)晶得11g產(chǎn)品。
(2)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮，常溫下繼續(xù)反應48hr。
慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得5.9g產(chǎn)品。
(3)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol乙酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.9g產(chǎn)品。
1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(10H，芳烴)，5.6(2H，CH)，2.4(1H，CH)，1.0(9H，CH3)。
實施例371，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，重結(jié)晶得11g產(chǎn)品。
(2)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.06mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.05mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮。滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應1hr。常溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，經(jīng)重結(jié)晶后得10g產(chǎn)品。
(3)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮，常溫下繼續(xù)反應48hr。
慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得6.2g產(chǎn)品。
(4)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2，2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，經(jīng)柱層析分離得7.5g產(chǎn)品。
1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(20H，芳烴)，5.78(2H，CH)，1.1(6H，CH3)。
實施例381，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二苯甲酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，經(jīng)重結(jié)晶得11g產(chǎn)品。
(2)1，3二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.06mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.05mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二酮。滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應1hr。常溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，在常溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，經(jīng)重結(jié)晶后得10g產(chǎn)品。
(3)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.024molLiAlH4、100mlTHF。冰水浴條件下慢慢滴加入0.04mol 1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二酮，常溫下繼續(xù)反應48hr。
慢慢滴加入氫氧化鈉水溶液終止反應，過濾，固體組分用無水乙醚洗滌三次，合并有機相，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得6.2g產(chǎn)品。
(4)1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol丙酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得6.4g產(chǎn)品。
1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(20H，芳烴)，5.89(2H，CH)，2.4(4H，CH2)，0.98(12H，CH3)。
實施例391-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯的合成(1)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 1-苯基-1，3-丁二酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，重結(jié)晶得8.5g產(chǎn)品。
(2)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇的制備冰水浴條件下，將0.05mol 1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮和15ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及12.5ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得7.6g產(chǎn)品。
(3)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得6.5g產(chǎn)品。
1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.2(15H，芳烴)，5.6(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.2(6H，CH3)。
實施例401-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯的合成(1)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 1-苯基-1，3-丁二酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，重結(jié)晶得8.5g產(chǎn)品。
(2)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇的制備冰水浴條件下，將0.05mol 1-苯基-2-甲基-1，3-丁二酮和15ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及12.5ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得7.6g產(chǎn)品。
(3)1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol叔丁基甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.6g產(chǎn)品。
1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.3(5H，芳烴)，5.6(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.2(24H，CH3)
實施例416-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯的合成無水無氧氮氣氣氛下，依次加入0.02mol 6-庚烯-2，4-庚二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，慢慢滴加入0.05mol叔丁基甲。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得5.6g產(chǎn)品。
6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)5.6(1H，＝CH-)，5.1(2H，CH)，4.8(2H，＝CH2)，2.2(2H，CH2)，1.7(2H，CH2)，1.2(24H，CH3)。
實施例421，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二新戊酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘甲烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得9.5g產(chǎn)品。
(2)1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇的制備冰水浴條件下，將0.05mol二新戊酰乙烷和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及13ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得8g產(chǎn)品。
(3)1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得0.016mol產(chǎn)品。
1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯產(chǎn)品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.0(10H，芳烴)，5.3(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.3(H，CH3)。
實施例431，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的合成(1)二新戊酰丙烷的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol二新戊酰甲烷。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完畢后，室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得10g產(chǎn)品。
(2)1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇的制備冰水浴條件下，將0.05mol二新戊酰乙烷和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1.25g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及13ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得0.5g產(chǎn)品。
(3)1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得0.015mol產(chǎn)品。
1，3-二叔丁基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯產(chǎn)品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.0(10H，芳烴)，5.3(2H，CH)，2.1(H，CH)，1.3(H，CH3)。
實施例441，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯的合成(1)1，3-二苯基-1，3-丙二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol二苯甲酰甲烷和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得6.8g產(chǎn)品。
(2)1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.03mol 1，3-二苯基-1，3-丙二醇、30mlTHF、0.09mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.075mol乙酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得8.4g產(chǎn)品。
1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.13-7.35(10H，芳烴)，5.7(2H，CH)，2.6(2H，CH2)，2.0(6H，CH3)。
實施例459-芴甲酸-2，4-戊二醇酯的制備在250ml燒瓶中加入0.06mol 2，4-戊二醇、0.05mol 9-芴甲酸和100ml甲苯，攪拌勻后加入0.2ml濃硫酸，加熱回流并用分水器分水。15％碳酸鈉溶液洗滌，飽和食鹽水洗至中性，分出有機相，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。乙酸乙酯重結(jié)晶，得淺黃色片狀晶體9-芴甲酸-2，4-戊二醇酯。收率88％，mp＞260℃。
9-芴甲酸-2，4-戊二醇酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.7～1.8(6H，d，甲基H)，2.4～2.5(2H，m，亞甲基H)，4.9～5.0(2H，m，酯基的亞甲基H)，6.9～7.7(18H，m，苯環(huán)H)。
實施例463-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備(1)3-溴-2，4-戊二酮的制備在250ml燒瓶中加入0.1mol 2，4-戊二酮、0.1mol溴代丁二酰亞胺(NBS)和100ml四氯化碳，并加入少量過氧二苯甲酰作引發(fā)劑引發(fā)反應。加熱回流5h。冷卻后過濾，用四氯化碳洗滌固體。除去溶劑，減壓蒸餾，收集44～46℃/0.7kPa的餾分。收率70％。
(2)3-溴-2，4-戊二醇的制備0.07mol 3-溴-2，4-戊二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氫化鈉、0.1g氫氧化鈉和18ml水的混合溶液中攪拌2h。減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，柱層析，得棕色液體3-溴-2，4-戊二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)3-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3-溴-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得淺黃色粘稠液體3-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率88％。
3-溴-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.40～1.45(6H，d，甲基H)，4.3～4.4(1H，m，次甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例473-芐基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備(1)3-芐基-2，4-戊二酮的制備在由0.075mol 2-吡咯烷酮、0.075mol四乙基對甲苯磺酰銨(EtNOTs)和60ml二甲基甲酰胺(DMF)為陰極、0.05molEtNOTs和50mlDMF為陽極的電解槽室溫電解10h。電極為2cm×2cm的鉑電極，電流為0.2A的恒電流。取出負極溶液，慢慢滴加0.05mol 2，4-戊二酮，室溫攪拌1h，滴加0.075mol氯芐，室溫攪拌5h。加入100ml飽和NH4Cl水溶液終止反應，乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分98～100℃/0.5kPa，收率70％。
(2)3-芐基-2，4-戊二醇的制備1.3gNaBH4、0.1gNaOH和13ml水在冰浴冷卻和攪拌下慢慢滴加15ml甲醇和0.05mol 3-芐基-2，4-戊二酮的混合液。加畢，室溫攪拌4h。減壓除去溶劑，加入乙酸乙酯攪拌12h，過濾。濾液分出水后用無水硫酸鈉干燥，除去溶劑。IR譜圖顯示無-CO-峰而有很強的-OH峰。收率95％。
(3)3-芐基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3-芐基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3芐基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率90％。
3-芐基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.3～1.5(6H，甲基H)，2.3～2.4(1H，次甲基H)，2.9～3.0(2H，亞甲基H)，5.3～5.4(2H，酯基的次甲基H)，7.1～8.1(15H，苯環(huán)H)。
實施例484-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)4-丙基-3，5-庚二酮的制備0.1mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.1mol 3，5-庚二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘丙烷，室溫攪拌10h。過濾，濾液除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分64～66℃/1.3kPa，收率75％。
(2)4-丙基-3，5-庚二醇的制備0.07mol 4-丙基-3，5-庚二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氫化鈉、0.1g氫氧化鈉和18ml水的混合溶液中攪拌2h。減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，柱層析，得無色液體4-丙基-3，5-庚二醇，收率88％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 4-丙基-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率90％。
4-丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(9H，m，甲基H)，1.4～1.6(4H，m，亞甲基H)，1.7～1.9(4H，m，亞甲基H)，2.1～2.2(1H，m，次甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例494-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)4-烯丙基-3，5-庚二酮的制備0.1mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.1mol 3，5-庚二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol溴丙烯，室溫攪拌10h。過濾，濾液除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分60～62℃/1.3kPa，收率80％。
(2)4-烯丙基-3，5-庚二醇的制備0.08mol 4-烯丙基-3，5-庚二酮和24ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.0g硼氫化鈉、0.1g氫氧化鈉和20ml水的混合溶液中攪拌2h。減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，柱層析，得無色液體4-烯丙基-3，5-庚二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)4-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 4-烯丙基-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體4-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率90％。
4-烯丙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.7～1.8(4H，m，亞甲基H)，2.3～2.4(2H，m，亞甲基H)，5.0～5.2(3H，m，雙鍵H)，5.8～6.0(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.0(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例504-芐基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)4-芐基-3，5-庚二酮的制備0.1mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.1mol 3，5-庚二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol溴芐，室溫攪拌10h。過濾，濾液除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分104～106℃/1.3kPa，收率72％。
(2)4芐基-3，5-庚二醇的制備0.07mol 4-芐基-3，5-庚二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氫化鈉、0.1g氫氧化鈉和18ml水的混合溶液中攪拌2h。減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，柱層析，得無色粘稠固體4-芐基-3，5-庚二醇，收率95％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)4-芐基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 4-芐基-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體4-芐基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率85％。
4-芐基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.7～1.9(4H，m，亞甲基H)，2.6～2.7(1H，m，次甲基H)，2.8～3.1(2H，m，亞甲基H)，5.2～5.3(2H，m，酯基的次甲基H)，7.1～8.0(15H，m，苯環(huán)H)。
實施例514-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)4-溴-3，5-庚二酮的制備在250ml燒瓶中加入0.1mol 3，5-庚二酮、0.1mol溴代丁二酰亞胺(NBS)和100ml四氯化碳，并加入少量過氧二苯甲酰作引發(fā)劑引發(fā)反應。加熱回流5h。冷卻后過濾，用四氯化碳洗滌固體。除去溶4劑，減壓蒸餾，收集61～63℃/1.3kPa的餾分。收率75％。
(2)4-溴-3，5-庚二醇的制備0.07mol 4-溴-3，5-庚二酮和21ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到1.8g硼氫化鈉、0.1g氫氧化鈉和18ml水的混合溶液中攪拌2h。減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，柱層析，得淺黃色液體4-溴-3，5-庚二醇，收率89％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)4-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 4-溴-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得淺黃色粘稠液體4-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯，收率86％。
4-溴-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.9～1.0(6H，m，甲基H)，1.8～2.0(4H，m，亞甲基H)，4.1～4.2(1H，m，次甲基H)，5.2～5.4(2H，m，酯基的次甲基H)，7.4～8.1(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例52
5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的合成(1)4，6壬二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol2-戊酮的混合液。滴加完畢后加熱回流5hr。
反應完成后蒸干溶劑和沸點在120℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，最終得0.014mol產(chǎn)品。
(2)5-乙基-4，6壬二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 4，6壬二酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得產(chǎn)品0.045mol。
(3)5-乙基-4，6壬二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 5-乙基-4，6壬二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得5.8g產(chǎn)品。
(4)5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 4-甲基-3，5-辛二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得0.016mol產(chǎn)品。
5-乙基-4，6壬二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.85(10H，芳烴)，5.38(2H，CH)，1.9(2H，CH2)，1.7(4H，CH2)，1.3(4H，CH2)，2.45(1H，CH)，1.0(9H，CH3)。
實施例533-乙基-2，4-己二醇二苯甲酸酯(1)2，4-己二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol乙酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。滴加完畢后加熱回流5hr。
反應完成后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑和沸點在120℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。
蒸干溶劑，最終得0.012mol產(chǎn)品。
(2)3-乙基-2，4-己二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 2，4-己二酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得產(chǎn)品0.048mol。
(3)3-乙基-2，4-己二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 3-乙基-2，4-己二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得5.0g產(chǎn)品。
(4)3-乙基-2，4-己二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 3-乙基-2，4-己二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流5hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得6g產(chǎn)品。
3-乙基-2，4-己二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烴)，5.3(2H，CH)，2.0(1H，CH)，1.9(2H，CH2)，1.7(2H，CH2)，1.0(9H，CH3)。
實施例54二苯甲酸(6-庚烯-3，5-二醇)酯(1)6-庚烯-3，5-二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol丙烯酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。慢慢滴加完畢后加熱回流5hr。
反應完成后蒸干溶劑和沸點在110℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。
蒸干溶劑，最終得0.01mol產(chǎn)品。
(2)6-庚烯-4-乙基-3，5-二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 6-庚烯-3，5-二酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得產(chǎn)品0.025mol。
(3)6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 6-庚烯-4-乙基-3，5-二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得5.0g產(chǎn)品。
(4)二苯甲酸(6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇)酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得0.013mol產(chǎn)品。
二苯甲酸(6-庚烯-4-乙基-3，5-二醇)酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烴)，5.3(2H，CH)，4.0(3H，＝CH)，2.0(1H，CH)，1.9(4H，CH2)，1.0(6H，CH3)。
實施例554-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯(1)3，5-庚二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol丙酸乙酯和0.03mol丁酮的混合液。滴加完畢后加熱回流5hr。
反應完成后蒸干溶劑和沸點在120℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。
蒸干溶劑，最終得0.014mol產(chǎn)品。
(2)4-乙基-3，5-庚二酮的制備在無水無氧氮氣保護的三口瓶中依次加入0.066mol叔丁醇鉀、150mlTHF，開啟攪拌。在冰水浴條件下，慢慢滴加入0.06mol 3，5-庚二酮。滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應1hr。室溫下慢慢滴加入0.07mol碘乙烷，滴加完畢后，在室溫下繼續(xù)反應24hr。
反應完成后，蒸干溶劑，加入飽和食鹽水至固體混合物正好完全溶解，適量無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，得產(chǎn)品0.048mol 4-乙基-3，5-庚二酮。
(3)4-乙基-3，5-庚二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 4-乙基-3，5-庚二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得5.3g產(chǎn)品。
(4)4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 4-乙基-3，5-庚二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流5hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得6.3g產(chǎn)品。
4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)7.8(10H，芳烴)，5.3(2H，CH)，2.0(1H，CH)，1.9(2H，CH2)，1.7(4H，CH2)，1.0(9H，CH3)。
實施例562，6-二甲基-3，5-庚二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯的制備0.03mol 2，6-二甲基-3，5-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol 4-正丁基苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色粘稠液體2，6-二甲基-3，5-庚二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯，收率88％丁2，6-二甲基-3，5-庚二醇二(4-正丁基苯甲酸)酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.0～1.1(18H，m，甲基H)，1.3～1.4(4H，m，亞甲基H)，1.4～1.5(4H，m，亞甲基H)，1.7～1.8(2H，m，次甲基H)，2.75～2.79(4H，m，亞甲基H)，2.81～2.85(2H，m，亞甲基H)，5.20～5.28(2H，m，酯基的次甲基H)，7.2～8.1(8H，m，苯環(huán)H)。
實施例571-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯合成方法同實施例2，得產(chǎn)品4.3g。原料1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇(3.4g)，苯甲酰氯(4g)，吡啶(4.5g)和四氫呋喃(70ml)。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.4(6H)，2.2～2.4(2H)，5.1～2.6(1H)，5.8(1H)，7.3～7.9(10H)。
實施例581，1，1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯合成方法同實施例2，得產(chǎn)品5.2g。原料1，1，1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇(3.8g)，苯甲酰氯(4.5g)，吡啶(4.5g)和四氫呋喃(70ml)。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.4(3H)，2.2～2.4(2H)，5.3～2.7(2H)，5.8(1H)，7.3～7.9(10H)。
實施例594，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯將硼氫化鈉(25g)，氫氧化鈉(5g)與水(1000ml)混合，用冰浴將此混合物冷卻，從滴液漏斗加入4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-2，3-丁二酮(1mol)與甲醇(300ml)的混合物，加完后，室溫反應4小時。除去甲醇和水，向殘余物中加入乙醚連續(xù)萃取17小時，分出無機相后濃縮有機相，用柱層析分離出產(chǎn)物。
將4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-2，3-丁二醇(5g)，苯甲酰氯(4.4ml)，吡啶(5.5g)和四氫呋喃(70ml)混合，并加熱至回流。出現(xiàn)回流后，維持4小時。然后降至室溫，向反應體系中加水直到無機相透明為止。分出有機相，用乙醚萃取無機相后與有機相合并。用無水硫酸鈉將有機相干燥，經(jīng)濃縮后，用柱層析分離出產(chǎn)物，得到3g產(chǎn)物。
1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.2-1.6(2H)，2.1-2.4(2H)和7.4-8.3(17H)。
實施例604，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯將硼氫化鈉(25g)，氫氧化鈉(5g)與水(1000ml)混合，用冰浴將此混合物冷卻，從滴液漏斗加入4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二酮(1mol)與甲醇(300ml)的混合物，加完后，室溫反應4小時。除去甲醇和水，向殘余物中加入乙醚連續(xù)萃取17小時，分出無機相后濃縮有機相，用柱層析分離出產(chǎn)物。
將4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-2，3-丁二醇(5g)，苯甲酰氯(4.4ml)，吡啶(5.5g)和四氫呋喃(70ml)混合，并加熱至回流。出現(xiàn)回流后，維持4小時。然后降至室溫，向反應體系中加水直到無機相透明為止。分出有機相，用乙醚萃取無機相后與有機相合并。用無水硫酸鈉將有機相干燥，經(jīng)濃縮后，用柱層析分離出產(chǎn)物，得到3g產(chǎn)物。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.2～1.6(2H)，2.1～2.4(2H)，7.4～8.3(17H)。
實施例612，4-戊二醇二對氟代甲基苯甲酸酯合成方法同實施例2，得產(chǎn)品3.5g。原料2，4-戊二醇(2.1g)，對氟代甲基苯甲酰氯(9.2g)，吡啶(6g)和四氫呋喃(70ml)。
1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)1.4(6H)，1.9～2.2(2H)，5.3～5.4(2H)，7 4～8.2(8H)。
實施例624，6-壬二醇二苯甲酸酯(1)4，6壬二酮的制備無水無氧氮氣保護下，在裝有滴定及回流裝置的三口瓶中依次加入0.07mol氫化鈉，四氫呋喃，冰水浴。攪拌條件下開始滴加0.06mol丁酸乙酯和0.03mol2-戊酮的混合液。滴加完畢后加熱回流5hr。
反應完成后蒸干溶劑和沸點在120℃以下的組分。剩余部分加入適量飽和食鹽水至固體組分剛好溶解，無水乙醚萃取三次，合并有機相，飽和食鹽水充分水洗，分液，無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，最終得0.015mol產(chǎn)品。
(2)4，6-壬二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 4，6-壬二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得5.1g產(chǎn)品。
(3)4，6-壬二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 4，6-壬二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得6g產(chǎn)品。
4，6-壬二醇二苯甲酸酯的1H-NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.0(10H，芳烴)，5.30(2H，CH)，1.7(4H，CH2)，1.4(4H，CH2)，2.15(2H，CH2)，0.95(6H，CH3)。
實施例633-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備(1)3-甲基-3-丁基-2，4-戊二酮的制備0.1mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.1mol 3-丁基-2，4-戊二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘甲烷，室溫攪拌10h。加20ml水溶解，乙酸乙酯萃取。除去溶劑后減壓蒸餾，收集餾分57～59□/0.3kPa，收率90％。
(2)3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇的制備12g 3-甲基-3-丁基-2，4-戊二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯，收率95％。
3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(3H，-CH3)，0.9～1.1(6H，-CH2-)，1.1～1.5(9H，-CH3)，5.3～5.5(2H，-CH-)，7.3～8.0(10H，ArH)。
實施例643，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制備(1)3，6-二甲基-2，4-庚二酮的制備0.1mol氫化鈉中加入100ml無水四氫呋喃，在室溫下慢慢滴加0.1mol 6-甲基-2，4-庚二酮。加畢攪拌0.5h，然后慢慢滴加0.12mol碘甲烷，室溫攪拌10h。加20ml水溶解，乙酸乙酯萃取。除去溶劑后減壓蒸餾，收集餾分88～90℃/1kPa，收率94％。
(2)3，6-二甲基-2，4-庚二醇的制備14.2g 3，6-二甲基-2，4-庚二酮和30ml甲醇的混合物在0～10℃下滴加到2.5g硼氫化鈉、0.05g氫氧化鈉和25ml水的混合溶液中。加畢，減壓除去溶劑，用40ml乙酸乙酯連續(xù)萃取15h。除去溶劑，減壓蒸餾，收集餾分得無色液體3，6-二甲基-2，4-庚二醇，收率90％。IR譜圖在3400cm-1處有強的吸收峰，而在1700cm-1左右無吸收峰，證明還原反應進行完全。
(3)3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的制備0.03mol 3，6-二甲基-2，4-庚二醇中加入30ml四氫呋喃和0.09mol吡啶，在攪拌下加入0.075mol苯甲酰氯，加熱回流4h。冷卻后加入20ml飽和食鹽水，乙酸乙酯萃取，無水Na2SO4干燥，除去溶劑。柱層析得無色液體3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯，收率88％。
3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)0.8～0.9(6H，m，甲基H)，1.0～1.1(3H，m，甲基H)，1.3～1.4(3H，m，甲基H)，1.5～1.7(2H，m，亞甲基H)，1.8～1.9(1H，m，次甲基H)，2.0～2.1(1H，m，次甲基H)，5.1～5.5(2H，m，酯基的次甲基H)，7.3～8.1(10H，m，苯環(huán)H)。
實施例652，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的合成(1)2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇的制備冰水浴條件下，將0.04mol 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮和12ml無水甲醇的混合液慢慢滴加入含1g硼氫化鈉、0.02g氫氧化鈉及10ml水的混合液中。反應完成后減壓除去溶劑，在攪拌條件下無水乙醚連續(xù)萃取24hr。過濾干燥后除去溶劑得6.1g產(chǎn)品。
(2)2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯的制備無水無氧氮氣氣氛下，反應瓶內(nèi)依次加入0.02mol 2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇、20mlTHF、0.06mol吡啶，攪拌條件下慢慢滴加入0.05mol苯甲酰氯。滴加完成后加熱回流4hr。
反應完成后，將反應混合物過濾，無水乙醚洗滌固體組分三次。將有機相用飽和食鹽水充分洗滌，分液后無水硫酸鈉干燥。蒸干溶劑，柱層析分離得6.8g產(chǎn)品。
2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯產(chǎn)品的1H NMR(TMS，CDCl3，ppm)8.0(10H，芳烴)，5.3(2H，CH)，2.0(2H，CH2)，1.3(3H，CH3)。
分別采用實施例5、6、12所得到的化合物應用于烯烴的聚合聚合反應。
1、烯烴聚合固體催化劑組分的制備在經(jīng)過高純氮氣充分置換的反應器中，依次加入氯化鎂4.8g，甲苯95ml，環(huán)氧氯丙烷4ml，磷酸三丁酯(TBP)12.5ml，攪拌下升溫至50℃，并維持2.5小時，固體完全溶解，加入鄰苯二甲酸酐1.4g，繼續(xù)維持1小時。將溶液冷卻至-25℃以下，1小時內(nèi)滴加TiCl456ml，緩慢升溫至80℃，在升溫過程中逐漸析出固體物，分別加入上述實施例所得到的化合物6mmol，維持溫度1小時，過濾后，加入甲苯70ml，洗滌二次，得到固體沉淀物。然后加入甲苯60ml，TiCl440ml，升溫到100℃，處理兩小時，排去濾液后，再加入甲苯60ml，TiCl440ml，升溫到100℃，處理兩小時，排去濾液。加入甲苯60ml，沸騰態(tài)洗滌三次，再加入己烷60ml，沸騰態(tài)洗滌兩次，加入己烷60ml，常溫洗滌兩次后，得到固體催化劑組分。
2、丙烯聚合實驗將上述所得的催化劑組分分別進行丙烯聚合。丙烯聚合程序為容積為5L的不銹鋼反應釜，經(jīng)氣體丙烯充分置換后，加入AlEt32.5mmol，甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMMS)0.1mmol，再加入上述實施例得到的固體催化劑組分約8mg以及1.2L氫氣，通入液體丙烯2.3L，升溫至70℃，維持此溫度1小時。降溫，泄壓，得到PP粉料。聚合結(jié)果列于表1。
表1

權(quán)利要求
1.具有下述通式(I)的二元醇酯化合物 其中R1和R2可相同或不相同，選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，R3-R6基團可相同或不相同，選自氫、鹵素或直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，R1和R2選自氫或直鏈或支化的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基，上述R1-R6和R1-R2基團中任選包含一個或多個鹵原子作為碳或氫原子或兩者的取代物，但R1、R2、R3、R4、R5和R6不同時全為氫或鹵素，且R1、R2、R3、R4、R5和R6互相不成環(huán)，分別連接在同一碳上的R3、和R4、R5和R6兩組基團中各組至少一個是氫，但不能全為氫，當兩組基團中一共只有一個不是氫時，該不為氫的基團不能為鹵素取代或未取代的甲基，當兩組基團中分別有一個基團為氫時，另兩個基團不能同為氫或鹵素，并同時具備如下限制(1)當這兩個不為氫的基團是除甲基外的相同的基團時，R1和R2不同時為氫，且當R1和R2中有一個基團是氫時，另一個基團不可與R3-R6中任一基團相同或R1和R2不能同時為相同的苯基，(2)當這兩個不為氫的基團均為甲基時，且當R1和R2全為氫或一個為氫、另一個為甲基時，R1和R2不能為相同的苯基或鹵素或烴基對位取代的苯基，(3)當這兩個不為氫的基團中有一個是甲基時，另一個則不是正丁基、乙基、苯基或異丁基或R1和R2不全為氫或R1和R2不能同時為相同溴代苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醇酯化合物，其中通式(I)中，R3-R6選自氫、鹵原子取代或未取代的乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、苯基或烷基取代的苯基，R1和R2相同或不同，選自氫、鹵原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基或烷基取代的苯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2之一所述的二醇酯化合物，其中R1、R2中至少有一個是含有苯環(huán)的基團。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-2之一所述的二醇酯化合物，其中R1、R2中至少有一個是苯基或被C1-C20的烷基或鹵原子取代的苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-2之一所述的二醇酯化合物，其中R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或鹵原子取代的苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醇酯化合物，其中通式(I)中R3、R4、R5和R6中只有一個基團不是氫，該不為氫的基團選自鹵原子取代或未取代的乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基或苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醇酯化合物，其中通式(I)中R3、和R4、R5和R6兩組基團中分別只有一個選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基且相同時，R1和R2不同時為氫，且當R1和R2中有一個基團是氫時，另一個基團選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烴基或稠環(huán)芳基但不可與R3-R6中不為氫的基團相同或R1和R2不能同時為相同的苯基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二醇酯化合物化合物，其中通式(I)中，分別連接在同一碳上的R3、和R4、R5和R6兩組基團中，當其中一個基團為氫時，另一個基團選自鹵原子取代或未取代的乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基或苯基；R1和R2相同或不同，選自氫、鹵原子取代或未取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、烯丙基、苯基，但當R3、和R4、R5和R6兩組基團中不為氫的基團相同時，若R1和R2只有一個基團不為氫，該不為氫的基團不能與R3、、R4、R5和R6中不為氫的基團相同；R1、R2均是苯基或被C1-C20的烷基或鹵原子取代的苯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二元醇酯化合物，其選自2，4-戊二醇二(間氯苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(鄰溴苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇二(對丁基苯甲酸)酯、2，4-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2，4-戊二醇二肉桂酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2，6-二甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(對氯苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(對甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二(間甲基苯甲酸)酯、6-甲基-2，4-庚二醇二新戊酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(對氯苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、3-丁基-2，4-戊二醇二(對甲基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇二(對叔丁基苯甲酸)酯、3-甲基-2，4-戊二醇新戊酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇一苯甲酸一肉桂酸酯、3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-烯丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-己二醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3，5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4，6壬二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇二丙酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3-丁二醇二新戊酸酯、6-庚烯-2，4-庚二醇二新戊酸酯、2，2，4，6，6-五甲基-3，5-己二醇二苯甲酸酯、1，3-二叔丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1-呋喃-2-甲基-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、1，1-二丙酰氧甲基-3-環(huán)己烯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二對氯苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二間氯苯甲酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二(對甲氧基苯甲酸)酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二(對甲基苯甲酸)酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇一苯甲酸一丙酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二丙酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2-異丙基-2-異戊基-1，3-丙二醇二肉桂酸酯、2，2-二異丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯、1，3-二異丙基-1，3-二醇二(4-丁基苯甲酸)酯、1-三氟甲基-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、1-三氟-3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、4，4，4-三氟甲基-1-(2-萘)-1，3-丁二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二對氟代甲基苯甲酸酯、4，6-壬二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二(2-呋喃甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1，3丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，6-二甲基-2，4-庚二醇二苯甲酸酯、2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二醇二苯甲酸酯。
10.權(quán)利要求1-9之一所述二元醇酯化合物的制備方法使與通式(I)相應的二元醇進行酯化得到相應的二元醇酯。
11.權(quán)利要求1-9之一所述的二元醇酯化合物在制備烯烴聚合催化劑中的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有下述通式(I)的二元醇酯化合物及其制備方法，和該化合物在制備烯烴聚合催化劑中的應用，其中R
文檔編號C08F4/00GK1580034SQ03149699
公開日2005年2月16日 申請日期2003年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月6日
發(fā)明者李昌秀, 高明智, 王軍, 李現(xiàn)忠, 李天益, 楊菊秀, 李季禹, 劉昆玉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院