專利名稱：黃度降低的聚酯/聚碳酸酯共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯/聚碳酸酯共混物，更具體地涉及由于在聚酯生產(chǎn)中使用的催化劑而導(dǎo)致黃度降低和熱和熔體穩(wěn)定性提高的這類共混物。
背景技術(shù)：
由聚酯/聚碳酸酯共混物制成的熱塑性組合物和制品是已知的。例如，Research Disclosure 22921，5月，1983，公開了聚碳酸酯與聚酯的共混物，該聚酯基于對苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇和乙二醇的混合物。同樣的共混物公開于美國專利4,786,692和5,478,896中。聚碳酸酯與另一系列的聚酯的共混物公開于美國專利4,188,314和4,391,954中，所述聚酯基于對苯二甲酸和間苯二甲酸與1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物。英國專利說明書1,599,230(1980年1月16日出版)公開了聚碳酸酯與1，4-環(huán)己烷二甲醇和六碳環(huán)二羧酸的聚酯的共混物。Mohn等對聚酯與聚碳酸酯共混物的熱性能進(jìn)行了報告，其中聚酯基于1，4-環(huán)己烷二甲醇和對苯二甲酸或者對苯二甲酸/間苯二甲酸混合物[J.Appl.Polym.Sci.，23，575(1979)]，認(rèn)為在兩個體系之間僅僅存在微小的性狀差別。美國專利6,323,291描述了聚碳酸酯與聚酯的共混物，所述聚碳酸酯的熔體流動指數(shù)大于18g/10min，所述聚酯衍生自鄰苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇和乙二醇的二醇部分。對于用于所述共混物的聚酯的合成，上述每篇專利僅僅參考美國專利2,901,466，該專利教導(dǎo)在聚酯生產(chǎn)中使用酯交換催化劑，但是未規(guī)定具體的催化劑類型或者催化劑用量。在’466專利中，聚酯實施例中的五十四個顯示使用基于鈦的催化劑。在這些實施例中，鈦濃度一律地大于35份/百萬份(ppm)的元素鈦，通常在50到200ppm范圍內(nèi)。
美國專利6,221,556公開了用于光存儲器的由共混物制造的制品，該共混物包含聚碳酸酯和基于脂環(huán)族二元酸和脂環(huán)族二醇的聚酯?！?56專利教導(dǎo)所述聚酯一般使用適合量的鈦基催化劑體系生產(chǎn)，通常鈦基催化劑體系基于最終產(chǎn)品為50到200ppm的鈦，并且對于聚酯的合成引用了美國專利2,465,319和3,047,539?！?19專利公開了用堿性催化劑金屬生產(chǎn)聚酯，’539專利公開了使用銻催化劑體系生產(chǎn)聚酯，兩者中無一規(guī)定具體的催化劑含量。
在聚酯和聚碳酸酯的熔融共混期間存在相互作用。這些相互作用可能導(dǎo)致熔體粘度、結(jié)晶度、顏色的變化，以及氣態(tài)副產(chǎn)品的產(chǎn)生。特別地，在無色聚碳酸酯和無色聚酯的熔融共混期間出現(xiàn)黃顏色。這些不利的相互作用一般通過使用穩(wěn)定化添加劑、通?；诹椎幕衔飦砜刂?。美國專利4,188,314；4,391,954；4,786,692；5,478,896；6,221,5 56和6,323,291教導(dǎo)了穩(wěn)定劑的使用。美國專利4,786,692描述了可以包含穩(wěn)定劑例如亞磷酸酯、磷酸酯、環(huán)氧化物或者其混合物的共混物組合物。在聚酯/聚碳酸酯共混物中使用基于磷的穩(wěn)定劑還公開于美國專利3,953,539和4,088,709中。美國專利4,981,898公開了用偏磷酸酯纖維穩(wěn)定的改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物。美國專利5,254,610公開了具有脂族和芳族亞磷酸酯化合物的混合物的改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物。美國專利5,491,179要求保護(hù)通過加入特定的環(huán)醚基亞磷酸酯獲得的改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物。美國專利5,502,119公開了用有機(jī)硅酸鹽穩(wěn)定的改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物。美國專利5,922,816公開了用甲硅烷基磷酸酯穩(wěn)定的改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物。美國專利6,221,556教導(dǎo)，該共混物必須包含有效量的穩(wěn)定劑，通常為基于磷的穩(wěn)定劑，以防止生成顏色，導(dǎo)致黃度指數(shù)(YI)小于或等于5YI單位。然而，正如在美國專利5,354,791中討論的，已知高穩(wěn)定劑濃度對聚酯/聚碳酸酯共混物性能具有不利影響。因此降低聚酯/聚碳酸酯共混物所需要的穩(wěn)定化水平將是有利的。
雖然改變聚酯催化劑類型和水平以便改進(jìn)純凈的聚酯在現(xiàn)有技術(shù)(例如美國專利5,886,133)中得到廣泛關(guān)注，但是很少涉及到催化劑類型和水平對后來的聚酯/聚碳酸酯共混物性能的好處。美國專利5,239,020公開了改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物，其Gardner b值低于6，其中使用了錫基酯交換催化劑，而不加入穩(wěn)定劑?！?20專利教導(dǎo)，用鈦基催化劑制成的聚酯和聚碳酸酯的共混物，在不使用穩(wěn)定劑的情況下，通常導(dǎo)致生成黃顏色，Gardner b色值一般大于20。’020專利要求保護(hù)的用于與聚碳酸酯共混的聚酯衍生自對苯二甲酸和間苯二甲酸的酸部分和3到20個碳原子的脂肪族二醇的二醇部分。錫基催化劑和乙二醇之間的相互作用導(dǎo)致在純凈的聚酯中生成顏色，并且隨后與聚碳酸酯共混，因此排除了具有2個碳原子的二醇。美國專利5,453,479公開了通過利用包含磷和鈦化合物的聚酯酯化催化劑而獲得的改進(jìn)的聚酯/聚碳酸酯共混物，其具有提高的強(qiáng)度和減少的處理時間。在聚酯的制備中，該催化劑在縮聚之前、在二元酸和二元醇的酯化期間加入。鈦催化劑的量為大于50ppm元素鈦的典型的現(xiàn)有技術(shù)的量。
因此，在本領(lǐng)域中存在對黃度降低的聚酯/聚碳酸酯共混物的需要，而不需要穩(wěn)定化或者具有降低的穩(wěn)定化水平。因此，這是本發(fā)明所涉及的主題。

發(fā)明內(nèi)容
聚酯/聚碳酸酯共混物的熱塑性組合物具有降低的黃度和改進(jìn)的熱和熔體穩(wěn)定性。這種出乎意料的改進(jìn)通過利用生產(chǎn)成具有降低的鈦催化劑含量的聚酯來制備共混物而獲得。取決于最終應(yīng)用的顏色要求，本發(fā)明的聚酯/聚碳酸酯共混物可以在沒有常規(guī)穩(wěn)定化合物存在下使用，由此消除了引入穩(wěn)定化合物的步驟和成本。此外，取決于最終應(yīng)用的要求，這種共混物的b*黃顏色的進(jìn)一步降低可以通過加入與過去使用的濃度相比濃度低得多的穩(wěn)定化合物來獲得。與現(xiàn)有技術(shù)的相當(dāng)?shù)母哜伜烤埘?聚碳酸酯共混物相比，低鈦含量聚酯/聚碳酸酯共混物具有降低的黃度，并且為了降低b*顏色，即使需要穩(wěn)定化，也只需要較低水平的穩(wěn)定化。
更具體地，在包含聚酯和聚碳酸酯的配混共混物的熱塑性組合物中，所述改進(jìn)包括在含鈦催化劑化合物存在下制備聚酯，所述含鈦催化劑化合物的量基于聚酯的總重量為大約1到大約30ppm元素鈦。任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時，以大約1到大約150ppm活性元素的量使用酯交換催化劑。
可選擇地，在包含大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯和大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯的聚合物混合物的熱塑性組合物中，改進(jìn)包括所述聚酯包含以下的催化劑殘余物(i)大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約1到大約150ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，和(iii)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量。
在另一個實施方案中，一種熱塑性組合物包含以下組分的可混溶的共混物(a)大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含(i)酸組分，其包含大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或者其混合物的重復(fù)單元和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的其他大約4到大約40個碳原子的二羧酸單元，其中酸組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)，和(ii)二醇組分，其包含大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇、0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的其他3到大約12個碳原子的二醇單元的重復(fù)單元，其中二醇組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)；和(b)大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的4，4-異亞丙基二苯酚的聚碳酸酯；改進(jìn)包括所述聚酯包含以下的催化劑殘余物(i)大約1到大約20ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約1到大約150ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約10ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)；和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時，大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量。
在另一個實施方案中，熱塑性組合物包含以下組分的可混溶的共混物大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含酸組分和二醇組分，所述酸組分包含來自對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元，所述二醇組分包含來自基于大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇的重復(fù)單元，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)酸組分和100摩爾百分?jǐn)?shù)二醇組分，和大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的4，4-異亞丙基二苯酚的聚碳酸酯。改進(jìn)包括(1)在基本上由以下物質(zhì)組成的催化劑存在下制備聚酯(i)大約1到大約15ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約45到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約5ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)，和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約10到大約65ppm活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量；和(2)所述可混溶的共混物包含大約0.05到大約0.15重量百分?jǐn)?shù)的縮聚后含磷化合物，其選自脂族亞磷酸酯化合物、芳族亞磷酸酯化合物或者其混合物，基于共混物總重量。
在另一個實施方案中，用于制備聚酯和聚碳酸酯共混物的方法包括以下步驟(a)生產(chǎn)聚酯，其包括以下步驟(i)使100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元酸或者其酯衍生物和100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元醇在足以將二元酸酯化或者將所述酯衍生物酯交換的溫度和壓力下反應(yīng)，其中所述二元酸為至少一種芳族、脂族或者脂環(huán)族二羧酸，所述芳族二羧酸的芳香部分具有6-20個碳原子和所述脂族或者脂環(huán)族二羧酸的脂族或者脂環(huán)族部分具有3-20個碳原子，和其中所述二元醇包括至少一種脂族、脂族醚或者脂環(huán)族二元醇，其具有2-20個碳原子；和(ii)在足以進(jìn)行縮聚的溫度和壓力下，在基于聚酯總重量為大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物的存在下，將步驟(i)的產(chǎn)品縮聚；和(b)將大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的步驟(a)的聚酯與大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯配混形成共混物，所述重量百分?jǐn)?shù)為基于共混物總重量的百分?jǐn)?shù)。
在另一個實施方案中，用于制備熱塑性組合物的方法包括配混以下組分的步驟(a)大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含(i)酸組分，其包含大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)酸組分；
(ii)二元醇組分，其包含大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇的重復(fù)單元，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)二元醇組分；和(iii)以下物質(zhì)的殘余物大約1到大約20ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，大約1到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，和任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量，和(b)大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，聚酯組合物包含(a)酸組分，其包含來自對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元；(b)二元醇組分，其包含來自大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇的重復(fù)單元；和(c)基本上由以下物質(zhì)組成的催化劑殘余物(i)大約1到大約15ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約45到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約5ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)，和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約10到大約65ppm活性元素的量的酯交換催化劑；其中所述酸組分是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)和所述二元醇組分是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)，和ppm是基于聚酯的總重量。優(yōu)選地，所述聚酯包含大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。還優(yōu)選，所述聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
發(fā)明說明用于生產(chǎn)模塑制品、薄膜和片材的本發(fā)明的熱塑性組合物包含聚酯和聚碳酸酯的聚合物混合物。由于改變了聚酯的催化劑，因此后來的聚酯和聚碳酸酯的配混共混物具有降低的黃度(即b*粒料顏色為大約6.0到大約-2.0)、提高的熱穩(wěn)定性和提高的熔體穩(wěn)定性。這些改進(jìn)出人意料地在聚酯和聚碳酸酯的配混共混物中獲得，其中所述聚酯是在大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物存在下制備的。優(yōu)選地，元素鈦的量為大約1到大約20ppm和更優(yōu)選大約1到大約15ppm，所述ppm是基于聚酯的總重量。任選地，當(dāng)聚酯的酸組分衍生自二羧酸的二酯時，在制備聚酯中使用大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑。在本發(fā)明中元素鈦的含量與現(xiàn)有技術(shù)聚酯/聚碳酸酯共混物相比是較低的，現(xiàn)有技術(shù)聚酯/聚碳酸酯共混物通常使用具有50ppm或者更大元素鈦含量的聚酯來制備。如實施例所示，鈦含量從大約50ppm降低到低于大約20ppm，對純凈的聚酯的黃度、熱穩(wěn)定性和熔體穩(wěn)定性只產(chǎn)生微小的改進(jìn)，甚至不產(chǎn)生改進(jìn)。然而，使用被生產(chǎn)成具有低含量(＜30ppm元素Ti)的含鈦催化劑化合物的聚酯制備聚酯/聚碳酸酯共混物，出人意料地明顯降低了黃度和提高了熱穩(wěn)定性和熔體穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明的聚酯/聚碳酸酯共混物，如果需要進(jìn)一步降低顏色，需要較少的穩(wěn)定化。
優(yōu)選地，配混的共混物還包含大約0.01到大約500ppm元素磷的量的含磷化合物，基于配混的共混物的總重量。含磷化合物可以在制備聚酯期間在縮聚之前加入，即縮聚前磷?？s聚前磷的存在量為大約10到大約100ppm，基于聚酯的重量。此外，含磷化合物可以在聚酯制備期間在縮聚之后或者在制備聚酯/聚碳酸酯共混物期間加入，即縮聚后磷?？s聚后磷的存在量為大約10到大約350ppm、優(yōu)選大約50到大約150ppm，基于配混的共混物的總重量。
本發(fā)明的一個實施方案是包含聚合物混合物的熱塑性組合物，該聚合物混合物包含大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯和大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯。改進(jìn)在于與聚碳酸酯一起使用的特別的聚酯組合物。所述聚酯包含以下物質(zhì)的殘余物(i)大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物和大約1到大約150ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物。任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時，以大約1到大約150ppm活性元素的量使用(iii)酯交換催化劑。所有上述ppm是基于聚酯總重量。
在所述聚合物混合物中，聚酯優(yōu)選以大約10到大約90重量百分?jǐn)?shù)、更優(yōu)選大約20到大約80重量百分?jǐn)?shù)的量存在。聚碳酸酯的存在量為大約90到大約10重量百分?jǐn)?shù)、優(yōu)選大約80到大約20重量百分?jǐn)?shù)。所述重量百分?jǐn)?shù)是基于總熱塑性組合物或者聚合物混合物的重量。
聚酯本發(fā)明可使用任何聚酯。決定在所述聚合物混合物中使用的具體的聚酯取決于是否需要可混溶的或者不混溶的配混的共混物。
按照本發(fā)明，對于所有實施方案，聚酯包含作為催化劑的含鈦化合物，其量為大約1到大約30ppm、優(yōu)選大約1到大約20ppm和更優(yōu)選大約1到大約15ppm元素鈦。含鈦化合物可用作酯化和/或縮聚催化劑。
含鈦化合物優(yōu)選是鈦酸烷基酯。示例性的化合物包括乙?；惐佀狨?、四異丙醇鈦、甘醇酸鈦、丁醇鈦、己二醇鈦酸酯、四異辛基鈦酸酯、四甲醇鈦、四丁醇鈦、四異丙醇鈦、四丙醇鈦、四丁基鈦酸酯等等。優(yōu)選的鈦酸烷基酯是乙?；惐佀狨?。優(yōu)選，所述殘余物包含大約1到大約20ppm的來自四異丙基鈦酸酯的元素鈦。
對于本文中每個實施方案，在優(yōu)選的示例性的聚酯中，聚酯的酸組分包含來自至少一種芳族、脂族或者脂環(huán)族二羧酸的重復(fù)單元，其中所述芳族二羧酸的芳香部分具有6到20個碳原子和其中所述脂族或者脂環(huán)族二羧酸的脂族或者脂環(huán)族部分具有3到20個碳原子。有用的脂族二羧酸的例子是丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二雙酸、1，4-、1，5-和2，6-十氫化萘二羧酸和順式-或者反式-1，4-環(huán)己烷二羧酸。有用的芳族二羧酸的例子是對苯二甲酸、間苯二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二羧酸、反式-3，3’-和反式-4，4-1，2-二苯乙烯二羧酸、4，4’-聯(lián)芐基二羧酸、1，4-、1，5-、2，3-、2，6-和2，7-萘二羧酸。對于用于本發(fā)明，所述酸的相應(yīng)的酯、酸酐和酰基氯等價于所述酸。優(yōu)選的二羧酸是對苯二甲酸和間苯二甲酸或者其混合物。
對于每個實施方案，在優(yōu)選的示例性的聚酯中，聚酯的二元醇組分包含來自至少一種脂族、脂族醚或者脂環(huán)族二元醇的重復(fù)單元，所述二元醇具有2到20個碳原子、優(yōu)選2到8個碳原子。有用的二元醇的例子是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，2-、1，3-、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。優(yōu)選的二元醇是1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇或者其混合物。
為了生產(chǎn)可混溶的共混物的熱塑性組合物，所述酸組分包含來自大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或者其混合物的重復(fù)單元和來自0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的大約4到大約40個碳原子的其他二羧酸的單元。在此適用的其它二羧酸的例子是磺基間苯二甲酸、磺基二苯甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、二聚體、十二雙酸等等，或者其混合物。二元醇組分包含來自大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇、0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的3到大約12個碳原子的其他二元醇的重復(fù)單元。在此適用的其它二元醇的例子是1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、二甘醇等等，或者其混合物。在此描述的聚酯是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)酸組分和100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元醇組分。
生產(chǎn)可混溶的共混物的優(yōu)選的聚酯包含來自對苯二甲酸、間苯二甲酸或者其混合物和1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇或者其混合物的重復(fù)單元。
最優(yōu)選，用于可混溶的共混物的聚酯包含大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。另一種最優(yōu)選的聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
用于制備聚酯的1，4-環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己烷二羧酸部分可以是反式異構(gòu)體、順式異構(gòu)體或者反式/順式異構(gòu)體混合物?？梢允褂幂炼人岬娜魏萎悩?gòu)體或者異構(gòu)體混合物，其中1，4-、1，5-、2，6-和2，7-異構(gòu)體是優(yōu)選的。
聚酯通常在兩個步驟中生產(chǎn)。第一個步驟包括直接酯化(當(dāng)二元酸與二元醇反應(yīng)時)或者酯交換(當(dāng)二元酸的二烷基酯與二元醇反應(yīng)時)。對于酯化，使用了酯化催化劑。優(yōu)選，使用基于鈦的催化劑化合物。當(dāng)使用二烷基酯時，使用酯交換催化劑。優(yōu)選，將錳或者鋅基催化劑化合物用于酯交換，其量為大約10到大約65ppm。在第一個步驟之后，所需要的產(chǎn)品進(jìn)行縮聚，達(dá)到需要的分子量，通常以比濃對數(shù)粘度度量。在聚酯的制造工藝中，通常在步驟1和步驟2之間加入含磷化合物，以控制酯化或者酯交換催化劑的活性，使得來自步驟1的催化劑不會干擾縮聚。這些含磷化合物在此稱為縮聚前磷，以與以下討論的縮聚后磷區(qū)別。
用于制備本發(fā)明聚酯的適合的縮聚前含磷化合物包括，但是不局限于，磷酸鹽、有機(jī)磷酸酯、有機(jī)亞磷酸酯、磷酸、焦磷酸、聚磷酸、膦酸和所有上述物質(zhì)的取代的衍生物。
磷酸衍生物的特別的例子是“PHM酯”，即通式I的烷氧基化的烷基羥烷基磷酸酯或者通式II的膦酸酯的混合物 其中，殘基R1是相同的或者不同的烷基、羥烷基或者烷氧基化的羥烷基殘基； 其中，R1是相同的或者不同的單價烷基殘基和R2是二價烷基殘基。
在制備本發(fā)明的聚酯中用作縮聚前含磷化合物的適合的磷酸酯包括，但是不局限于，乙基酸式磷酸酯、二乙基酸式磷酸酯、磷酸芳烷基酯和磷酸三烷基酯例如磷酸三乙酯和磷酸三-2-乙基己基酯。優(yōu)選的縮聚前含磷化合物是磷酸酯。
優(yōu)選，本文中每一實施方案的聚酯包含調(diào)色劑，以為得到的聚酯提供需要的中和色。使用著色劑的優(yōu)選方法是使用含有具有活性末端基團(tuán)的熱穩(wěn)定有機(jī)有色化合物的著色劑，使得所述著色劑被共聚合而引入所述聚酯，從而改進(jìn)聚酯的色彩。例如，著色劑，例如具有活性羥基或者羧基基團(tuán)的染料，包括但不局限于，藍(lán)色和紅色取代蒽醌，可以共聚合到聚合物鏈中。適合的著色劑和染料詳細(xì)描述于以下專利中美國專利4,521,556；4,740,581；4,749,772；4,749,773；4,749,774；4,950,732；5,252,699；5,384,377；5,372,864；5,340,910；和5,681,918，在此全文引入作為參考。當(dāng)染料被用作著色劑時，它們可以在酯交換或者酯化反應(yīng)期間或者之后加入。染料的總量一般為大約1到大約10ppm。還可以將少量的鈷用作調(diào)色劑材料。在此情況下，鈷起調(diào)色劑和聚合物擴(kuò)鏈(buildup)催化劑兩者的作用。
在更優(yōu)選的實施方案中，聚酯進(jìn)一步包含含量為大約1到大約10ppm、優(yōu)選大約1到大約5ppm的調(diào)色劑殘余物，所述殘余物為至少一種可共聚合化合物，其為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)。
本發(fā)明的聚酯的比濃對數(shù)粘度可以為大約0.3到大約1.5dl/g、優(yōu)選大約0.6到大約1.2dl/g，該比濃對數(shù)粘度在25℃下在60％重量苯酚和40％重量四氯乙烷的溶劑混合物中按照ASTM試驗方法D2857-70測定。
聚酯可以通過本領(lǐng)域眾所周知的常規(guī)縮聚過程利用間歇或者連續(xù)操作來制備。示例性的方法包括酸與二元醇的直接縮合或者酸的低級烷基酯的酯交換。例如，對苯二甲酸二烷基酯例如對苯二甲酸二甲酯與二元醇在高溫下在酯交換催化劑存在下進(jìn)行酯交換。一種適合的方法包括酸與二元醇在以下條件下反應(yīng)的步驟大約100℃到大約315℃的溫度和大約0.1到760毫米汞柱的壓力，以及足以形成聚酯的時間。關(guān)于生產(chǎn)聚酯的特定方法，可以參考美國專利2,901,466和3,772,405，其內(nèi)容在此引為參考。聚酯還可以進(jìn)行固態(tài)聚合工藝，以進(jìn)一步提高分子量。
縮聚后磷的加入雖然本發(fā)明的配混的聚酯/聚碳酸酯共混物相對于相似的常規(guī)共混物具有降低的黃度，但是仍然可能存在極微的黃色著色。對于要求更具中和色的應(yīng)用，可以通過在共混物中加入共混物穩(wěn)定劑、通常含磷化合物來進(jìn)一步抑制黃色著色。
該含磷化合物，其在聚酯的制造中在聚酯的縮聚之后加入或者在配混聚酯/聚碳酸酯共混物時加入，是與在生成聚酯期間加入的含磷化合物不同的。優(yōu)選，本發(fā)明的熱塑性組合物包含大約0.01到大約0.35重量百分?jǐn)?shù)、優(yōu)選大約0.05到大約0.15重量百分?jǐn)?shù)的縮聚后含磷化合物。正如實施例5所示，對于本發(fā)明共混物而言，獲得更加中性的顏色(b*等于零)所需要的縮聚后含磷化合物的量顯著地低于在相當(dāng)?shù)默F(xiàn)有技術(shù)共混物中通常需要的量。具體地，在聚酯中具有高鈦含量的常規(guī)共混物，為了達(dá)到與相當(dāng)?shù)谋景l(fā)明具有低鈦含量的共混物相同的黃度(b*大約1.3)，需要0.15重量％相同的共混物穩(wěn)定劑，而本發(fā)明共混物僅僅需要0.05重量％的共混物穩(wěn)定劑。
用于本發(fā)明聚酯/聚碳酸酯共混物的適合的縮聚后含磷化合物包括，但是不局限于，以下這些(a) 或(b) 其中R1、R2、和R3的每一個表示氫原子、1到20個碳原子的烷基基團(tuán)、6到20個碳原子的芳基基團(tuán)、7到20個碳原子的芳基烷基基團(tuán)或者OR基團(tuán)，其中R是氫原子、1到20個碳原子的烷基基團(tuán)、6到20個碳原子的芳基基團(tuán)和7到20個碳原子的芳基烷基基團(tuán)；R1、R2和R3可以相互不同，或者R1、R2和R3的至少兩個可以相同，或者R1、R2和R3的至少兩個可以形成環(huán)，以及這些磷化合物的金屬鹽；
(c) 其中R1表示2-12個碳原子的二價烷基基團(tuán)或者6-15個碳原子的二價芳基基團(tuán)；R2和R3是2-18個碳原子的單價烷基基團(tuán)，或者6到15個碳原子的單價芳基或者取代的芳基基團(tuán)；(d) 其中R1表示2-12個碳原子的二價烷基或者聚(烯化氧)基團(tuán)或者6-15個碳原子的二價芳基或者取代的芳基基團(tuán)；和(e) 其中R1和R2表示2-18個碳原子的單價烷基基團(tuán)或者6-15個碳原子的單價芳基或者取代的芳基基團(tuán)。優(yōu)選的通式(e)的縮聚后含磷化合物是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯(R1和R2是C18H37)。
這些穩(wěn)定劑可以單獨使用或混合使用。這些穩(wěn)定劑可以在形成聚酯/聚碳酸酯混合物之前、在形成聚酯/聚碳酸酯混合物的工藝期間、在配混聚酯/聚碳酸酯混合物以制造聚酯/聚碳酸酯共混物期間加入到聚碳酸酯或者聚酯中。特定化合物用作穩(wěn)定劑的適用性和作為穩(wěn)定劑需要使用多少，可以容易地通過在有和沒有所述特定化合物情況下制備聚酯組分、聚碳酸酯的混合物，和測定對熔體粘度或者顏色穩(wěn)定性的影響來確定。
聚碳酸酯本發(fā)明可以使用任何聚碳酸酯。優(yōu)選的聚碳酸酯是芳族聚碳酸酯，例如通過二元酚與碳酸酯前體例如光氣或者碳酸二苯酯反應(yīng)制備的那些。
使用的二元酚是已知的，并且反應(yīng)性基團(tuán)被認(rèn)為是酚羥基基團(tuán)。使用的二元酚的某些典型的例子是雙酚類，例如2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)、3，3，5-三甲基-1，1-雙(4-羥苯基)-環(huán)己烷、2，4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基-丁烷、1，1-雙-(4-羥苯基)-環(huán)己烷、α，α’-雙-(4-羥苯基)-對二異丙基苯、2，2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷、2，2-雙-(3-氯代-4-羥苯基)丙烷、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-甲烷、2，2-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-硫醚、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-亞砜、雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-砜、二羥基二苯酮、2，4-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-環(huán)己烷、α，α’-雙-(3，5-二甲基-4-羥苯基)-對二異丙苯和4，4’-磺酰基二苯酚。其他二元酚可以包括對苯二酚、間苯二酚、雙-(羥苯基)-鏈烷、雙-(羥苯基)醚、雙-(羥苯基)-酮、雙-(羥苯基)-亞砜、雙-(羥苯基)-硫醚、雙-(羥苯基)-砜和α，α’-雙-(羥苯基)二異丙苯，以及它們的核烷基化的化合物。這些和其它適合的二元酚描述于例如美國專利2,991,273；2,999,835；2,999,846；3,028,365；3,148,172；3,153,008；3,271,367；4,982,014；5,010,162，所有這些專利在此引為參考。本發(fā)明的聚碳酸酯可以在其結(jié)構(gòu)中包含衍生自一種或多種所述適合的雙酚的單元。最優(yōu)選的二元酚是2，2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)。
碳酸酯前體通常是羰基鹵化物、碳酸二芳基酯或者雙鹵代甲酸化物(bishaloformate)。羰基鹵化物包括例如碳酰溴、碳酰氯及其混合物。雙鹵代甲酸化物包括二元酚的雙鹵代甲酸化物例如2，2-雙(4-羥苯基)-丙烷、對苯二酚的雙氯代甲酸化物等等或者乙二醇的雙鹵代甲酸化物等等。雖然上述所有碳酸酯前體均是有用的，但是碳酰氯，亦稱光氣，和碳酸二苯酯是優(yōu)選的。
聚碳酸酯可以通過各種常規(guī)和眾所周知的工藝制備，其包括酯交換、熔融聚合和界面聚合。聚碳酸酯一般通過二元酚與碳酸酯前體例如光氣、鹵代甲酸化物(haloformate)或者碳酸酯在熔體或者溶液中反應(yīng)來制備。制備本發(fā)明的聚碳酸酯的適合的方法描述于美國專利2,991,273；2,999,846；3,028,365；3,153,008；4,123,436；所有這些專利在此引為參考。
本發(fā)明的聚碳酸酯的重均分子量，通過凝膠滲透色譜法測定，為大約10,000到200,000、優(yōu)選10,000到80,000，其熔體流動指數(shù)，根據(jù)ASTMD-1238在300℃下測定，為大約1到100g/10min、優(yōu)選大約2到80g/10min。聚碳酸酯可以是支鏈的或者無支鏈的。考慮了聚碳酸酯可以具有各種已知的末端基團(tuán)。適用于本發(fā)明的聚碳酸酯是眾所周知的并且是一般市售可得的。
共混物共混物可以包含多于一種聚酯和多于一種聚碳酸酯，并且可以通過本領(lǐng)域已知的常規(guī)加工技術(shù)制備，例如熔融共混或者溶液共混。
共混物可以通過制造粒料混合物，將該粒料混合物在單螺桿擠出機(jī)或者雙螺桿擠出機(jī)上熔融共混，形成均勻的共混物，然后擠出和造粒來制備。然后，這些熔融共混的粒料可以被重新熔融和擠出，形成薄膜、片材或者型材，或者注塑形成成型制品?？蛇x擇地，聚酯和聚碳酸酯的粒料可以獨立地進(jìn)料和在擠出或者注塑操作之前將熔體混合。熔融共混方法包括在足以熔融聚酯和聚碳酸酯部分的溫度下將所述聚合物共混，然后將共混物冷卻到足以生產(chǎn)有用的物品的溫度。在此使用的術(shù)語“熔融”包括，但是不局限于，僅僅使聚合物軟化。關(guān)于在聚合物技術(shù)領(lǐng)域中一般已知的熔融混合法，可以參見聚合物的混合和配混(Mixing and Compounding of Polymers)(I.Manas-Zloczower&Z.Tadmor eds，Carl Hanser Verlag publisher，NewYork 1994)。
溶液共混方法包括將適當(dāng)重量/重量比的聚酯和聚碳酸酯在適合的有機(jī)溶劑例如二氯甲烷中溶解，將溶液混合，然后通過共混物的沉淀或者溶劑的蒸發(fā)從溶液中分離共混物組合物。溶液制備共混物的方法一般是本領(lǐng)域已知的。
本發(fā)明的聚酯/聚碳酸酯共混物可以是可混溶的或者不可混溶的。共混物溶混性取決于在共混中涉及的聚酯的化學(xué)性質(zhì)和聚碳酸酯的化學(xué)性質(zhì)。例如，在由二元酸或者對苯二甲酸和/或間苯二甲酸的化學(xué)等效殘基和乙二醇和/或1，4-環(huán)己烷二甲醇的二元醇?xì)埢M成的聚酯中，與雙酚A型聚碳酸酯的溶混性取決于所述聚酯的二元醇?xì)埢哪柋取Ｈ鏡esearch Disclosure 22921所示，其中至少40摩爾％的二元醇組分是1，4-環(huán)己烷二甲醇的聚酯一般具有與雙酚A型聚碳酸酯的溶混性。正如Mohn等討論的，將二元酸或者化學(xué)等效殘基從對苯二甲酸改變?yōu)殚g苯二甲酸，對于聚酯與雙酚A型聚碳酸酯的溶混性具有極小的影響[J.Appl.Polym.Sci.，23，575(1979)]。
此外，本發(fā)明的熱塑性組合物可以包含普通的添加劑，例如著色劑、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、紫外線穩(wěn)定劑、填料和沖擊改性劑。沖擊改性劑可以占總組合物為0.1到25％重量的常規(guī)量加入到主題組合物中。本領(lǐng)域眾所周知和可用于本發(fā)明的典型的市售沖擊改性劑的例子包括，但是不局限于，乙烯/丙烯三元共聚物、基于苯乙烯的嵌段共聚物沖擊改性劑和各種丙烯酸類芯/殼型沖擊改性劑。
增強(qiáng)材料也可用于本發(fā)明的模塑組合物。增強(qiáng)材料可以包括碳素長絲、硅酸鹽、云母、粘土、滑石、二氧化鈦、硅灰石、玻璃薄片、玻璃珠和纖維和聚合物纖維以及其混合物。優(yōu)選的增強(qiáng)材料是玻璃類的，并且進(jìn)一步優(yōu)選使用纖維玻璃長絲，玻璃和滑石、玻璃和云母以及玻璃和聚合物纖維的混合物。
本發(fā)明組合物可以通過任何本領(lǐng)域已知的技術(shù)制造成薄膜或者片材。例如，薄膜可以通過眾所周知的流延薄膜、吹塑薄膜和擠出涂覆技術(shù)生產(chǎn)，后者包括在基材上擠出。通過熔融流延或者吹塑生產(chǎn)的薄膜可以被熱粘合或者利用粘合劑密封到基材上。普通技術(shù)人員，在本發(fā)明公開的基礎(chǔ)上，可以制備這類薄膜和包含這類薄膜的制品，而無需過多的試驗。
另外，本發(fā)明涉及由所述共混物組合物形成的本發(fā)明的制品和薄膜和片材。所述制品可以利用任何適用技術(shù)例如注塑來生產(chǎn)。包含所述共混物的擠出物品具有各種各樣的商業(yè)用途。例如，薄膜和片材適用于招牌、天窗、食品包裝、服裝和醫(yī)藥產(chǎn)品。擠塑薄膜/片材可以用作或者熱成型為食品包裝、硬器件和其他物品。本發(fā)明的聚酯/聚碳酸酯共混物可以在擠出操作期間利用本領(lǐng)域眾所周知的技術(shù)發(fā)泡。例如，有用的發(fā)泡技術(shù)公開于美國專利5,399,595；5,482,977和5,654,347中。
其他實施方案在本發(fā)明的實施方案中，可混溶的共混物包含(a)大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含
(i)酸組分，其包含大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或者其混合物的重復(fù)單元和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的其他大約4到大約40個碳原子的二羧酸單元，其中酸組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)，和(ii)二醇組分，其包含大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇、0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的其他3到大約12個碳原子的二醇單元的重復(fù)單元，其中二醇組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)；和(b)大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的4，4-異亞丙基二苯酚的聚碳酸酯；其中改進(jìn)包括所述聚酯包含以下的催化劑殘余物(i)大約1到大約20ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約1到大約150ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約10ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)；和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量。
本發(fā)明的一個實施方案是制備聚酯和聚碳酸酯共混物的方法。在一個步驟中，所述聚酯的生產(chǎn)包括以下步驟(i)使100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元酸或者其酯衍生物和100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元醇在足以將二元酸酯化或者將所述酯衍生物酯交換的溫度和壓力下反應(yīng)，其中所述二元酸為至少一種芳族、脂族或者脂環(huán)族二羧酸，所述芳族二羧酸的芳香部分具有6-20個碳原子和所述脂族或者脂環(huán)族二羧酸的脂族或者脂環(huán)族部分具有3-20個碳原子，和其中所述二元醇包括至少一種脂族、脂族醚或者脂環(huán)族二元醇，其具有2-20個碳原子；和ii)在足以進(jìn)行縮聚的溫度和壓力下在含鈦催化劑化合物和縮聚前含磷化合物存在下使步驟(i)的產(chǎn)品縮聚，其中所述含鈦催化劑化合物的量為大約1到大約20ppm元素鈦的量，和所述縮聚前含磷化合物的量為大約1到大約150ppm元素磷的量，所述ppm基于聚酯的總重量。
在生產(chǎn)聚酯之后，將大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的所述聚酯與大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯配混形成共混物，所述重量百分?jǐn)?shù)基于共混物總重量。
在另一個實施方案中，用于制備熱塑性組合物的方法包括配混以下組分的步驟(a)大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含(i)100摩爾百分?jǐn)?shù)的酸組分，其包含來自至少一種芳族、脂族或者脂環(huán)族二羧酸的重復(fù)單元，其中所述芳族二羧酸的芳香部分具有6-20個碳原子和其中所述脂族或者脂環(huán)族二羧酸的脂族或者脂環(huán)族部分具有3-20個碳原子，和(ii)100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元醇組分，其包含來自至少一種脂族、脂族醚或者脂環(huán)族二元醇的重復(fù)單元，所述二元醇具有2-20個碳原子，(iii)以下物質(zhì)的殘余物大約1到大約20ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，大約1到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，和任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量，和(b)大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，聚酯組合物具有大約0.6到大約1.2dl/g的比濃對數(shù)粘度，所述比濃對數(shù)粘度在25℃下在由60％重量苯酚和40％重量四氯乙烷組成的溶劑混合物中測定，并且所述聚酯包含(a)酸組分，其包含來自對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元；(b)二元醇組分，其包含來自大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇的重復(fù)單元；和(c)基本上由以下物質(zhì)組成的催化劑殘余物(i)大約1到大約15ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約45到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約5ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)，和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約10到大約65ppm活性元素的量的酯交換催化劑；其中所述酸組分是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)和所述二元醇組分是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)，和ppm是基于聚酯的總重量。優(yōu)選地，所述聚酯包含大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。還優(yōu)選，所述聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
本發(fā)明通過以下優(yōu)選實施方案的實施例進(jìn)一步說明，應(yīng)當(dāng)理解這些實施例僅僅為了說明，而不打算限制本發(fā)明的范圍，除非另有特別的說明。起始材料是市售可得的，除非另有說明。所有百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明。
實施例從對苯二甲酸與各種摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)和乙二醇(EG)制備聚酯。對于給定的聚酯組合物，使用不同含量的鈦基催化劑生產(chǎn)兩種具有幾乎相同比濃對數(shù)粘度(IV)的聚酯，所述比濃對數(shù)粘度在25℃下在由60％重量苯酚和40％重量四氯乙烷組成的溶劑中測定。在制備的聚酯中鈦含量和縮聚前磷含量通過用X射線分析測定鈦含量來驗證。制備的聚酯的說明示于以下表中。
表1

實施例1以下熱塑性組合物舉例說明與聚酯#1/聚碳酸酯共混物相比聚酯#2/聚碳酸酯共混物黃度的降低。
在共混之前，將熔體流動指數(shù)為5g/10min的雙酚A型聚碳酸酯，來自Dow Chemical Company的Calibre 302.5，在125℃下干燥10小時。在共混之前，聚酯#1和#2在65℃下干燥10小時。共混物組合物通過用Sterling 1.25″單螺桿擠出機(jī)在280℃下在80rpm螺桿速度下進(jìn)行共混來制備。純凈的材料也經(jīng)過擠出，以便使純凈的材料具有相似的熱過程。然后將得到的粒料組合物在65℃下干燥16小時。用Toyo PlastarTi-90G注塑機(jī)，在300℃和325℃的熔融溫度下，從所述粒料注塑厚度為1/8″的4″×4″飾板。模具溫度為30℃，從注射到冷卻的注塑加工周期為30秒鐘。
粒料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用TA Instruments 2920差示掃描量熱計(DSC)在20℃/分鐘的掃描速率下測定。聚合物粒料和飾板的顏色以常規(guī)方式使用HunterLab UltraScan色度計(HunterAssociates Laboratory，Inc.，Reston，Virginia制造)測定。該儀器使用HunterLab通用軟件(版本3.8)操作。儀器的校準(zhǔn)與操作按照HunterLab用戶指南進(jìn)行。為了在任何熱量計上再現(xiàn)結(jié)果，按照說明書和使用以下試驗參數(shù)對儀器進(jìn)行操作D65光源(日光，6500°K色溫度)，反射模式，大面積觀察，包括鏡面，CIE 10°觀察器，輸出是CIEL*、a*、b*。將粒料置于儲器中，所述儲器為25毫米深，55毫米寬和高。儲器是黑色的，在一側(cè)具有窗口。在測試期間，如通常在反射模式中所作的那樣，將儲器的透明側(cè)固定在色度計的反射通道。如通常在反射模式中所作的，通過用標(biāo)準(zhǔn)白色背景瓦將飾板固定到色度計的反射通道來對飾板進(jìn)行測試。
實施例1中的共混物是不可混溶的，正如存在兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度所證明的；一個與聚酯有關(guān)，而另一個與聚碳酸酯有關(guān)。聚酯類型沒有顯著地影響所評價的組合物的Tg。此外，實施例1中的共混物是不透明的，因為在聚酯和聚碳酸酯之間折光指數(shù)存在差別。在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯?，聚?2/聚碳酸酯共混物的粒料b*低于聚酯#1/聚碳酸酯共混物的粒料b*’。在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯?，在兩種模塑溫度下，聚酯#2/聚碳酸酯共混物的飾板b*低于聚酯#1/聚碳酸酯共混物的飾板b*’。此外，在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯?，聚?2/聚碳酸酯共混物與聚酯#1/聚碳酸酯共混物相比，在顏色生成方面具有較好的熱穩(wěn)定性，正如由較低的Δb*值所表示的。對于共混物所看到的黃度的降低，明顯大于對于純凈的聚酯(組合物A)所看到的黃度的降低。
表A

增粘樹脂包括聚苯乙烯嵌段相容樹脂和中間嵌段相容樹脂。聚苯乙烯嵌段相容樹脂可以選自苯并呋喃-茚樹脂、聚茚樹脂、聚(甲基茚)樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯基甲苯-α甲基苯乙烯樹脂、α甲基苯乙烯樹脂、聚苯醚，特別地聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)。這樣的樹脂是如以商標(biāo)“HERCURES”，“ENDEX”，“KRISTALEX”，“NEVCHEM”和“PICCOTEX”銷售。與(中間)嵌段相容的樹脂可以選自相容C5烴樹脂、氫化C5烴樹脂、苯乙烯改性C5樹脂、C5/C9樹脂、苯乙烯改性萜烯樹脂、完全氫化或部分氫化C9烴樹脂、松香樹脂、松香衍生物及其混合物。這些樹脂如以商標(biāo)“REGALITE”，“REGALREZ”，“ESCOREZ”，和“ARKON”銷售。
本發(fā)明的聚合物共混物可以進(jìn)一步與其它聚合物、油、填料、增強(qiáng)劑、抗氧劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、和防粘連劑、潤滑劑和其它橡膠和塑料配混成分進(jìn)一步配混而不背離本發(fā)明的范圍。
可以采用的各種填料的例子見于1971-1972年現(xiàn)代塑料百科全書，240-247頁。增強(qiáng)劑可以簡單定義為加入到樹脂狀基體中以改進(jìn)聚合物強(qiáng)度的材料。大多數(shù)這些增強(qiáng)材料是高分子量的無機(jī)或有機(jī)產(chǎn)物。各種例子包括玻璃纖維、石棉、硼纖維、碳和石墨纖維、晶須、石英和二氧化硅纖維、陶瓷纖維、金屬纖維、天然有機(jī)纖維、和合成有機(jī)纖維。特別優(yōu)選是包含2-80wt％玻璃纖維的本發(fā)明增強(qiáng)聚合物共混物，基于獲得的增強(qiáng)共混物的總重量。偶合劑如各種硅烷可用于增強(qiáng)共混物的制<p>實施例2以下熱塑性組合物舉例說明與聚酯#3/聚碳酸酯共混物相比聚酯#4/聚碳酸酯共混物黃度的降低。
在共混之前，將熔體流動指數(shù)為5g/10min的雙酚A型聚碳酸酯，來自Dow Chemical Company的Calibre 302.5，在125℃下干燥10小時。在共混之前，將聚酯#3和#4在65℃下干燥10小時。共混物組合物通過用Sterling 1.25″單螺桿擠出機(jī)在280℃下在80rpm螺桿速度下進(jìn)行共混來制備。純凈的材料也經(jīng)過擠出，以便使純凈的材料具有相似的熱過程。然后將得到的粒料組合物在65℃下干燥16小時。用ToyoPlastar Ti-90G注塑機(jī)，在300℃和325℃的熔融溫度下，從所述粒料注塑厚度為1/8″的4″×4″飾板。模具溫度為30℃，從注射到冷卻的注塑加工周期為30秒鐘。
實施例2中的共混物是可混溶的，正如通過存在一個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度所證明的。聚酯類型沒有顯著地影響所評價的組合物的Tg。此外，實施例2中的共混物是透明的，因為聚碳酸酯或者聚酯的結(jié)晶傾向是低的。在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯拢埘?4/聚碳酸酯共混物的粒料b*低于聚酯#3/聚碳酸酯共混物的粒料b*’。在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯拢趦煞N模塑溫度下，聚酯#4/聚碳酸酯共混物的飾板b*低于聚酯#3/聚碳酸酯共混物的飾板b*’。此外，在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯拢埘?4/聚碳酸酯共混物與聚酯#3/聚碳酸酯共混物相比，在顏色生成方面具有較好的熱穩(wěn)定性，正如由較低的Δb*值所表示的。對于共混物所看到的黃度的降低，明顯大于對于純凈的聚酯(組合物A)所看到的黃度的降低。
表3

PC是聚碳酸酯，″Poly″是聚酯，″Plaq″是飾板，和″MT″是模塑熔融溫度。
實施例3以下熱塑性組合物舉例說明與聚酯#3/聚碳酸酯共混物相比聚酯#4/聚碳酸酯共混物熱穩(wěn)定性的提高。
在共混之前，將熔體流動指數(shù)為5g/10min的雙酚A型聚碳酸酯，來自Dow Chemical Company的Calibre 302.5，在125℃下干燥10小時。在共混之前，將聚酯#3和#4在65℃下干燥10小時。共混物組合物通過用Sterling 1.25″單螺桿擠出機(jī)在280℃下在80rpm螺桿速度下進(jìn)行共混來制備。純凈的材料也經(jīng)過擠出，以便使純凈的材料具有相似的熱過程。然后將得到的粒料組合物在真空烘箱中在65℃下干燥24小時。對于每種組合物，將11到14毫克樣品置于TA Instruments 2950熱重量分析儀(TGA)中，在280℃下實驗20分鐘，并記錄重量損失百分?jǐn)?shù)。較低的重量損失百分?jǐn)?shù)表示熱穩(wěn)定性的提高。
在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯?，聚?4聚碳酸酯共混物的熱穩(wěn)定性相對于聚酯#3/聚碳酸酯共混物得到提高。與純凈的聚酯相比，共混物熱穩(wěn)定性的提高是較大的，特別是在低聚碳酸酯加入量(組合物B、C、D)下更是如此。在高聚碳酸酯加入量(組合物E)下，由于聚碳酸酯的量大，因此所述提高不是那樣顯著的。

實施例4以下熱塑性組合物舉例說明與聚酯#3/聚碳酸酯共混物相比聚酯#4/聚碳酸酯共混物熔體穩(wěn)定性的提高。
在共混之前，將熔體流動指數(shù)為5g/10min的雙酚A型聚碳酸酯，來自Dow Chemical Company的Calibre 302.5，在125℃下干燥10小時。在共混之前，將聚酯#3和#4在65℃下干燥10小時。共混物組合物通過用Sterling 1.25″單螺桿擠出機(jī)在280℃下在80rpm螺桿速度下進(jìn)行共混來制備。純凈的材料也經(jīng)過擠出，以便使純凈的材料具有相似的熱過程。然后將得到的粒料組合物在真空烘箱中在65℃下干燥24小時。然后將粒料放入25毫米平行板Ares流變儀(Rheometrics制造)中。在空氣中，使用1毫米的?？陂g隙設(shè)置，0.10的應(yīng)變水平和25弧度/秒的測試頻率，測量作為時間函數(shù)的粘度，測量30分鐘。
對于制備的組合物，下表顯示了初始粘度和30分鐘之后的最終粘度。粘度變化百分?jǐn)?shù)等于用初始粘度正態(tài)化的粘度改變。較低的粘度變化百分?jǐn)?shù)表示提高的熔體穩(wěn)定性。在相當(dāng)?shù)木厶妓狨ゼ尤肓肯拢埘?4/聚碳酸酯共混物的熔體穩(wěn)定性相對于聚酯#3/聚碳酸酯共混物得到提高。與純凈的聚酯相比，共混物的熔體穩(wěn)定性提高是較大的，而純凈的聚酯的熔體穩(wěn)定性提高是可忽略的。
表4

“PC”是聚碳酸酯，“ηo”是初始粘度，“Poly”是聚酯，“ηf”是最終粘度，“Δ％η”是粘度變化百分?jǐn)?shù)。
實施例5以下熱塑性組合物舉例說明，聚酯#2/聚碳酸酯共混物與聚酯#1/聚碳酸酯共混物相比，以及聚酯#4/聚碳酸酯共混物與聚酯#3/聚碳酸酯共混物相比，為了獲得進(jìn)一步的顏色降低，如果需要的話，需要較低水平的穩(wěn)定化。
在共混之前，將熔體流動指數(shù)為5g/10min的雙酚A型聚碳酸酯，來自Dow Chemical Company的Calibre 302.5，在125℃下干燥10小時。在共混之前，將聚酯#1、#2、#3和#4在65℃下干燥10小時。通過在雙螺桿擠出機(jī)上將Weston 619配混到聚碳酸酯中來制造5重量％的Weston619濃縮物。Weston 619是GE specialty chemicals制造的二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。已知Weston 619是聚酯/聚碳酸酯共混物中有效的穩(wěn)定劑。該濃縮物被用來將Weston 619有效地加入粒料/粒料共混物。將具有不同水平的Weston 619的50/50重量百分?jǐn)?shù)聚酯/聚碳酸酯共混物袋混，然后使用Toyo Plastar Ti-90G注塑機(jī)注塑成100密耳厚的色片，所述注塑機(jī)裝備有混合螺桿和混合噴嘴，以保證均勻性。熔融溫度為280℃，模具溫度為40℃，從注射到冷卻的循環(huán)時間為30秒鐘。
下表顯示了在50/50重量的聚酯/聚碳酸酯共混物中，對于各種加入量(份每百份樹脂(phr))的共混物穩(wěn)定劑下的色片b*值。正如數(shù)據(jù)顯示的，與聚酯#1/聚碳酸酯共混物相比，聚酯#2/聚碳酸酯共混物對于較低水平的穩(wěn)定化(phr共混物穩(wěn)定劑)，能夠獲得低的b*。正如數(shù)據(jù)顯示的，與聚酯#3/聚碳酸酯共混物相比，聚酯#4/聚碳酸酯共混物對于較低水平的穩(wěn)定化(phr共混物穩(wěn)定劑)，能夠獲得低的b*。
表5

通過具體參考優(yōu)選實施方案，詳細(xì)地描述了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)可以進(jìn)行變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.在包含聚酯和聚碳酸酯的配混的共混物的熱塑性組合物中，改進(jìn)包括在以下物質(zhì)的存在下制備所述聚酯大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，和任選地，當(dāng)所述聚酯的酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量。
2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中含鈦催化劑化合物存在的量為大約1到大約20ppm元素鈦。
3.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中含鈦催化劑化合物存在的量為大約1到大約15ppm元素鈦。
4.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述配混的共混物還包含縮聚后含磷化合物，其量為大約0.01到大約500ppm元素磷，所述ppm基于所述配混的共混物的總重量。
5.權(quán)利要求4的熱塑性組合物，其中所述含磷化合物在所述聚酯的制備中在縮聚之后加入，并且其存在的量為大約10到大約350ppm。
6.權(quán)利要求5的熱塑性組合物，其中所述含磷化合物存在的量為大約50到大約150ppm。
7.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述配混的共混物還包含含磷化合物，其存在的量為大約10到大約100ppm，基于聚酯的重量，并且在所述聚酯的制備期間在縮聚之前加入。
8.在包含大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯和大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯的聚合物混合物的熱塑性組合物中，改進(jìn)包括所述聚酯包含以下的催化劑殘余物(i)大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約1到大約150ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，和(iii)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量。
9.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中含鈦催化劑化合物存在的量為大約1到大約20ppm元素鈦。
10.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中含鈦催化劑化合物存在的量為大約1到大約15ppm元素鈦。
11.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中所述聚酯還包含以下物質(zhì)的殘余物大約1到大約10ppm的至少一種可共聚合化合物，所述可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)。
12.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中所述聚合物混合物還包含大約0.01到大約0.35重量百分?jǐn)?shù)的縮聚后含磷化合物，基于所述聚合物混合物的總重量。
13.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中所述縮聚后含磷化合物存在的量為大約0.05到大約0.15重量百分?jǐn)?shù)。
14.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中縮聚后含磷化合物是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。
15.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中聚合物混合物是配混的共混物。
16.由權(quán)利要求8的熱塑性組合物形成的模塑制品。
17.由權(quán)利要求8的熱塑性組合物形成的薄膜或者片材。
18.權(quán)利要求8的熱塑性組合物，其中所述聚酯包含(a)酸組分，其包括來自至少一種芳族、脂族或者脂環(huán)族二羧酸的重復(fù)單元，其中所述芳族二羧酸的芳香部分具有6-20個碳原子和所述脂族或者脂環(huán)族二羧酸的脂族或者脂環(huán)族部分具有3-20個碳原子，和b)二元醇組分，其包括來自至少一種脂族、脂族醚或者脂環(huán)族二元醇的重復(fù)單元，所述二元醇具有2-20個碳原子。
19.權(quán)利要求18的熱塑性組合物，其中所述酸組分包括來自大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或者其混合物的重復(fù)單元和來自0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的具有大約4到大約40個碳原子的其他二羧酸的單元；和所述二元醇組分包括來自大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)具有3到大約12個碳原子的其他二元醇的重復(fù)單元；其中酸組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)和二元醇組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)。
20.權(quán)利要求19的熱塑性組合物，其中所述聚酯包括大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。
21.權(quán)利要求19的熱塑性組合物，其中所述聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
22.在包含以下組分的可混溶共混物的熱塑性組合物中(a)大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含(i)酸組分，其包含大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或者其混合物的重復(fù)單元和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的其他大約4到大約40個碳原子的二羧酸單元，其中酸組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)，和(ii)二醇組分，其包含大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇、0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇和0到大約20摩爾百分?jǐn)?shù)的其他3到大約12個碳原子的二醇單元的重復(fù)單元，其中二醇組分的總摩爾百分?jǐn)?shù)等于100摩爾百分?jǐn)?shù)；和(b)大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的4，4-異亞丙基二苯酚的聚碳酸酯；改進(jìn)包括所述聚酯包含以下的催化劑殘余物(i)大約1到大約20ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約1到大約150ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約10ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)；和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm的活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量。
23.權(quán)利要求22的熱塑性組合物，其中所述聚酯包括大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。
24.權(quán)利要求22的熱塑性組合物，其中所述聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
25.權(quán)利要求22的熱塑性組合物，其中含鈦催化劑化合物存在的量為大約1到大約15ppm元素鈦。
26.權(quán)利要求22的熱塑性組合物，其中所述熱塑性組合物還包含大約0.01到大約0.35重量百分?jǐn)?shù)的縮聚后含磷化合物，基于共混物的總重量。
27.權(quán)利要求26的熱塑性組合物，其中所述縮聚后含磷化合物是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。
28.由權(quán)利要求22的熱塑性組合物形成的模塑制品。
29.由權(quán)利要求22的熱塑性組合物形成的薄膜或者片材。
30.在包含以下組分的可混溶的共混物的熱塑性組合物中大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含酸組分和二醇組分，所述酸組分包含來自對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元，所述二醇組分包含來自大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)的1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇的重復(fù)單元，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)酸組分和100摩爾百分?jǐn)?shù)二元醇組分，和大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的4，4-異亞丙基二苯酚的聚碳酸酯，改進(jìn)包括(1)在基本上由以下物質(zhì)組成的催化劑存在下制備聚酯(i)大約1到大約15ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約45到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約5ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)，和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約10到大約65ppm活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量；和(2)所述可混溶的共混物包含大約0.05到大約0.15重量百分?jǐn)?shù)的縮聚后含磷化合物，其選自脂族亞磷酸酯化合物、芳族亞磷酸酯化合物或者其混合物，基于所述共混物的總重量百分?jǐn)?shù)。
31.一種制備聚酯和聚碳酸酯共混物的方法，其包括以下步驟(a)生產(chǎn)聚酯，其包括以下步驟(i)使100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元酸或者其酯衍生物和100摩爾百分?jǐn)?shù)的二元醇在足以將二元酸酯化或者將所述酯衍生物酯交換的溫度和壓力下反應(yīng)，其中所述二元酸為至少一種芳族、脂族或者脂環(huán)族二羧酸，所述芳族二羧酸的芳香部分具有6-20個碳原子和所述脂族或者脂環(huán)族二羧酸的脂族或者脂環(huán)族部分具有3-20個碳原子，和其中所述二元醇包括至少一種脂族、脂族醚或者脂環(huán)族二元醇，其具有2-20個碳原子；和(ii)在足以進(jìn)行縮聚的溫度和壓力下，在基于聚酯總重量為大約1到大約30ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物的存在下，將步驟(i)的產(chǎn)品縮聚；和(b)將大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的步驟(a)的聚酯與大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯配混形成共混物，所述重量百分?jǐn)?shù)為基于共混物總重量的百分?jǐn)?shù)。
32.權(quán)利要求31的方法，其中步驟(a)(ii)的含鈦化合物存在的量為大約1到大約20ppm元素鈦。
33.權(quán)利要求31的方法，其中步驟(a)(ii)的含鈦化合物存在的量為大約1到大約15ppm元素鈦。
34.權(quán)利要求31的方法，其中縮聚前含磷化合物以大約1到大約150ppm元素磷的量被加入到步驟(a)(ii)中。
35.權(quán)利要求31的方法，其中所述二元酸包括大約80到大約100摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸、間苯二甲酸或者其混合物和所述二元醇包括大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)二元酸和100摩爾百分?jǐn)?shù)二元醇。
36.權(quán)利要求31的方法，其中步驟(b)縮聚后含磷化合物以基于共混物總重量百分?jǐn)?shù)為大約0.1到大約0.35重量百分?jǐn)?shù)的量與所述聚酯和所述聚碳酸酯配混。
37.權(quán)利要求31的方法，其中步驟(b)縮聚后含磷化合物以基于共混物總重量百分?jǐn)?shù)為大約0.05到大約0.15重量百分?jǐn)?shù)的量與所述聚酯和所述聚碳酸酯配混。
38.權(quán)利要求37的熱塑性組合物，其中所述縮聚后含磷化合物是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。
39.一種用于制備熱塑性組合物的方法，其包括將以下組分配混的步驟(a)大約1到大約99重量百分?jǐn)?shù)的聚酯，其包含(i)酸組分，其包含大約80到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)酸組分；(ii)二元醇組分，其包含大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇的重復(fù)單元，基于100摩爾百分?jǐn)?shù)二元醇組分；和(iii)以下物質(zhì)的殘余物大約1到大約20ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，大約1到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，和任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約1到大約150ppm活性元素的量的酯交換催化劑，所述ppm基于聚酯的總重量，和(b)大約99到大約1重量百分?jǐn)?shù)的聚碳酸酯。
40.權(quán)利要求39的方法，其中所述聚酯包括大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。
41.權(quán)利要求39的方法，其中所述聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
42.權(quán)利要求39的方法，其中含鈦化合物存在的量為大約1到大約15ppm元素鈦。
43.一種聚酯組合物，其具有大約0.6到大約1.2dl/g的比濃對數(shù)粘度，該比濃對數(shù)粘度在25℃下在由60％重量苯酚和40％重量四氯乙烷組成的溶劑混合物中測定，并且所述聚酯包含(a)酸組分，其包含來自對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物的重復(fù)單元；(b)二元醇組分，其包含來自大約40到100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約0到大約60摩爾百分?jǐn)?shù)乙二醇的重復(fù)單元；和(c)基本上由以下物質(zhì)組成的催化劑殘余物(i)大約1到大約15ppm元素鈦的量的含鈦催化劑化合物，(ii)大約45到大約100ppm元素磷的量的縮聚前含磷化合物，(iii)大約1到大約5ppm的至少一種可共聚合化合物，該可共聚合化合物為6-芳基氨基-1-氰基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮或者1，4-雙(2，6-二烷基苯氨基)蒽醌，連同至少一種雙蒽醌或者雙蒽并吡啶酮(6-芳基氨基-3H-二苯并[f，ij]異喹啉-2，7-二酮)化合物，其中所述化合物包含至少一個聚酯反應(yīng)性基團(tuán)，和(iv)任選地，當(dāng)酸組分衍生自二羧酸的二酯時使用的大約10到大約65ppm活性元素的量的酯交換催化劑；其中所述酸組分是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)和所述二元醇組分是基于100摩爾百分?jǐn)?shù)，和ppm是基于聚酯的總重量。
44.權(quán)利要求43的熱塑性組合物，其中所述聚酯包括大約95到100摩爾百分?jǐn)?shù)的對苯二甲酸、大約58到大約66摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇和大約42到大約34摩爾百分?jǐn)?shù)的乙二醇。
45.權(quán)利要求43的熱塑性組合物，其中所述聚酯包含100摩爾百分?jǐn)?shù)1，4-環(huán)己烷二甲醇、大約22到大約30摩爾百分?jǐn)?shù)間苯二甲酸和大約78到大約70摩爾百分?jǐn)?shù)對苯二甲酸。
全文摘要
當(dāng)聚酯使用大約1到大約30ppm元素鈦的量的降低了含量的含鈦催化劑生產(chǎn)時，所述ppm基于聚酯的總重量，聚酯/聚碳酸酯共混物的熱塑性組合物具有降低的黃度和提高的熱和熔體穩(wěn)定性。
文檔編號C08G63/85GK1643059SQ03807145
公開日2005年7月20日 申請日期2003年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月27日
發(fā)明者V·S·亞當(dāng)斯, E·D·克勞福德, M·E·多納爾森, D·S·麥克威廉斯 申請人:伊斯曼化學(xué)公司