專利名稱：：氧化硅化合物在固體聚乙酸乙烯酯樹脂的制備中作為自由流動劑的用途的制作方法氧化硅化合物在固體聚乙酸乙烯酯樹脂的制備中作為自由流動劑的用途本發(fā)明涉及氧化硅化合物在固體聚乙酸乙烯酯樹脂的制備中作為自由流動劑的用途。在本申請中，固體樹脂被理解為乙酸乙烯酯聚合物，其以固體形式存在，并且通過本體聚合或懸浮聚合來制備。通過本體聚合得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂特別用在口香糖材料的生產(chǎn)中，而通過懸浮聚合制備的固體聚乙酸乙烯酯樹脂用于模制品、粘合劑和油劑(finishes)的生產(chǎn)中以及作為低輪廓添加劑使用。不利之處是，通常以顆粒形式或粉末存在的固體聚乙酸乙烯酯樹脂趨向于附聚，這是因為他們相對低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg或他們的表面粘性以及電荷的集結(jié)，這使固體聚乙酸乙烯酯樹脂作為進一步加工的原料的用途復雜化。固體聚乙酸乙烯酯樹脂的儲存極限因此達到約25"C那么低的溫度。由在水中可再分散的聚合物粉末領域己知，他們的流動性能可以通過添加防結(jié)塊劑改進?？稍俜稚⒕酆衔锓勰缁诰垡宜嵋蚁サ目稍俜稚⒕酆衔锓勰?，通過在含水介質(zhì)中聚合得到，由此得到的聚合物分散體在添加水溶性保護性膠體(通常為聚乙烯醇)后干燥。聚合物顆粒因此具有相對"硬"的保護性膠體覆蓋，其首先確保在水中的可再分散性。也存在結(jié)塊，使得這些粉末在高達60'C的溫度下儲存期間可保持穩(wěn)定。DE19732333A1提供了親水性和疏水性硅酸的混合物作為防結(jié)塊劑用于可再分散聚合物粉末。DE19545608Al和DE10317882Al提供了多種抗結(jié)塊劑用于可再分散聚合物粉末，例如碳酸鹽、滑石、石膏、硅酸、高嶺土、疏水改性的硅酸和疏水改性的氧化硅。DE10251790Al公開了相對親水性固體樹脂如聚酰胺未顯示與已經(jīng)賦予疏水性的硅酸附聚，而使用親水性硅酸得到塊狀粉末。本發(fā)明的目的是使聚乙酸乙烯酯樹脂改性，從而克服這些不利之處。本發(fā)明涉及親水性氧化硅粉末在固體聚乙酸乙烯酯樹脂的制備中作為自由流動劑的用途，所述氧化硅粉末選自以下組中滑石和熱解硅酸。親水性氧化硅化合物應理解為比純氧化物如剛玉具有更親水的特征。適合的氧化硅化合物是滑石和熱解硅酸。氧化硅化合物的用量為0.01—5.0重量％，優(yōu)選0.01—0.5重量％，所述用量均基于所述固體樹脂。固體聚乙酸乙烯酯樹脂可以已知方式通過本體聚合方法制備。在此方法中，不向熔化物中加入溶劑來降低粘度。使用用于調(diào)節(jié)分子量的調(diào)節(jié)劑。通常這些可以是丙酮、異丙醇或乙醛。聚合后，作為熔化物的所得產(chǎn)物經(jīng)冷卻帶冷卻或用水冷卻，然后成形為顆?；蝈V劑，其通常具有3—4mm的直徑。在?；螅趸杌衔飪?yōu)選計量加入顆粒流中，例如經(jīng)計量盤加入。在本體聚合中，得到重均分子量Mw優(yōu)選為10000—20000的相對低分子量固體聚乙酸乙烯酯樹脂。優(yōu)選地，滑石作為自由流動劑加入到通過本體聚合得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂中。固體聚乙酸乙烯酯樹脂也可通過在含水介質(zhì)中懸浮聚合而制備。通過添加適合的保護性膠體(例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮或纖維素)和親水性填料(如CaC03),單體小滴被穩(wěn)定化并且整體聚合。小滴尺寸可以調(diào)節(jié)并且通常為低于3mm大小的級別，優(yōu)選的范圍是0.2—2mm，最好的范圍是0.5—1.5mm。分散在水中的聚乙酸乙烯酯顆粒然后被離心，并干燥(優(yōu)選通過流化床干燥)仍含有約10重量％殘留水的所得聚合物，從而得到粉末。特別優(yōu)選地，干燥用吹風器進行。在懸浮聚合中，氧化硅化合物與含水離心液在干燥之前混合。在懸浮聚合中，得到較高分子量固體聚乙酸乙烯酯樹脂，其重均分子量Mw優(yōu)選為100000—500000。優(yōu)選地，向通過懸浮聚合得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂中加入熱解硅酸作為自由流動劑。以下實施例用于進一步解釋本發(fā)明。實施例1將通過本體聚合方法制備兩種固體聚乙酸乙烯酯樹脂進行測試分子量Mw為約10000的VinnapasB1.5sp，分子量Mw為約20000的VinnapasB5sp。在兩種固體樹脂的情況下，在粒化期間都計量加入0.1重量％的滑石(均以固體樹脂的重量計)。為了比較，不加入滑石?；瘍煞N固體樹脂。結(jié)塊趨勢如下測試在每種情況下加入100g的固體樹脂到10cmxl0cm聚乙烯袋中，并將所述袋密封。然后，將袋儲存在30'C下5小時，并每種情況下都載荷5kg重定性評估結(jié)塊趨勢，并且根據(jù)以下評級體系進行評級1=無結(jié)塊至6=顯著結(jié)塊。結(jié)果概括在表1中:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由此發(fā)現(xiàn)即使非常少量的滑石也對低分子量固體樹脂的儲存性能有非常正面的影響。結(jié)塊趨勢即使在高于室溫的溫度下儲存也顯著降低。比較例2按照實施例1進行，不同之處是在?；陂g計量加入0.1重量％的高嶺土。為了比較，不加入自由流動劑?；瘍煞N固體樹脂。結(jié)果概括在表2中:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>發(fā)現(xiàn)即使使用較親水的自由流動劑如高嶺土(硅酸鋁)也對結(jié)塊趨勢沒有改進，所述高嶺土不屬于硅酸和滑石(硅酸鎂)的組中。實施例3:測試均通過懸浮聚合方法制備的兩種固體聚乙酸乙烯酯樹脂分子量Mw為約100000的VinnapasUW1和分子量Mw為約350000的VinnapasUW10。在兩種固體樹脂的情況下，在離心后且流化床干燥前都計量加入0.2重量％的熱解硅酸(WackerHDKV15)(以固體樹脂的重量計)。為了比較，也不加入熱解硅酸干燥兩種固體樹脂。在用吹風器進行流化床干燥中，發(fā)現(xiàn)在用熱解硅酸改性的懸浮聚合物的情況下，干燥性能可以由200kg/h增加到300—600kg/h。結(jié)塊趨勢如下測試-在每種情況下加入100g的固體樹脂到10cmxlOcm聚乙烯袋中，并將所述袋密封。然后，將袋儲存在50'C下5小時，并每種情況下都載荷5kg重定性評估結(jié)塊趨勢，并且根據(jù)以下評級體系進行評級1=無結(jié)塊至6=顯著結(jié)塊。結(jié)果概括在表3中:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由此發(fā)現(xiàn)即使非常少量的熱解硅酸也對固體樹脂的儲存性能有非常正面的影響。結(jié)塊趨勢即使在顯著高于室溫的溫度下儲存也顯著降低。比較例4按照實施例1進行，不同之處是在?；陂g計量加入0.1重量％的疏水性硅酸(Aerosi卩R812)。為了比較，不加入自由流動劑?；瘍煞N固體樹脂。結(jié)果概括在表4中:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>結(jié)果顯示使用疏水性硅酸極大地改進了固體聚乙酸乙烯酯樹脂的儲存性權(quán)利要求1.親水性氧化硅化合物在固體聚乙酸乙烯酯樹脂的制備中作為自由流動劑的用途，所述親水性氧化硅化合物選自滑石和熱解硅酸2.權(quán)利要求1的用途，其特征在于以所述固體樹脂計，氧化硅化合物的用量為0.01—5.0重量％。3.權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于在通過本體聚合得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂的情況下使用滑石作為自由流動劑。4.權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于在通過懸浮聚合得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂的情況下使用熱解硅酸作為自由流動劑。5.權(quán)利要求3的用途，其特征在于所述自由流動劑在固體樹脂粒化期間加入。6.權(quán)利要求4的用途，其特征在于所述自由流動劑在流化床干燥前加入。7.權(quán)利要求l一6之一中得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂用于制備口香糖材料的用途。8.權(quán)利要求l一6之一中得到的固體聚乙酸乙烯酯樹脂用于制備模制品、粘合劑和油劑以及作為低輪廓添加劑的用途。全文摘要本發(fā)明親水性氧化硅化合物在固體聚乙酸乙烯酯樹脂的制備中作為自由流動劑的用途，所述氧化硅化合物選自滑石和熱解硅酸。文檔編號C08J3/12GK101133111SQ200680006895公開日2008年2月27日申請日期2006年3月2日優(yōu)先權(quán)日2005年3月3日發(fā)明者M·比貝爾,R·格雷韋,T·維默爾申請人:瓦克聚合系統(tǒng)兩合公司