專(zhuān)利名稱(chēng)：低聚物和聚合物的工業(yè)分級(jí)方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)使用噴絲頭和溶劑與沉淀劑的組合的聚合物工業(yè)分級(jí)(technical fractionation)的方法以及用于進(jìn)行該方法的裝置。
聚合物主要從高度稀釋溶液中的分級(jí)在文獻(xiàn)中早已充分地描述過(guò)。在此，根據(jù)分子量和/或聚合物的化學(xué)組成，借助于相平衡來(lái)實(shí)現(xiàn)分離。通過(guò)重復(fù)分級(jí)操作若干次和通過(guò)中間級(jí)分的適當(dāng)重組能夠?qū)崿F(xiàn)常常良好的分離結(jié)果。然而，這一方法的經(jīng)濟(jì)性使用因?yàn)榉浅８叩倪\(yùn)行時(shí)間和對(duì)于明顯超過(guò)克標(biāo)度的分級(jí)量的情況所需要的溶劑的量而變得困難。
制取更大量的物質(zhì)的方法早已在文獻(xiàn)中公開(kāi)(Wolf，B.A.，“ContinuousPolymer Fractionation”，Encyclopedia of Advanced Materials；Bloor，D.；Brook，R.J.；Flemings，M.C.；Mahaian，S.編；Pergamon PressOxford，New York，Seoul，Tokyo，1994；第881-885頁(yè))。這一已知的方法有利地利用這樣一種效果有可能利用連續(xù)逆流萃取從高度的分子和/或化學(xué)不均勻性的樣品生產(chǎn)出低度的不均勻性的產(chǎn)品。這可通過(guò)將聚合物溶解于合適的單組分或多組分溶劑中并使用這一混合物作為分配(delivering-phase)相來(lái)實(shí)現(xiàn)。
對(duì)于較低分子量的聚合物而言，描述了利用通流式離心機(jī)的分級(jí)的可能性(Cook，M.M.；Rahman，M.D.；Wanat，S.F.；McKenzie，D.；Narasimhan，B.；Fea，R.；Munoz，M.SPIE Proc.1999，3678，1175-1184)。
還認(rèn)為在已知的方法中不利的是它們僅僅對(duì)于低聚合物濃度才能成功地應(yīng)用。在迄今為止描述的全部其它情況下，在用于分級(jí)的整個(gè)混合物中聚合物的分級(jí)仍然低于臨界濃度，對(duì)于高分子化合物的情況，它典型地是在5-15wt％范圍內(nèi)，這取決于它們的分子量。對(duì)于生物聚合物和它們的衍生物的情況，這一限制特別不利。
所述的情形暗示了在工業(yè)規(guī)模上不經(jīng)濟(jì)地用大量溶劑進(jìn)行聚合物的分級(jí)。已知方法限于稀釋溶液的理由在于粘度，為了分級(jí)該粘度必須維持低粘度以使得在共存相之間的化合物的交換能夠以足夠的速率進(jìn)行。對(duì)于聚合物上升的含量和典型地以指數(shù)規(guī)律提高的粘度，分級(jí)的效率急劇下降。而且，還有一種效果在分級(jí)過(guò)程中形成的高粘性富含聚合物的相常常堵塞所使用的裝置(堵塞背面)。因此，上述分級(jí)方法不合適或者至少對(duì)于各種工業(yè)應(yīng)用是不經(jīng)濟(jì)的。
因此本發(fā)明以提供用于聚合物工業(yè)分級(jí)的方法以及裝置的問(wèn)題為基礎(chǔ)，它們使得可以在工作點(diǎn)(在穩(wěn)態(tài)條件下使用的分級(jí)裝置的整個(gè)內(nèi)容物的組成)達(dá)到高聚合物濃度并因此允許根據(jù)各種標(biāo)準(zhǔn)，尤其根據(jù)分子量、共聚物的化學(xué)組成或非線性產(chǎn)物時(shí)的分子結(jié)構(gòu)，以技術(shù)上相關(guān)的量在經(jīng)濟(jì)的條件下分離大分子。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這一問(wèn)題能夠出乎意料地通過(guò)使用噴絲頭以及利用相應(yīng)設(shè)計(jì)的裝置來(lái)解決，待分級(jí)的聚合物溶液流經(jīng)該噴絲頭而被壓入到沉淀液體中。
本發(fā)明的目的是聚合物的分級(jí)方法，其特征在于，聚合物溶液(分配相)被加壓通過(guò)噴絲頭或通過(guò)數(shù)個(gè)噴絲頭，例如2到5個(gè)噴絲頭，進(jìn)入含有強(qiáng)烈攪拌過(guò)的沉淀液體(接受相(receiving-phase))的混合區(qū)中，在其中形成了溶膠相和凝膠相的二相混合物，并且其中溶膠相和凝膠相彼此分離。
利用根據(jù)本發(fā)明的方法有可能設(shè)計(jì)聚合物(和低聚物)的分級(jí)方法，使得分級(jí)另外所需要的大量溶劑和沉淀劑得以節(jié)省。通過(guò)使用噴絲頭，有可能將濃縮的聚合物溶液，合適地借助于泵的作用，壓入到劇烈攪動(dòng)過(guò)的例如攪拌過(guò)的沉淀液體中。這樣，在起始溶液從噴絲頭中排出之后即刻形成了起始溶液的非常細(xì)的線，它落入到一行行的具有高表面/體積比率的微細(xì)液滴中。由于它們的大的表面積和因?yàn)樾〉妮斔途嚯x，來(lái)自該分配相的高溶解度的聚合物選擇性地轉(zhuǎn)移到接受相中，盡管它們的高粘度。這樣，從起始聚合物形成了更高度濃縮的凝膠相，其中富集了不太可溶的組分，以及含有具有更好溶解性的組分的較低度濃縮的溶膠相。在起始溶液中聚合物濃度的技術(shù)上可行的上限僅僅取決于溶液的流動(dòng)性，因?yàn)檫@些正常地需要泵抽。
與連續(xù)聚合物分級(jí)(CPF)相反，有可能在超臨界條件(在共存相之間的差異在臨界點(diǎn)消失)下以非常良好的分級(jí)結(jié)果來(lái)進(jìn)行分級(jí)，該超臨界分級(jí)在各方面提供了更大的優(yōu)點(diǎn)。一方面，溶劑量的減少會(huì)降低成本并保護(hù)該環(huán)境，另一方面，有可能顯著地提高每時(shí)間單位的聚合物周轉(zhuǎn)率。
如下所述的根據(jù)本發(fā)明的方法和裝置適合于根據(jù)分子量來(lái)對(duì)具有不同分子構(gòu)造，例如線性、環(huán)狀、星形、刷形、支化、高度支化或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的均聚物所進(jìn)行的工業(yè)分級(jí)，并適合于根據(jù)它們的化學(xué)組成對(duì)具有不同分子結(jié)構(gòu)的共聚物所進(jìn)行的工業(yè)分級(jí)。
聚合物的起始混合物的濃縮均勻溶液適宜經(jīng)由一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)噴絲頭壓入到由一種或多種組分組成的劇烈攪拌過(guò)的、熱力學(xué)性能較差的溶劑中，這些組分經(jīng)過(guò)選擇以使它能夠優(yōu)選地接受有更好的可溶性的待分級(jí)的聚合物組分。
該接受相也可含有另一種聚合物(輔助聚合物)，例如A型均聚物，對(duì)于待分級(jí)的AB型的共聚物而言。
對(duì)于起始溶液的聚合物含量而言已知方法的限制在這種情況下是不適用的，因?yàn)榉峙湎嗟恼扯葧?huì)喪失它對(duì)于更好溶解性的組分轉(zhuǎn)移到接受相中所起的限制作用，這由于它的高度分散作用。另外，實(shí)驗(yàn)的特殊設(shè)計(jì)允許避免了分配相的尾返(tailback)，這在連續(xù)逆流萃取中常常是無(wú)法制止的。
對(duì)于根據(jù)分子量的分離，在給定的分子結(jié)構(gòu)下的高分子量組分被收集在富含聚合物的相中。對(duì)于根據(jù)化學(xué)組成的分級(jí)，富含聚合物的相優(yōu)選含有那些大分子，后者包括大量的降低溶解度的一類(lèi)單體。
如果不僅依靠它們的分子量，而且依靠它們的幾何結(jié)構(gòu)和/或它們的化學(xué)組成來(lái)區(qū)分起始樣品的聚合物分子，則有必要根據(jù)具體的目標(biāo)來(lái)選擇溶劑。有可能依靠沉淀液體的合適選擇，來(lái)決定是否優(yōu)選根據(jù)分子量還是根據(jù)化學(xué)組成來(lái)進(jìn)行分級(jí)。對(duì)于具有較大份額的A型共聚單體的高度支化共聚物的分離，必要的是具有提高的支化度和提高的A含量的起始聚合物的各組分的溶解度會(huì)顯著地并在相同的方向上改變。如果該溶解度提高，則這些組分富集在聚合物含量低的相中，如果它下降，則它們保留在富含聚合物的相中。合適的溶劑和溶劑混合物能夠利用已知的程序來(lái)確定，優(yōu)選利用在平衡中共存的兩相的濁度滴定和/或分析。
分級(jí)優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行，其中該工作點(diǎn)(working points)是利用起始聚合物的溶液和無(wú)聚合物的溶劑(-混合物)的料流(flow)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
全部可溶性聚合物能夠通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法來(lái)分級(jí)，為此有可能實(shí)現(xiàn)液體/液體分離。利用本發(fā)明的方法可以有利地分級(jí)的此類(lèi)聚合物的例子是纖維素和纖維素衍生物，例如乙酸纖維素、硝化纖維素、三甲基甲硅烷基纖維素；淀粉和淀粉衍生物，例如羥乙基淀粉；丙烯酸酯類(lèi)和甲基丙烯酸酯類(lèi)，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯；線型酚醛清漆；聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯；聚苯乙烯；共聚物，如苯乙烯-丙烯腈共聚物以及硅氧烷聚合物。
適合于實(shí)施本發(fā)明的裝置也是本發(fā)明的目的。
它的特征在于一個(gè)或多個(gè)噴絲頭，利用輸送設(shè)備例如泵(P)經(jīng)由該噴絲頭將分配相(進(jìn)料FD)引入到具有混合裝置例如攪拌器(R)的混合區(qū)(M)中，其中純接受相(萃取劑EA)在一開(kāi)始就存在，它也能夠利用輸送設(shè)備例如另外的泵(P)引入(

圖1)。這種裝置對(duì)于線型酚醛清漆(Novolak)的連續(xù)分級(jí)是特別優(yōu)選的。
在根據(jù)本發(fā)明的裝置的又一個(gè)實(shí)方案中(圖2)，混合區(qū)的低端引導(dǎo)至剩余的區(qū)段(RZ)中，在其中溶膠-相和凝膠-相宏觀地分離并能夠連續(xù)地分出。該混合區(qū)和剩余的區(qū)段優(yōu)選維持在恒溫。分級(jí)的效果能夠通過(guò)設(shè)定下述區(qū)域的溫度(T2)來(lái)提高，在該區(qū)域中溶膠被分出到與裝置的剩余區(qū)域(T1)不同的值。對(duì)于聚合物在所用溶劑中的溶解度隨著降低溫度而下降的那些情況，T2＜T1是有效的；如果溶解度隨著提高溫度而下降，則必須選擇T2＞T1。所描述的措施用于將具有低溶解度的聚合物從聚合物含量低的共存相(溶膠)中轉(zhuǎn)移到富含聚合物的相(凝膠)中。與剩余的區(qū)段不同，兩相也能夠利用通流式(flow-through)離心機(jī)來(lái)彼此分離。
所用的噴絲頭是由耐化學(xué)腐蝕的材料，優(yōu)選貴金屬/合金(金/鉑或鉭)組成并具備直徑在20至150μm之間的孔。特別合適的是具有70到100μm的孔的那些。每單位面積的最佳孔數(shù)量取決于具體的條件。平方厘米在150和1500個(gè)孔之間的數(shù)值已顯示是特別地可行的。
實(shí)施例紡絲過(guò)程和CPF的對(duì)比由于CPF對(duì)具有較低粘度的分配相的限制，方法的對(duì)比只限于在進(jìn)料中的中等聚合物濃度。實(shí)施例涉及乙酸纖維素(CA)和羥乙基淀粉(HES)。
實(shí)施例1乙酸纖維素(CA)的分級(jí)在兩種情況下，兩相的存在是通過(guò)往CA的乙酸甲酯(MeAc)溶液中添加2-丙醇(2-POH)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。如此形成的凝膠的粘度應(yīng)使得在CPF中的物質(zhì)交換僅僅在進(jìn)料添加到EA中之后的短時(shí)間內(nèi)是可能的。CPF的色譜方法的優(yōu)點(diǎn)是無(wú)法實(shí)現(xiàn)的，因?yàn)槲镔|(zhì)經(jīng)由相邊界的運(yùn)輸太緩慢，并且因?yàn)椴豢赡芡ㄟ^(guò)劇烈攪拌來(lái)實(shí)現(xiàn)改進(jìn)。理論板的數(shù)量(平衡的當(dāng)量數(shù))，正常在3到4左右，因此減少到低于一。
在本發(fā)明的實(shí)施例中，該噴絲頭由金-鉑-合金組成，并且具有70μm的孔尺寸，每cm2有1200個(gè)孔。如此形成的凝膠由于其較高密度而沉降，并連續(xù)地從較低部分中分出，同時(shí)溶膠自由地從剩余的區(qū)段的較高部分中流出(圖2)。
CPF和紡絲分級(jí)的操作條件能夠從下面的表1a中導(dǎo)出。
表1aCPF和紡絲分級(jí)的操作條件。
圖3a和3b顯示了乙酸纖維素的分級(jí)結(jié)果。有關(guān)各級(jí)分的非均勻性的信息能夠在表2中找到。能夠看出，對(duì)于紡絲分級(jí)的情況，與CPF相比，貫穿起始聚合物的分子量分布的截級(jí)分(cut)顯著地變得更尖銳。級(jí)分的非均勻性因?yàn)榧徑z程序而顯著地降低。
圖3a顯示對(duì)于借助于CPF的CA分級(jí)的GPC結(jié)果(聚苯乙烯-校正)。WlgM*是具有分子量M*的聚合物的標(biāo)稱(chēng)化(normalized)的重量分?jǐn)?shù)。
圖3b顯示了借助于紡絲分級(jí)的CA分級(jí)的GPC(聚苯乙烯-校正)的分子量分布?？v座標(biāo)的刻度是任意地選擇的(a.u.)，要求分布曲線的最大值采用數(shù)值1。
表1b分級(jí)方法的對(duì)比
非均勻性U＝Mw/Mn-1實(shí)施例2羥乙基淀粉(HES)的分級(jí)采用不同溫度的兩個(gè)區(qū)段的優(yōu)點(diǎn)利用這一實(shí)施例來(lái)說(shuō)明。
表2aCPF和紡絲分級(jí)的操作條件
圖4顯示HES分級(jí)的GPC-結(jié)果(葡聚糖-校正)。曲線在它們的高度上標(biāo)稱(chēng)化。與CPF相比，對(duì)于紡絲方法，凝膠級(jí)分明顯是更均勻。下面的表提供了兩方法的定量比較。
表2bCPF級(jí)分與紡絲級(jí)分(在類(lèi)似的操作條件下獲得)的對(duì)比，GPC-結(jié)果(葡聚糖-校正)
實(shí)施例3高度支化聚合物的分級(jí)這一實(shí)施例證明，借助于紡絲分級(jí)，也有可能成功地在制備規(guī)模上根據(jù)分子量分離具有非線型結(jié)構(gòu)的大分子。為了達(dá)到這些目的，高度支化聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)用不連續(xù)的紡絲過(guò)程來(lái)分級(jí)，并利用GPC(光散射和粘度檢測(cè)器)來(lái)表征。在30℃溶劑丙酮和沉淀劑甲醇的組合被證明是特別合適的。
圖5a顯示了高度支化PMMA的分級(jí)方案，從GPC(粘度-LS-耦聯(lián))獲得的Mw和U，百分比分別指每分級(jí)步驟和總分級(jí)的產(chǎn)率。
圖5b和5c顯示了兩個(gè)最后分級(jí)步驟的進(jìn)料、溶膠和凝膠的分子量分布。圖5b顯示溶膠1的分級(jí)，圖5c顯示凝膠1的分級(jí)。
實(shí)施例4線型酚醛清漆的不連續(xù)分級(jí)用于分級(jí)的線型酚醛清漆是通過(guò)間-和對(duì)-甲酚以及二甲苯酚(xyleneol)與甲醛在酸性條件下反應(yīng)來(lái)制備的。線型酚醛清漆的粘度是17.9mm2/s(作為線型酚醛清漆在丙二醇甲基醚乙酸酯中的26.0％濃度溶液在25.0℃下測(cè)得，Ubbelohde-毛細(xì)管粘度計(jì))。當(dāng)然有可能將具有其它粘度-通常的范圍是13mm2/s到40mm2/s的這一類(lèi)型的線型酚醛清漆或從其它單體混合物制備的線型酚醛清漆用于分級(jí)。
兩種體系已經(jīng)被證明是特別適合用作在不連續(xù)的實(shí)驗(yàn)中的混合溶劑(表4a和4b)分別是丙二醇甲基醚乙酸酯(PGMA)與庚烷和PGMA與環(huán)己烷(CH)。對(duì)于兩種體系，實(shí)驗(yàn)都是在下-以及在上-臨界聚合物濃度范圍中在不同溫度下進(jìn)行。
表4a混合溶劑PGMA/庚烷，工藝條件；T＝25℃
表4b混合溶劑PGMA/CH，操作條件；T＝50℃
表4c操作條件；T＝25℃(連續(xù)分級(jí))
圖6顯示GPC-結(jié)果；進(jìn)料、溶膠和凝膠的洗脫圖。
實(shí)施例5聚丙烯酸(PAA)的分級(jí)聚丙烯酸可以直接以及以中和形式用這一方法來(lái)分級(jí)。在中和形式中，溶劑水、酯和酮是合適的，而二乙醚、2-丙醇以及無(wú)機(jī)鹽(例如MgCl2、KCl、NH4Cl和(NH4)2SO4)是沉淀劑。超臨界的分級(jí)通過(guò)使用紡絲裝置來(lái)進(jìn)行，其中在操作點(diǎn)下PAA的濃度明顯高于臨界濃度。對(duì)于具有6kg/mol的Mw的PAA，體系H2O/MgCl2/PAA的臨界PAA濃度是26wt％，在該操作點(diǎn)它是40wt％，因此明顯地更高。
對(duì)于未中和的PAA的分級(jí)，醇和水適合作為溶劑；酯、酮和二噁烷代表沉淀劑。
也通過(guò)向PAA水溶液中添加第二種所謂的輔助聚合物(例如葡聚糖、支鏈淀粉(pullulane)或聚氧化乙烯)來(lái)形成兩相。輔助聚合物的分子量應(yīng)該適宜地顯著高于PAA的分子量，例如500kg/mol的葡聚糖。由于不同的溶解度，該兩種聚合物可以在成功的分級(jí)后彼此分離。
實(shí)施例6聚乙烯(PE)的分級(jí)在借助于脈沖CPF的聚乙烯分級(jí)中，在分配相中有中等聚合物濃度的情況下已經(jīng)在柱中發(fā)生明顯的回堵(damming back)。另外，溫度稍微降低到低于操作條件，它是在127和133℃之間，導(dǎo)致PE的結(jié)晶。紡絲裝置的使用排除了回堵的形成，并允許操作條件的更好控制，因此能夠防止固體PE的沉積。
135℃的溫度用于1，2，3，4-四氫化萘(T)/三乙基乙二醇(TEG)/PE體系。FD具有下列組成(重量份)0.80T/0.09TEG/0.11PE；EA是由0.82T和0.18TEG組成。在紡絲分級(jí)過(guò)程中，在操作點(diǎn)實(shí)現(xiàn)了7wt％的超臨界PE濃度。由于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)裝置，有可能在該裝置的每一部分維持該工作溫度恒定，因此沒(méi)有固體PE的沉積。
實(shí)施例7共聚物的分級(jí)共聚物(例如苯乙烯和丙烯腈(SAN)的統(tǒng)計(jì)學(xué)共聚物)在常用溶劑(例如二甲基乙酰胺(DMAc))中借助于用作沉淀劑的合適均聚物(例如聚苯乙烯(PS))根據(jù)化學(xué)組成來(lái)進(jìn)行分級(jí)。
對(duì)于SAN而言，利用噴絲頭將SAN的DMAc溶液引入到高分子量PS的溶液中。由于兩種聚合物的不相容性，形成了兩相。PS和部分具有較高苯乙烯含量的SAN富集在較高密度的相中。由于它在不同的沉淀劑(如甲醇)中的較低溶解度，PS能夠與SAN分離。在這一方法中，具有26％的丙烯腈平均分?jǐn)?shù)的SAN(使用Mw＝600kg/mol的聚苯乙烯樣品)分離成兩種級(jí)分，其中一種級(jí)分顯示31％的丙烯腈含量，另一種顯示5％。兩SAN級(jí)分的分子量(Mw)在該分級(jí)過(guò)程中沒(méi)有變化。
權(quán)利要求
1.聚合物的分級(jí)方法，其特征在于，聚合物溶液(分配相)被加壓通過(guò)噴絲頭或通過(guò)數(shù)個(gè)噴絲頭進(jìn)入含有強(qiáng)烈攪拌過(guò)的沉淀液體(接受相)的混合區(qū)中，在其中形成了溶膠相和凝膠相的二相混合物，并且所述溶膠相和凝膠相彼此分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述溶膠相和凝膠相在混合區(qū)之后的剩余區(qū)段中彼此分離。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于，所述溶膠相和凝膠相連續(xù)地從剩余區(qū)段中分出。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的方法，其特征在于，在剩余區(qū)段內(nèi)分出溶膠的區(qū)域和分出凝膠的區(qū)域被設(shè)定在不同溫度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，該沉淀液體是溶劑或溶劑混合物，其優(yōu)選接受有更好可溶性的被分級(jí)聚合物的組分。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，分配相是被分級(jí)聚合物的濃縮、均勻溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，利用泵使聚合物溶液加壓通過(guò)該噴絲頭。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，該接受相含有作為輔助聚合物的均聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，分級(jí)根據(jù)分子量、分子幾何結(jié)構(gòu)和/或根據(jù)化學(xué)組成來(lái)進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，纖維素、纖維素衍生物、淀粉、淀粉衍生物、丙烯酸酯類(lèi)、甲基丙烯酸酯類(lèi)、線型酚醛清漆類(lèi)、聚烯烴類(lèi)、聚苯乙烯、共聚物和硅氧烷聚合物被分級(jí)。
11.用于實(shí)施權(quán)利要求1到10中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法的裝置，其特征于，一個(gè)或多個(gè)噴絲頭(S)，和用于接受接受相(EA)和加壓通過(guò)噴絲頭的分配相的具有混合設(shè)備(R)的混合區(qū)(M)；其中分配相(FD)可以通過(guò)輸送設(shè)備(P)加壓通過(guò)所述噴絲頭；
12.根據(jù)權(quán)利要求11的裝置，其特征在于，用于相的分離的剩余區(qū)段(RZ)和用于較輕相和/或較重相的除去的一個(gè)或兩個(gè)泄放連接器(bleederconnection)設(shè)在混合相的下端。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的裝置，包括用于在剩余區(qū)段內(nèi)設(shè)定不同溫度(T1和T2)的一個(gè)或兩個(gè)恒溫器。
全文摘要
低聚物和聚合物的工業(yè)分級(jí)的紡絲方法和裝置。聚合物分級(jí)的方法，其特征在于，聚合物溶液(分配相)被加壓通過(guò)一個(gè)或多個(gè)噴絲頭進(jìn)入強(qiáng)烈攪拌過(guò)的沉淀液體(接受相)中，在其中形成了溶膠相和凝膠相的二相混合物，并且其中溶膠相和凝膠相彼此分離。
文檔編號(hào)C08B3/22GK1622960SQ03802767
公開(kāi)日2005年6月1日 申請(qǐng)日期2003年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月24日
發(fā)明者伯恩哈德·A·沃爾夫, 約翰·埃克爾特, 坦加·哈斯, 斯蒂芬·洛斯克 申請(qǐng)人:伯恩哈德·A·沃爾夫