專利名稱::烯烴聚合用催化劑、烯烴聚合物的制造方法、丙烯系共聚物的制造方法、丙烯聚合物、丙烯...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明(1)涉及含有具有特定結(jié)構(gòu)的交聯(lián)茂金屬化合物的烯烴聚合用催化劑、和使用該烯烴聚合用催化劑的烯烴聚合物的制造方法。本發(fā)明(2)涉及丙烯系共聚物的制造方法。本發(fā)明(3)涉及丙烯聚合物和由該聚合物得到的成形體,更具體而言,涉及間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物和由該聚合物得到的成形體。本發(fā)明(4)涉及丙烯系聚合物組合物、由該組合物構(gòu)成的成形體、由丙烯系聚合物組合物構(gòu)成的粒料,由該粒料構(gòu)成的熱塑性聚合物用改性劑、熱塑性樹脂組合物的制造方法。本發(fā)明(5)涉及丙烯系聚合物組合物、由該組合物構(gòu)成的成形體。本發(fā)明(6)涉及丙烯系聚合物組合物和使用該組合物而形成的成形體。
背景技術(shù):
:作為烯烴聚合用均相系催化劑,廣為人知有所謂的茂金屬化合物,使用茂金屬化合物聚合烯烴的方法、特別是對oi-烯烴進(jìn)行有規(guī)立構(gòu)聚合的方法自從由W.Kaminsky等人揭示了等規(guī)立構(gòu)聚合以來,從進(jìn)一步提高聚合活性和改善有規(guī)立構(gòu)性等角度出發(fā)進(jìn)行了大量的改良研究(非專利文獻(xiàn)l)。作為該研究的一環(huán),由J.A.Ewen等人揭示了在含有作為過渡金屬催化劑的茂金屬化合物和鋁氧垸的催化劑存在下進(jìn)行丙烯聚合的結(jié)果是能夠得到間規(guī)立構(gòu)五單元組分率超過0.7的高立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯,其中,上述茂金屬化合物以利用異亞丙基(isopropylidene)使環(huán)戊二烯基和芴基交聯(lián)而成的配位基合成的異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(9-芴)為配位基(非專利文獻(xiàn)2)。作為該茂金屬的改良,有通過使芴基轉(zhuǎn)化為2,7-二叔丁基芴基,嘗試提高有規(guī)立構(gòu)性的研究(專利文獻(xiàn)l)。此外,還有報(bào)告揭示了使芴基轉(zhuǎn)化為3,6-二叔丁基芴基從而提高有規(guī)立構(gòu)性的嘗試(專利文獻(xiàn)2)、改變環(huán)戊二烯基和芴基結(jié)合的交聯(lián)部的嘗試(專利文獻(xiàn)3、4)。此外,環(huán)戊二烯環(huán)的5位也引入了甲基的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯萄(荷基)二氯化鋯與二甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯相比,更能得到高分子量的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯(專利文獻(xiàn)5)。但是,這些茂金屬化合物的聚合性能尚不充分。并且,利用現(xiàn)有的催化劑,雖然能夠得到作為有規(guī)立構(gòu)性指標(biāo)的熔點(diǎn)達(dá)到一定高度的(x-烯烴聚合物,但不能得到進(jìn)行高分子量的聚合物。為此,人們希望能夠進(jìn)行具有一定高熔點(diǎn)、分子量高的聚合物的制造。并且還希望得到比現(xiàn)有制品熔點(diǎn)高的聚合物。并且,為了實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,還希望在常溫以上的溫度下,優(yōu)選在超過常溫的高溫下,能夠制造具有上述特征的a-烯烴聚合物,但迄今為止還沒有能夠?qū)崿F(xiàn)這樣目的的催化劑存在。此外,即使是現(xiàn)有的改善了特定的a-烯烴聚合性能的催化劑,對其它a-烯烴、例如乙烯聚合也未必合適,隨著要制造的聚合物的種類的不同不得不更換催化劑,因此,在制造上非常不方便。本發(fā)明人等在鑒于上述狀況深入研究后,結(jié)果發(fā)現(xiàn),使用含有特定的過渡金屬催化劑的烯烴聚合用催化劑,例如在丙烯等a-烯烴聚合的情況下,不僅常溫聚合而且在能夠工業(yè)化生產(chǎn)的高溫下的聚合中,也能得到高熔點(diǎn)的a-烯烴聚合物,且在高溫聚合條件下的以乙烯為主要成分的(x-烯烴聚合的情況下也能得到具有良好活性、且高分子量的乙烯系聚合物,即,可以對范圍廣泛的聚合顯示出高性能,從而完成本發(fā)明(1)。另一方面,丙烯系共聚物作為熱塑性樹脂材料或熱塑性樹脂的改性劑用于各種用途。作為在制造丙烯系共聚物時(shí)使用的聚合催化劑,已知有鈦系催化劑、茂金屬系催化劑。但是,在使用鈦系催化劑的情況下,存在著可制造的丙烯的組成有限,分子量分布寬,相容性不均勻等問題。而茂金屬系催化劑盡管與(x-烯烴的共聚性優(yōu)異,可實(shí)現(xiàn)范圍廣泛的組成的聚合,但另一方面,存在著高溫下聚合時(shí)的分子量不增大,因?yàn)榫酆匣钚缘?、不能?shí)現(xiàn)低成本化之類的問題。另一方面,由J.A.Ewen等人發(fā)現(xiàn),使用含有以利用異亞丙基使環(huán)戊二烯基和芴交聯(lián)而成的異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(9-芴)為配位基的過渡金屬催化劑和鋁氧烷的催化劑,可得到間規(guī)立構(gòu)五單元組分率超過0.7的立構(gòu)規(guī)整度高的聚丙烯(非專利文獻(xiàn)2)。此外,有報(bào)告揭示使用與上述顯示出間規(guī)立構(gòu)聚丙烯活性的過渡金屬催化劑類似的催化劑,可得到分子量高的丙烯與乙烯的共聚物(專利文獻(xiàn)6)。但是,該過渡金屬催化劑在高溫下的聚合性能低,尤其是在分子量方面,仍有進(jìn)一步改善的余地。本發(fā)明人等報(bào)告通過使用特定的過渡金屬催化劑,可得到分子量高的丙烯系共聚物(專利文獻(xiàn)7)。但是,人們還進(jìn)一步希望在高溫條件下也能夠制造高分子量的聚合物。因此,本發(fā)明人等鑒于上述狀況深入研究后,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的過渡金屬催化劑,所得的丙烯系共聚物的分子量高,可以在高溫下聚合制造,從而完成本發(fā)明(2)。另一方面,聚丙烯包括等規(guī)立構(gòu)聚丙烯、間規(guī)立構(gòu)聚丙烯等,其中,等規(guī)立構(gòu)聚丙烯因廉價(jià)和剛性、耐熱性以及表面光澤性優(yōu)異而被在各種用途中廣泛使用。相對而言,間規(guī)立構(gòu)聚丙烯已知是在含有釩化合物和醚以及有機(jī)鋁的催化劑的存在下,通過低溫聚合得到的。采用該方法得到的聚合物,其間同立構(gòu)規(guī)整度低,很難說表現(xiàn)出了固有的間規(guī)立構(gòu)的性質(zhì)。近年,自從由J.A.Ewen等人首先發(fā)現(xiàn)利用含有具有非對稱配位基的過渡金屬催化劑和鋁氧垸的催化劑,可得到間規(guī)立構(gòu)五單元組分率超過0.7的高立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯(J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256,非專利文獻(xiàn)2)以來,公開了大量有關(guān)間規(guī)立構(gòu)聚丙烯的成果。例如,在日本特開平8—67713號公報(bào)(專利文獻(xiàn)8)中,揭示了使用含有鈦、鋯、鉿和釩的外消旋-2,2-二甲基亞丙基(1-115-環(huán)戊二烯基)(1-115-芴基)二氯茂金屬和催化助劑的催化劑的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯的制造方法。此外,由本申請的申請人揭示了使用含有1,4-環(huán)己二亞基雙[(環(huán)戊二烯基-9-芴基)二氯化鋯]的聚合催化劑制造滿足特定性狀的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯的內(nèi)容(日本特開平4一802147號公報(bào)(專利文獻(xiàn)9))。間規(guī)立構(gòu)聚丙烯與現(xiàn)有的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯相比,透明性極好、表面光澤度高,且柔軟性優(yōu)異,因此,除了作為現(xiàn)有的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯的用途已知的薄膜、片材、纖維、注射成形體及吹塑成形體等用途以外,還期待其可用于迄今為止等規(guī)立構(gòu)聚丙烯不能適用的新用途。但是,按照上述公開公報(bào)所述的方法得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯相比,結(jié)晶速度慢、結(jié)晶溫度低,因此存在著成形加工性差的問題。例如,間規(guī)立構(gòu)聚丙烯即使在連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)中的造粒階段都難以結(jié)晶,并且結(jié)晶溫度也很低,與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯相比,注射成形品或者擠出加工薄膜或片材冷卻所需的時(shí)間較長。該性質(zhì)使成形體的生產(chǎn)速度減緩,結(jié)果就造成了能量消耗的增加。此外,不僅成形性,而且在作為成形體的耐熱性、透明性、剛性及強(qiáng)度等的均衡方面,也仍有進(jìn)一步改善的余地。另外,本申請人曾經(jīng)提出如下所述的技術(shù)方案。在日本特開平3—12439號公報(bào)(專利文獻(xiàn)10)中,提出了采用13C—NMR測定的甲基譜圖的間規(guī)立構(gòu)五單元組鍵的峰強(qiáng)度在所有甲基的峰強(qiáng)度的0.7以上的實(shí)質(zhì)上含有丙烯均聚物和乙烯與丙烯共聚物的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯樹脂組合物的技術(shù)方案。該組合物是具有高間規(guī)立構(gòu)性,并且抗沖擊性、透明性優(yōu)異的組合物。此外,在日本特開平7—247387號公報(bào)(專利文獻(xiàn)ll)中,提出了含有由間規(guī)立構(gòu)聚丙烯5099重量份和等規(guī)立構(gòu)聚丙烯150重量份構(gòu)成的樹脂成分5099.9重量份,和增塑劑0.150重量份的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯系樹脂組合物的技術(shù)方案。該組合物可得到具有優(yōu)異的成形加工性,并且透明性、柔軟性優(yōu)異的成形體,并且結(jié)晶速度快、成形加工性優(yōu)異。此外,在日本特開平8—59916號公報(bào)(專利文獻(xiàn)12)中,提出了采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率為0.7以上的含有間規(guī)立構(gòu)聚丙烯9799.99重量%和聚乙烯0.013重量%的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯樹脂組合物的技術(shù)方案。該組合物的結(jié)晶速度快、成形加工性優(yōu)異。在日本特開2000—191852號公報(bào)(專利文獻(xiàn)13)中,提出了含有間規(guī)立構(gòu)聚丙烯和非晶性丙烯-a-烯烴系共聚物的軟質(zhì)透明性間規(guī)立構(gòu)聚丙烯組合物的技術(shù)方案。該組合物的透明性、柔軟性、抗受損性、耐熱性優(yōu)異。此外,在日本特開2000—191858號公報(bào)(專利文獻(xiàn)14)中,揭示了含有間規(guī)立構(gòu)聚丙烯、和實(shí)質(zhì)上為間規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯-乙烯共聚物的軟質(zhì)透明性間規(guī)立構(gòu)聚丙烯組合物。據(jù)記載,該組合物的透明性、柔軟性、抗受損性、耐熱性優(yōu)異。但是,這些上述任一公報(bào)所述的組合物,在成形性、耐熱性、透明性、抗沖擊性、柔軟性、抗受損性等的均衡性方面,均仍有迸一步改善的余地。此外,這些上述任一公報(bào)所述的組合物,在成形性、耐熱性、透明性、低溫抗沖擊性和柔軟性等的均衡性方面,均仍有進(jìn)一步改善的此外,這些上述任一公報(bào)所述的組合物,在成形性、耐熱性、柔軟性、抗受損性、耐磨損性和減振性等的均衡性方面,均仍有進(jìn)一步改善的余地。專利文獻(xiàn)l:日本特開平4一69394號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2000—212194號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2004—189666號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2004—189667號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特表2001—526730號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開平2—274703號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開2004—161957號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開平8—67713號公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本特開平4一802147號公報(bào)專利文獻(xiàn)10:日本特開平3—12439號公報(bào)專利文獻(xiàn)ll:日本特開平7—247387號公報(bào)專利文獻(xiàn)12:日本特開平8—59916號公報(bào)專利文獻(xiàn)13:日本特開2000—191852號公報(bào)專利文獻(xiàn)14:日本特開2000—191858號公報(bào)非專利文獻(xiàn)1:Angew.Chem.Int.Ed.Engl"24,507(1985)非專利文獻(xiàn)2:J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-625
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明(1)要解決的技術(shù)問題是,提供在丙烯等oc-烯烴聚合的情況下,不僅在常溫條件下,就是在高溫條件下,也能得到熔點(diǎn)高、具有足夠大的分子量的a-烯烴聚合物,且在高溫條件下的以乙烯為主要成分的a-烯烴聚合時(shí),也能得到具有良好活性、且高分子量的乙烯系聚合物的烯烴聚合用催化劑,即,對范圍廣泛的烯烴聚合物的制造顯示出高性能的烯烴聚合用催化劑。并且,還提供使用這樣的烯烴聚合用催化劑的烯烴聚合物的制造方法。本發(fā)明(2)要解決的技術(shù)問題是,涉及丙烯系共聚物的制造方法,提供特征在于可得到聚合活性優(yōu)異、分子量高的丙烯系共聚物,能夠在高溫下聚合的丙烯系共聚物的制造方法。本發(fā)明(3)要解決的技術(shù)問題是,提供改善了上述問題的間規(guī)立構(gòu)丙烯共聚物以及由其得到的成形體。具體而言,通過提高結(jié)晶速度和結(jié)晶溫度,提供成形性優(yōu)異的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,并提供耐熱性、透明性、剛性、拉伸斷裂強(qiáng)度優(yōu)異的成形體。本發(fā)明(3)要解決的技術(shù)問題是,提供成形性、耐熱性優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物。本發(fā)明(4)要解決的技術(shù)問題是解決如上所述的問題,提供成形性、耐熱性優(yōu)異,柔軟性、透明性、抗受損性也優(yōu)異的組合物,以及由該組合物得到的成形體。并且,本發(fā)明(4)要解決的技術(shù)問題是,通過使用該組合物能夠得到成形性、耐熱性優(yōu)異,柔軟性、透明性、抗受損性也優(yōu)異的熱塑性聚合物組合物,由此提供含有丙烯系聚合物組合物的粒料,含有該粒料的熱塑性聚合物用改性劑,熱塑性樹脂組合物的制造方法。本發(fā)明(5)要解決的技術(shù)問題是解決如上所述的問題,提供成形性、耐熱性優(yōu)異,且柔軟性、透明性、低溫抗沖擊性也優(yōu)異的組合物,以及由該組合物得到的成形體。本發(fā)明(6)要解決的技術(shù)問題是解決如上所述的問題,提供成形性、耐熱性優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物,并提供成形性、耐熱性、抗受損性、耐磨損性、減振性優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物,并提供不僅成形性、耐熱性、抗受損性、耐磨損性、減振性,柔軟性也優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物,另外提供不僅成形性、耐熱性,抗受損性、耐磨損性、柔軟性、低溫抗沖擊性也優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物。本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)的特征在于,含有(a—l)下述通式[l一l]表示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物。...式[l一l]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、R9和K^選自氫、烴基、含硅基,各自可相同也可不同;R6、R7、111()和R"這四個(gè)基不是氫原子,而選自烴基或含硅基,各自可相同也可不同;112和113可互相結(jié)合形成環(huán);在選自R5和R6、R7和R8、R8和R9、R9和R10、以及R11和R12中的一個(gè)以上的相鄰基組合中,該相鄰基可互相結(jié)合形成環(huán);R"和R"為選自氫原子、除了甲基以外的烴基和含硅原子基的原子或取代基,相互可相同也可不同,該取代基可互相結(jié)合形成環(huán);M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q選自鹵素、烴基、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基,各自可相同也可不同,j為14的整數(shù)。此外,上述通式[1一1]中的R1、R2、113及114優(yōu)選為氫。本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)優(yōu)選還含有載體(C)。本發(fā)明(1)的烯烴聚合物的制造方法是在上述烯烴聚合用催化劑(1)的存在下,使選自碳原子數(shù)2以上的(X-烯烴中的一種以上的單體聚合。本發(fā)明(2)涉及丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,在烯烴聚合用催化劑(2)的存在下,使丙烯與選自除了丙烯以外的a-烯烴和多烯中的至少一種單體聚合,所述烯烴聚合用催化劑(2)含有(a—2)下述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物。下面,在本發(fā)明(2)中,僅提及cc-烯烴時(shí),該a-烯烴不包括丙烯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>...[l-2]式[1一2]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、R"和R^為選自氫、烴基、含硅基中的原子或基,各自相互可相同也可不同;W和R"為選自氫原子、烴基和含硅基中的相同的原子或相同的基;w和111(}為選自氫原子、烴基和含硅基中的相同的原子或相同的基團(tuán);R6、R7、RW和R"不同時(shí)都為氫原子;re和RS可互相結(jié)合形成環(huán);R5R12中相鄰基之間可互相結(jié)合形成環(huán);R"和R"選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)140的垸基、碳原子數(shù)640的垸基芳基、碳原子數(shù)620的氟芳基、碳原子數(shù)740的氟烷基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯垸基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴垸基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基和碳原子數(shù)740的碘烷基芳基,各自可相同也可不同,R"和R"中的至少一個(gè)為選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴垸基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基;M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q選自鹵素、烴基、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合,j為14的整數(shù)。本發(fā)明(2)的優(yōu)選實(shí)施方式中,在上述式[1一2]中,R"和R"選自碳原子數(shù)1118的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基,各自可相同也可不同。本發(fā)明(2)的優(yōu)選實(shí)施方式中,在上述式[1一2]中,W和R"為選自烴基和含硅基中的相同的基,且W和R"為選自烴基和含硅基中的相同的基,W和W可互相結(jié)合形成環(huán),R"和R11可互相結(jié)合形成環(huán)。在本發(fā)明(2)的優(yōu)選實(shí)施方式中,上述式[1一2]中的R1、R2、R3、R4為氫。在本發(fā)明(2)的優(yōu)選實(shí)施方式中,制造的丙烯系共聚物(Bl)的丙烯成分的含量為9551摩爾%,(x-烯烴成分為選自乙烯、l-丁烯、4-甲基-戊烯-l、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯中的至少一種,其含量為549摩爾%,多烯成分為選自共軛二烯、非共軛二烯和非共軛三烯中的至少一種,其含量為020摩爾%(其中,a-烯烴成分與多烯成分合計(jì)為549摩爾%)。在本發(fā)明(2)的優(yōu)選實(shí)施方式中,制造的丙烯系共聚物(Bl)的丙烯成分的含量為9551摩爾%,a-烯烴成分為選自乙烯、l-丁烯、1-辛烯中的至少一種,其含量為549摩爾%,多烯成分為選自具有降冰片烯骨架的二烯和4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯(EMND)中的至少一種,其含量為020摩爾%(其中,a-烯烴成分與多烯成分合計(jì)為549摩爾%)。在上述制造方法中,在以來自乙烯的構(gòu)成單元的摩爾分率為PE,以來自碳原子數(shù)4以上的a-烯烴的摩爾分率為Phao的情況下,制造的丙烯系共聚物(Bl)的pe/phao的值優(yōu)選為00.80。在本發(fā)明(2)的優(yōu)選實(shí)施方式中,在聚合溫度為40°C200°C、聚合壓力為0.5Mpa10Mpa的條件下制造上述丙烯系共聚物(Bl)。本發(fā)明(3)的丙烯系聚合物是含有高于90mol%(其中,以該聚合物(A)中的構(gòu)成單元的總量為100mol%)的源自丙烯的構(gòu)成單元(其中,構(gòu)成單元的合計(jì)量為100mol%)的丙烯聚合物,是滿足下述條件[1]和[2—1]的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,優(yōu)選含有高于90mol%、在100mol^以下的源自丙烯的構(gòu)成單元,禾B0molX以上低于10mol^的源自選自乙烯和碳原子數(shù)420的(x-烯烴中的一種以上的構(gòu)成單元(其中,構(gòu)成單元的合計(jì)量為100mol。zO,滿足下述條件[l]、[2—2]和[3]的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(其中,在下述說明中,"丙烯聚合物"不僅包括丙烯均聚物,有時(shí)還用作包括與上述(x-烯烴的共聚物的術(shù)語。此外,有時(shí)將本發(fā)明的丙烯系聚合物也稱作"間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)")。采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rnr分率)在85%以上。使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的熔點(diǎn)(Tm)在145"以上。使用差示掃描量熱計(jì)(以下稱為DSC)求得的熔點(diǎn)(Tm)在145t:以上,且烙化熱(AH)為40mJ/mg以上。在將使用差示掃描量熱計(jì)求得的等溫結(jié)晶溫度設(shè)為Tis。,將等溫結(jié)晶溫度Tis。中的半結(jié)晶時(shí)間設(shè)為t"2的情況下,在110《Tis?!?50rC)的范圍內(nèi),滿足下述式(Eq—l)。1.67X1(TWp(0.10XTiso)《ti/2《5.56X10、xp(0.12XTte)(Eq—l)本發(fā)明的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)優(yōu)選除了上述條件以外,還滿足下述條件[4],可溶于正癸垸部分的量在1重量%(wt%)以下。此外,在下述說明中,除了上述條件[1][3]之外,還滿足下述條件[4]的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A),有時(shí)特別被稱為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')。本發(fā)明的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)除了上述條件[1][4]以外,優(yōu)選還同時(shí)滿足下述條件[a][d]。拉伸彈性模量為5002000MPa的范圍;拉伸斷裂強(qiáng)度為20MPa以上;厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在50%以下;針入溫度在145。C以上。其中,在下述說明中,除了條件[1][4]之外,還滿足條件[a]問的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,有時(shí)特別被稱為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A")。此外,本發(fā)明(3)包括由上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、(A')和(A")得到的成形體。并且,本發(fā)明的丙烯系聚合物組合物含有上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)。本發(fā)明(3)的成形體由上述組合物得到。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(XI)含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)1095重量份;和丙烯-a-烯烴共聚物(B2)905重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份),該丙烯系聚合物組合物(XI)中,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B2)充分滿足下述條件(b)。(a):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(其中不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在23(TC、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)的任一個(gè)以上的丙烯-a-烯烴共聚物;(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上;(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(-°.2。)《["]《2.65XMFR(-。.20)。作為本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(XI)的優(yōu)選實(shí)施方式有含有(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物50重量份以上、95重量份以下,和(B2)丙烯-a-烯烴共聚物5重量份以上、50重量份以下(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份)的丙烯系聚合物組合物(此后,有時(shí)將該組合物稱為"組合物(Xli)");和含有(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物10重量份以上、低于50重量份,和(B2)丙烯-a-烯烴共聚物超過50重量份、90重量份以下(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份)的丙烯系聚合物組合物(此后,有時(shí)將該組合物稱為"組合物(xm)。上述組合物(XI)、(Xli)和(Xlii)優(yōu)選為(1)使用差示掃描量熱計(jì)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)在1000sec以下的范圍。上述組合物(XI)、(Xli)和(Xlii)優(yōu)選為(2)針入溫度為145度以上。特別優(yōu)選為上述丙烯系聚合物組合物(Xli)的(2)針入溫度為145。C以上,且(3)0。C的Izod沖擊強(qiáng)度為50J/m以上,(4)拉伸彈性模量在100MPa2000MPa的范圍,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在50%以下。上述丙烯系聚合物組合物(Xlii)特別優(yōu)選為(2)針入溫度為145"以上,且(4)拉伸彈性模量在lMPa400MPa的范圍,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在30%以下。在上述丙烯系聚合物組合物(XI)、組合物(Xli)和(Xlii)中,優(yōu)選為上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在135t:十氫化萘中測定的極限粘度M在0.110dL/g的范圍,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定的熔化熱(AH)為40mJ/mg以上。在上述丙烯系聚合物組合物(XI)、組合物(Xli)或(Xlii)中,優(yōu)選為上述丙烯-a-烯烴聚合物(B2)使用GPC求得的分子量分布(Mw/Mn,Mn:數(shù)均分子量,Mw:重均分子量)在3.5以下。本發(fā)明(4)的其它方式的丙烯系聚合物組合物(Y)含有源自丙烯的構(gòu)成單元99.770.0摩爾%;禾口源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元0.330.0摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元為100摩爾%),(2)針入溫度在145X:以上,(3)Izod沖擊強(qiáng)度在50J/m以上,(4)拉伸彈性模量為100MPa2000MPa的范圍,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在50X以下。且本發(fā)明(4)的另一實(shí)施方式的丙烯系聚合物組合物(Z)含有源自丙烯的構(gòu)成單元95.055.0摩爾%;和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(但不包括丙烯)的構(gòu)成單元5.045.0摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的oc-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),(2)針入溫度在145。C以上,(3)拉伸彈性模量為lMPa400MPa以下,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在30X以下。此外,本發(fā)明(4)的成形體使用上述丙烯系聚合物組合物得到。本發(fā)明(4)的粒料是由丙烯系聚合物(W)構(gòu)成的粒料,該丙烯系聚合物(W)含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA1)165重量份;丙烯-a-烯烴共聚物(B21)9935重量份(其中,以(AA1)和(B21)的合計(jì)為100重量份),并且,該聚合物(AA1)充分滿足下述條件(al),該共聚物(B21)充分滿足下述條件(bl),(al):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145t:以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA1)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(bl):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(但不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(bl—O或(bl—2)的任一個(gè)以上;(bl—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上;(bl—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50xMFR(-。.2。)《[ti]《2.65xMFR(-020)。本發(fā)明(4)的熱塑性聚合物用改性劑由上述粒料制成。本發(fā)明(4)的熱塑性聚合物組合物的制造方法的特征在于,將上述熱塑性聚合物用改性劑與熱塑性聚合物混煉。本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)的特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)10025重量份;丙烯-a-烯烴共聚物(B2)075重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份);和相對于(AA)和(B2)的合計(jì)100重量份,為1100重量份的乙烯-a-烯烴共聚物(C0),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B2)充分滿足下述條件(b),該共聚物(C0)充分滿足下述條件(c),(al):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(nrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145"以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的oc-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯經(jīng)的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(但不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)的任一個(gè)以上(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(-020)《[ri]《2.65XMFR(-020)。(c)源自丙烯的構(gòu)成單元5099摩爾%,含有源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元150摩爾%(其中,以源自自乙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)320的(x-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)。作為本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物的優(yōu)選實(shí)施方式,可舉出含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)9840重量份,丙烯-oi-烯烴共聚物(B2)260重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份),和相對于(AA)和(B2)的合計(jì)100重量份,為1100重量份的乙烯-a-烯烴共聚物(C0),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B2)充分滿足下述條件(b'),該共聚物(C0)充分滿足下述條件(c')的丙烯系聚合物組合物(X2)(下文有時(shí)將該組合物稱為(X2i)),其中,(a):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145t以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b'):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為6590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1035摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的cc-烯烴(但不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)中的任一個(gè)以上(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度h](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(-0.20)《[r(〗《2.65XMFR(-0.20)。(c')源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為6095摩爾%,源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量為540摩爾%(其中,以源自乙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)。此外,作為本發(fā)明(5)的優(yōu)選實(shí)施方式,可舉出含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)100重量份,禾口乙烯-a-烯烴共聚物(C0)1100重量份,并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(C0)充分滿足下述條件(c')的丙烯系聚合物組合物(X2)(此后,有時(shí)將該組合物稱為"組合物(X2ii)"),其中,(a):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(mr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145'C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(c')源自乙烯的構(gòu)成單元的含量為6095摩爾%,源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的(x-烯烴的構(gòu)成單元的含量為540摩爾%(其中,以源自乙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)。上述組合物(X2)、(X2i)或(X2ii)優(yōu)選為例如(1)使用差示掃描量熱計(jì)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)在1000sec以下的范圍。此外,上述組合物(X2)、(X2i)或(X2ii)優(yōu)選為例如(2)針入溫度為145。C以上。優(yōu)選為上述丙烯-a-烯烴聚合物(B2)在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[il]在0.110dL/g的范圍,使用GPC求得的分子量分布(Mw/Mn,Mn:數(shù)均分子量,Mw:重均分子量)在3.5以下。優(yōu)選為上述乙烯-a-烯烴共聚物(CO)根據(jù)JISK—6721,在190°C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,密度為0.9100.850(g/cm3)。并且,本發(fā)明(5)的成形體的特征在于,使用上述丙烯系聚合物組合物(X2)制成。本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)的特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)1095重量份;和丙烯-a-烯烴共聚物(B3)905重量份(其中,以(AA)和(B3)的合計(jì)為100重量份),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B3)充分滿足下述條件(b),其中(a):采用UC—NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145t:以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為30卯摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(但不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/IO分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)的任一個(gè)以上(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度h](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(陽020)《[ri]《2.65XMFR(.020)。作為本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)(下文簡稱為"組合物(X3)")的優(yōu)選實(shí)施方式,可舉出相對于上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和上述丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的合計(jì)100重量份,還含有(Cl)選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂0.1100重量份的丙烯系聚合物組合物(下文中有時(shí)將該組合物稱為"組合物(X3i)")。作為上述組合物(X3)和組合物(X3i)的優(yōu)選實(shí)施方式,可舉出上述丙烯-(x-烯烴共聚物(B3)是源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為3090摩爾%,源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)量為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元、源自乙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)的丙烯-乙烯-碳原子數(shù)420的a-烯烴共聚物,且將源自乙烯的構(gòu)成單元的比例設(shè)為PE(摩爾%),將源自碳原子數(shù)420的oc-烯烴的構(gòu)成單元的比例設(shè)為PHA0(摩爾%)的情況下,Pe《Phao的丙烯系聚合物組合物(X3)。作為本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)的優(yōu)選實(shí)施方式,可舉出相對于上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和丙烯-(x-烯烴共聚物(B3)的合計(jì)100重量份,還含有非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)0.1500重量份的本發(fā)明的(1)所述的丙烯系聚合物組合物(此后有時(shí)將該組合物稱為"組合物(X3ii)")。在上述組合物(X3)中,優(yōu)選為上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在135。C十氫化萘中測定的極限粘度h]在0.110dL/g的范圍,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定求得的熔化熱(AH)為40mJ/mg以上。優(yōu)選為在上述組合物(X3)中,上述丙烯-oc-烯烴聚合物(B3)的使用GPC求得的分子量分布(Mw/Mn,Mn:數(shù)均分子量,Mw:重均分子量)在3.5以下。本發(fā)明(6)的成形體使用上述組合物(X3)制成。在使用本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)使丙烯等碳原子數(shù)3以上的(X-烯烴聚合的情況下,不僅在常溫條件下,就是在高溫條件下,也能以良好的活性得到熔點(diǎn)高、并且分子量足夠高的(x-烯烴聚合物,且在使用同樣的催化劑在高溫條件下使至少含有一部分乙烯的a-烯烴聚合的情況下,也能得到具有良好活性、且分子量足夠高的乙烯系聚合物,即,對范圍廣泛的烯烴聚合物的制造顯示出高性能。并且,通過使用這樣的烯烴聚合用催化劑制造烯烴聚合物,在高溫條件下,也能以良好的活性得到熔點(diǎn)高、且分子量足夠高的a-烯烴聚合物,且使用同樣的催化劑在高溫條件下使至少含有一部分乙烯的a-烯烴聚合時(shí),也能得到具有良好活性、且具有足夠高的分子量的乙烯系聚合物。按照本發(fā)明(2)的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,可得到共聚性能優(yōu)異、分子量高的丙烯系共聚物(Bl)。這樣就能以高效率制造現(xiàn)有的溶液聚合不能達(dá)到的高分子量的丙烯系共聚物。另外,在制造同樣的分子量的丙烯系共聚物時(shí),由于能比現(xiàn)有的烯烴聚合用催化劑在更高的溫度下實(shí)現(xiàn)聚合,因此能夠以高效率制造丙烯系共聚物。按照本發(fā)明(3),可提供成形性、耐熱性優(yōu)異,尤其是成形性、耐熱性、透明性、剛性、拉伸斷裂強(qiáng)度優(yōu)異的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,和含有該聚合物的成形體。本發(fā)明(3)的含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的組合物的成形性、耐熱性優(yōu)異。由本發(fā)明的含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的組合物得到的成形體的耐熱性優(yōu)異。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物的成形性、耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、抗受損性也優(yōu)異。本發(fā)明(4)的成形體耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、抗受損性也優(yōu)異。使用本發(fā)明(4)的粒料,可得到成形性、耐熱性優(yōu)異,柔軟性、透明性、抗受損性也優(yōu)異的熱塑性聚合物組合物。使用本發(fā)明(4)的熱塑性聚合物用改性劑,可得到成形性、耐熱性優(yōu)異,柔軟性、透明性、抗受損性也優(yōu)異的熱塑性聚合物組合物。本發(fā)明(4)的熱塑性樹脂組合物的制造方法能夠以高生產(chǎn)率制造成形性、耐熱性優(yōu)異,柔軟性、透明性、抗受損性也優(yōu)異的熱塑性聚合物組合物。本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)的成形性、耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、低溫抗沖擊性也優(yōu)異。本發(fā)明(5)的成形體的耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、低溫抗沖擊性也優(yōu)異。本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)的成形性、耐熱性優(yōu)異。此外,本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)在以源自乙烯的構(gòu)成單元的比例為PE(摩爾%),以源自碳原子數(shù)420的(x-烯烴的構(gòu)成單元的比例為phao(摩爾%)的情況下,只要満足Pe《Phao,則成形性、耐熱性、抗受損性、耐磨損性、減振性優(yōu)異。此外,在本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)添加了選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂的情況下,成形性、耐熱性、抗受損性、耐磨損性、減振性、柔軟性優(yōu)異。此外,在本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)添加了熱塑性彈性體的情況下,成形性、耐熱性、抗受損性、耐磨損性、柔軟性、低溫抗沖擊性優(yōu)異。圖1為本發(fā)明(3)的實(shí)施例和比較例所述的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的特定的等溫結(jié)晶溫度(Tis。)與該溫度下的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)的關(guān)系的曲線圖。其中,粗線圍成的部分表示本發(fā)明(3)中條件[3]所定義的參數(shù)不等式(Eq—l)所規(guī)定的區(qū)域。圖2為本發(fā)明(4)(6)的實(shí)施例和比較例所述的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的特定的等溫結(jié)晶溫度(Tis。)與該溫度下的半結(jié)晶時(shí)間(t"2)的關(guān)系的曲線圖。其中,粗線圍成的部分表示本發(fā)明(4)(6)中所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的優(yōu)選性質(zhì)的不等式(Eq—l)所規(guī)定的區(qū)域。圖3為本發(fā)明(4)和(5)中所用的(AA)成分或(B2)成分相應(yīng)的聚合物和等規(guī)立構(gòu)丙烯系聚合物的MFR與h]的關(guān)系的曲線圖。其中,粗線圍成的部分表示本發(fā)明(4)和(5)中所用的(B2)成分的優(yōu)選性質(zhì)之一的條件(b—2)所規(guī)定的區(qū)域,虛線表示(b—2)的優(yōu)選范圍。圖4為本發(fā)明(6)中所用的(AA)成分或(B3)成分相應(yīng)的聚合物和等規(guī)立構(gòu)丙烯系聚合物的MFR與[Ti]的關(guān)系的曲線圖。其中,粗線圍成的部分表示本發(fā)明(6)中所用的(B3)成分的優(yōu)選性質(zhì)之一的條件(b—2)所規(guī)定的區(qū)域,虛線表示(b—2)的優(yōu)選范圍。具體實(shí)施例方式<烯烴聚合用催化劑(1)>首先,對本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)的特征在于,含有.-(a—l)上述通式[l一l]表示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種化合物。下面,針對本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)所用的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)、含有該交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)的烯烴聚合催化劑(1)、在該烯烴聚合催化劑(1)的存在下進(jìn)行烯烴聚合的方法,依次說明用于實(shí)施發(fā)明的最佳的實(shí)施方式。(a—l)交聯(lián)茂金屬化合物上述通式[l一l]所示的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)(本說明書中,也稱為"成分(a—l)")在化學(xué)結(jié)構(gòu)上,具有下述特征[ml—l][ml一2]。兩個(gè)配位基內(nèi),其中一個(gè)是可具有取代基的環(huán)戊二烯基,另一個(gè)是具有取代基的芴基(下文有時(shí)也稱為"取代新基")。[ml—2]構(gòu)成茂金屬化合物的過渡金屬(M)為鈦、鋯或鉿。下面,在依次對本發(fā)明(1)所用的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)化學(xué)結(jié)構(gòu)上的特征的可具有取代基的環(huán)戊二烯基、取代芴基、交聯(lián)部和其它特征進(jìn)行說明后,對兼具有這些特征的優(yōu)選的交聯(lián)茂金屬化合物[l一l]及其例進(jìn)行詳細(xì)說明,最后對使用該交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)的本發(fā)明(1)的聚合方法進(jìn)行詳細(xì)說明??删哂腥〈沫h(huán)戊二烯基環(huán)戊二烯基可被取代,也可不被取代。不被取代的環(huán)戊二烯基是指上述通式[1一1]中的環(huán)戊二烯基部分所具有的R1、R2、113和114全都是氫原子的環(huán)戊二烯基,被取代的環(huán)戊二烯基可以指R1、R2、RS和R4中任一個(gè)以上可以被烴基(fl)、或含硅基(G)取代的環(huán)戊二烯基。R1、R2、113和114中的兩個(gè)以上為氫原子以外的基的情況下,這些基可以相同也可以不同。作為用于WR"的烴基(fl),在該取代基未與其它取代基一起形成環(huán)的情況下,優(yōu)選可舉出總碳原子數(shù)120的烴基(下文也稱為"烴基(fl')")。而作為R"和RS為烴基(fl)的情況,還可舉出W和W互相結(jié)合形成環(huán)(下文也稱為"環(huán)(r')")的情況。在此情況下,為能制造高有規(guī)立構(gòu)性的例如間規(guī)立構(gòu)聚a-烯烴,更優(yōu)選WR4中僅fe和R3形成環(huán)。例如,在取代基R"和RS互相結(jié)合成環(huán)的情況下,盡管上述W和W各自的優(yōu)選碳原子數(shù)為120,但成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為240、更優(yōu)選為330、進(jìn)一步優(yōu)選為420。且在取代基W和R3互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,與該取代基的碳直接相連的一部分氫原子可被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代,在此情況下,形成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)還包括上述含氧基、含氮基、含硅基中所含的碳原子數(shù)。此外,總碳原子數(shù)120的烴基(fl')是指僅含有碳和氫的垸基、烯基、炔基或芳基??偺荚訑?shù)120的烴基(fl')除了僅含有碳和氫的垸基、烯基、炔基、芳基以外,還包括與這些碳直接相連的一部分氫原子被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代的含有雜原子的烴基。作為這些烴基(f1'),可舉出甲基、乙基、正丙基、烯丙基(allyl)、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等直鏈狀烴基;異丙基、叔丁基、戊基、3-甲基戊基、l,l-二乙基丙基、1,1-二甲基丁基、l-甲基-l-丙基丁基、1,1-丙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-1-異丙基-2-甲基丙基等支鏈狀烴基;環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、降冰片基、金剛烷基等環(huán)狀飽和烴基;苯基、萘基、聯(lián)苯基、菲基、蒽基等環(huán)狀不飽和烴基和這些的核垸基取代體;芐基、異丙苯基等芳基取代的飽和烴基;甲氧基、乙氧基、苯氧基、N-甲基氨基、三氟甲基、三溴甲基、五氟乙基、五氟苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、氯芐基、氟芐基、溴節(jié)基、二氯芐基、二氟芐基、三氯芐基、三氟芐基等含有雜原子的烴基。含硅基(G)是指具有與環(huán)戊二烯基的環(huán)碳形成共價(jià)鍵的硅原子的基,具體為烷基硅烷基、芳基硅烷基。作為優(yōu)選的含硅基(f2),在該取代基未與其它取代基形成環(huán)的情況下,可舉出總碳原子數(shù)120的含硅基(G'),例如,可舉出三甲基硅垸基、三苯基硅垸基等例。在該環(huán)戊二烯基中,優(yōu)選W和W為相同的原子或相同的基,R2與W結(jié)合形成環(huán)或?yàn)橄嗤脑踊蛳嗤幕?,更?yōu)選Ri和W為氫原子,特別優(yōu)選R1、R2、113和114均為氫原子。取代芴基在本發(fā)明(1)的聚合方法中使用的上述通式[l一l]所示化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的芴基部分,重要的第一方面是,上述通式[l一l]中的R6、R7、R1Q、R11四個(gè)基不是氫原子。R6、R7、111()和Rn選自烴基和含硅基,也可以是上述烴基(fl)或上述含硅基(f2)。此外,芴基部分中重要的第二方面是,rS與W和RW與R"不相互結(jié)合形成環(huán)。在本發(fā)明(1)中所用的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)中,r6、r7、r1q、r"四個(gè)基不是氫原子,且r6與r7和R"與R"不互相結(jié)合形成環(huán),由此就可以達(dá)到現(xiàn)有的聚合不能達(dá)到的聚合活性,并可以制造高熔點(diǎn)的碳原子數(shù)3以上的a-烯烴聚合物,例如丙烯聚合物。此外,R5、R8、R9、R"可以是選自氫、烴基(fl)、含硅基(f2)中的分別相同或不同的原子或基,在選自RS與R6、R卩與R8、RS與R9、W與R,和RU與R"中的一個(gè)以上的相鄰基組合中,該相鄰基團(tuán)也可以互相結(jié)合形成環(huán)。作為在取代基RSRU中使用的烴基(fl),在該取代基為不與其它取代基一起形成環(huán)的基的情況下,優(yōu)選可舉出總碳原子數(shù)120的烴基(烴基(fl'))。此外,作為取代基WR^為烴基(fl)的情況下,還可舉出該取代基與取代基R5R12中相鄰的其它取代基在上述相鄰基組合的范圍內(nèi)互相結(jié)合成環(huán)的情況。此時(shí),1151112中相鄰的取代基之間互相結(jié)合形成環(huán)(環(huán)(f"))。此外,作為在上述相鄰基組合的范圍內(nèi),取代基RSR^中相鄰的取代基之間互相結(jié)合形成環(huán)的情況,優(yōu)選為取代基R5R12中相鄰的兩個(gè)互相結(jié)合形成環(huán)的情況。例如,在相鄰的兩個(gè)取代基互相結(jié)合形成環(huán)的情況下(在選自R5與R6、R7與R8、R8與R9、R9與R10、和R"與R"中的一個(gè)以上的相鄰基組合中形成環(huán)的情況),上述R5R12的各自優(yōu)選的碳原子數(shù)為120,但是形成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為240、更優(yōu)選為330、進(jìn)一步優(yōu)選為420。此外,在相鄰的取代基互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,與該取代基的碳直接相連的一部分氫原子也可被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代,在此情況下,形成環(huán)的多個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)還包括上述含氧基、含氮基、含硅基中所含的碳原子數(shù)。從本發(fā)明(1)的催化劑合成方面的觀點(diǎn)出發(fā),W和RU優(yōu)選為同樣的原子或同樣的基,尺7和R^M尤選為同樣的原子或同樣的基。作為烴基(fl)的優(yōu)選基為上述總碳原子數(shù)120的烴基(fl')、環(huán)結(jié)構(gòu)(f"),含硅基(f2)的優(yōu)選例為如上所述的該取代基不與其它取代基一起形成環(huán)的情況下的總碳原子數(shù)120的含硅基(G')。在本發(fā)明(1)中,為得到不僅在常溫下的聚合條件下,而且在高溫聚合條件下,熔點(diǎn)也與現(xiàn)有制品同等甚至在其以上的分子量高的碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的聚合物,W和R"特別優(yōu)選為下述的任一種1)在為烴基,且與相鄰的基未形成環(huán)的情況下,分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)2以上、更優(yōu)選為3以上、特別優(yōu)選為4以上的烴基;2)分別為含硅基。并且,在含硅基中,優(yōu)選為碳原子數(shù)與硅原子數(shù)的合計(jì)為3以上、優(yōu)選為4以上的含硅基。并且,為進(jìn)一步提高本發(fā)明(1)的效果,在RS為不與相鄰基形成環(huán)的烴、K^為不與相鄰基形成環(huán)的烴基的情況下,優(yōu)選R"的碳原子數(shù)與W的碳原子數(shù)相同或在此之上。而在W為含硅基、f為含硅基的情況下,優(yōu)選R6的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)與R7的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)相同或在此之上。而在W為不與相鄰基形成環(huán)的烴基,R"為含硅基的情況下,優(yōu)選R6的碳原子數(shù)與R7的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)相同或在此之上。而在W為含硅基,R7為不形成環(huán)的烴基的情況下,優(yōu)選R6的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)與R7的碳原子數(shù)相同或在此之上。作為尺6和R11,優(yōu)選為芳基或取代芳基,具體可舉出苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、叔丁基苯基、萘基、二甲基苯基、三甲基苯基、聯(lián)苯基、鄰氟苯基、間氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、間氯苯基、對氯苯基、鄰三氟苯基、間三氟苯基、對三氟苯基等。取代芴基的R6、R"在為上述l)或2)中的任一種情況下,因具有在相同聚合條件下比較時(shí),可得到熔點(diǎn)更高、分子量與現(xiàn)有制品同等甚至在其以上的碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的聚合物,或者具有不僅在常溫下的聚合條件下,而且在高溫聚合條件下,在相同聚合條件下比較時(shí),可得到熔點(diǎn)與現(xiàn)有制品同等甚至在其以上的分子量高的碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的聚合物之類的優(yōu)點(diǎn),因此,可制造性能特別均衡的優(yōu)質(zhì)的oi-烯烴系聚合物。共價(jià)鍵交聯(lián)將可具有取代基的環(huán)戊二烯基和取代芴基結(jié)合的鍵的主鏈部為含有一個(gè)碳原子或硅原子的二價(jià)共價(jià)鍵交聯(lián)。本發(fā)明(1)中所用的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)的共價(jià)鍵交聯(lián)部中的重要之處在于,上述通式[1一1]中的交聯(lián)原子Y具有R13、R14,它們是選自氫原子、除了甲基之外的烴基和含硅原子的基中的原子或取代基,互相可相同也可不同,該取代基也可互相結(jié)合形成環(huán)。在Y為碳的情況下,R"和R"分別優(yōu)選為除了甲基以外的烴基或含硅基;在Y為硅的情況下,R"和R"分別優(yōu)選為除了甲基以外的烴基。其中,優(yōu)選Y為碳、R13、R"具有碳原子數(shù)220的烴基。通過將這些共價(jià)鍵交聯(lián)與上述取代芴基組合,就可以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)有的聚合不能實(shí)現(xiàn)的高溫聚合條件下的高熔點(diǎn)丙烯聚合物的制造。作為R"和R"中使用的除了甲基以外的烴基,在1113和R"不互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,優(yōu)選可舉出總碳原子數(shù)220的烴基(下文也稱為"烴基(fl")")。且作為R"和R"為烴基的情況,可舉出R13和R"互相結(jié)合成環(huán)(環(huán)的情況??偺荚訑?shù)220的烴基(fl")是指從總碳原子數(shù)120的烴基(fl')中除去甲基的烴基。其中,在R^和R"互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,盡管有上述R"和R"分別為碳原子數(shù)220的優(yōu)選范圍的規(guī)定,但形成環(huán)結(jié)構(gòu)的R"和R"的碳原子數(shù)總和優(yōu)選為440、該環(huán)結(jié)構(gòu)也與上述烴基同樣是優(yōu)選實(shí)施方式之一。且在R"和R"互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,與該R"或R"的碳直接相連的一部分氫原子也可以被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代,在此情況下,形成環(huán)的多個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)還包括上述含氧基、含氮基、含硅基中所含的碳原子數(shù)。作為烴基(fl"),優(yōu)選舉出例如烷基、取代烷基(包括鹵代烷基)、環(huán)烷基、取代環(huán)垸基(包括卣代垸基)、芳基烷基、取代芳基垸基(包括鹵代芳基烷基、卣代烷基取代芳基烷基)、烷基芳基、取代烷基芳基(包括鹵代烷基芳基、鹵代垸基取代烷基芳基)、芳基(芳香族基)、二價(jià)烴基(意為R"和R"結(jié)合形成環(huán)的情況下的結(jié)構(gòu))、取代二價(jià)烴基等。此外,還可優(yōu)選舉出取代芳基(包括鹵代芳基、鹵代垸基取代芳基)。其中,在取代芳基烷基、取代烷基芳基中,取代基既可以在芳基部位成鍵,也可以在垸基部位成鍵。含硅基(f2)是指具有與環(huán)戊二烯基的環(huán)碳共價(jià)結(jié)合的硅原子的基,具體為垸基硅烷基和芳基硅烷基。例如,作為該取代基不與其它取代基一起形成環(huán)的情況下的總碳原子數(shù)120的含硅基(f2'),可舉出三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三苯基硅烷基等例。作為RB和R14,其中優(yōu)選為乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等烷基;環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等環(huán)烷基;苯基、聯(lián)苯基、萘基等芳基;鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基等烷基芳基;芐基、苯基節(jié)基等芳基烷基;間-(三氟甲基)苯基、對-(三氟甲基)苯基、雙(三氟甲基)苯基、間氯苯基、對氯苯基、二氯苯基等鹵原子被引入取代基的取代芳基;間氯芐基、對氯芐基、間氟芐基、對氟芐基、間溴芐基、對溴節(jié)基、二氯芐基、二氟芐基、三氯芐基、三氟芐基等鹵原子被引入取代基的取代烷基芳基,在向芳基或芳基烷基的芳香族引入取代基的情況下,優(yōu)選為位于間位和/或?qū)ξ坏幕衔铩F渲?,更?yōu)選為烷基、芳基垸基、取代芳基烷基(包括卣代芳基烷基、鹵代烷基取代芳基烷基)、烷基芳基。尤其是在該情況下,加上上述特征,可在常溫以上的溫度下,制造熔點(diǎn)高、分子量也高的OC-烯烴聚合物。其中,作為本發(fā)明(1)中所用的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l),根據(jù)其制造上的容易程度,優(yōu)選使用R13和R14互相相同的化合物。交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)的其它特征在上述通式[l一l]中,Q為選自鹵素、碳原子數(shù)110的烴基、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基、和能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合。作為卣素的具體例,可舉出氟、氯、溴、碘;作為烴基的具體例,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1,1-二乙基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基、仲丁基、叔丁基、l,l-二甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、新戊基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基、l-甲基-l-環(huán)己基等。作為碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯的具體例,可舉出s-順式-^-l,3-丁二烯或s-反式-riM,3-丁二烯、s-順式-^-l,4-二苯基-1,3-丁二烯或s-反式-ri4-l,4-二苯基-l,3-丁二烯、8-順式-114-3-甲基-1,3-戊二烯或s-反式-Tf3-甲基-l,3-戊二烯、s-順式-r(4-l,4-二芐基-l,3-丁二烯或s-反式-ri4-l,4-二芐基-l,3-丁二烯、s-順式-714-2,4-己二烯或s-反式-1]4-2,4-己二烯、s-順式-r(4-l,3-戊二烯或s-反式-n4-1,3-戊二烯、s-順式-T|4-1,4-二(甲苯基)-1,3-丁二烯或s-反式-!!4-1,4-二(甲苯基)-1,3-丁二烯、s-順式-T]M,4-雙(三甲基甲苯基)-l,3-丁二烯或s-反式-"M,4-雙(三甲基甲苯基)-l,3-丁二烯等。作為陰離子配位基的具體例,可舉出甲氧基、叔丁氧基、苯氧基等烷氧基;乙酸酯、苯甲酸酯等羧酸酯基;甲磺酸酯、甲苯磺酸酯等磺酸酯基等。作為能夠以孤對電子配位的中性配位基的具體例,可舉出三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦等有機(jī)磷化合物,或四氫呋喃、二乙醚、二噁烷、1,2-二甲氧基乙垸等醚類。j為l4的整數(shù),當(dāng)j為2以上時(shí),Q可相同也可不同。優(yōu)選的交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)和其示例下面說明上述通式[l一l]所示的第4族過渡金屬化合物的具體例,但并非因此特別限定本發(fā)明(1)的范圍??膳e出二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基(2,7-二(2,4,6-三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3,5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基(2,7-二(2,4,6-三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3,5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯[有時(shí)也稱為1,3-二苯基異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯。下文省略此別名]、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基(2,7-二(2,4,6-三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3,5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯乙基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯乙基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(二苯甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(二苯甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(l-苯基-乙基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(l-苯基-乙基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)己基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)己基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)戊基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)戊基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基乂2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二異丙苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二異丙苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二(三甲基硅烷基)-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二(三甲基硅烷基)-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二芐基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二芐基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對甲苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對甲苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基_3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對叔丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯、二(對叔丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對正丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對正丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(l-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(l-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二(對異丙基苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對異丙基苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞硅垸基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯節(jié)基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-溴芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(3-溴芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氟芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氟芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯節(jié)基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二{對甲苯基}-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二{鄰甲苯基}-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二(4-苯基芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二{對氯苯基}-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二{對氯苯基}-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯等例。另外,上述所說明的化合物的"鋯"替換為"鉿"或"鈦"的化合物、或"二氯化物"替換為"二氟化物"、"二溴化物"、"二碘化物",或"二氯化物"替換為"二甲基"或"甲基乙基"的茂金屬化合物等也同樣是本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)相關(guān)的茂金屬化合物。尤其是在上述催化劑結(jié)構(gòu)中,通過使用Cs對稱結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物,可合成高熔點(diǎn)的間規(guī)立構(gòu)的(x-烯烴聚合物。上述(a-1)交聯(lián)茂金屬化合物能夠利用公知的方法制造,對制造方法沒有特別的限制。作為公知的制造方法,例如可舉出本申請人申請的WO2001/27124號和WO2004/087775號小冊子記載的制造方法。上述茂金屬化合物,可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。烯烴聚合催化劑下面說明將上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)作為本發(fā)明(1)的烯烴聚合方法的聚合催化劑使用時(shí)的優(yōu)選實(shí)施方式。在將上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)作為烯烴聚合催化劑使用時(shí),催化劑成分含有-(a—O上述通式[l一l]表示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物(在本說明書中,也稱為"成分(b)"),根據(jù)需要,還含有(c)顆粒狀載體。下面,對各成分進(jìn)行具體說明。(b—l)有機(jī)鋁氧化合物作為上述有機(jī)鋁氧化合物(b—l)(在本說明書中也稱為"成分(b一l)"),可直接使用現(xiàn)有公知的鋁氧垸,具體可舉出以下述通式[2]和/或通式[3]為代表的化合物,R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>[31在上述式[2]中,R各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)l10的烴基,n為2以上的整數(shù),在上述式[3]中,R表示碳原子數(shù)110的烴基,n為2以上的整數(shù)。特別優(yōu)選利用R為甲基、n為3以上、優(yōu)選為IO以上的甲基鋁氧垸。這些鋁氧垸類中,也可以混入一些有機(jī)鋁化合物。本發(fā)明(1)的高溫溶液聚合中的特性也可以適用日本特開平2-78687號公報(bào)舉例說明的苯不溶性有機(jī)鋁氧化合物。并且,還適于利用日本特開平2-167305號公報(bào)所述的有機(jī)鋁氧化合物、日本特開平2-24701號公報(bào)、日本特開平3-103407號公報(bào)所述的具有兩種以上烷基的鋁氧烷等。其中,"苯不溶性的"有機(jī)鋁氧化合物是指在6(TC的苯中溶解的Al成分換算為Al原子通常在10%以下、優(yōu)選在5%以下、特別優(yōu)選在2%以下,并且,相對于苯呈不溶性或難溶性的有機(jī)鋁氧化合物。此外,作為有機(jī)鋁氧化合物(b—l)還可舉出下述式[4]所示的改性甲基鋁氧烷等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>在式[4]中,R表示碳原子數(shù)l10的烴基,m、n各自獨(dú)立地表示2以上的整數(shù)。該改性甲基鋁氧垸可使用三甲基鋁和除三甲基鋁以外的垸基鋁進(jìn)行調(diào)制。這樣的改性甲基鋁氧烷通常被稱為MMAO。該MMAO可采用US4960878和US5041584所舉的方法進(jìn)行調(diào)制。另外,使用來源于TosohFineChem公司等的三甲基鋁和三異丁基鋁調(diào)制的R為異丁基的制品也以MMAO、TMAO等名稱用于商業(yè)生產(chǎn)中。這樣的MMAO是改善了對各種溶劑的溶解性和儲存穩(wěn)定性的鋁氧烷,具體而言,與上述式[2]、[3]所示化合物那樣的不溶或難溶于苯的鋁氧垸不同,可溶于脂肪族烴或脂環(huán)族烴。再者,作為上述有機(jī)鋁氧化合物(b—l)還可舉出下述通式[5]所示的含硼的有機(jī)鋁氧化合物。R\rRdA卜0-B—0—A<式[5]中,Re表示碳原子數(shù)l10的烴基,Rd相互可相同,也可不同,表示氫原子、鹵原子或碳原子數(shù)110的烴基。(b—2)與交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物作為與交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物(b_2)(以下有時(shí)也稱為"離子型化合物(b-2)"或"成分(b—2)"),可舉出日本特開平1-501950號公報(bào)、日本特開平1-502036號公報(bào)、日本特開平3-179005號公報(bào)、日本特開平3-17卯06號公報(bào)、日本特開平3-207703號公報(bào)、日本特開平3-207704號公報(bào)、USP5321106號等中所記載的路易斯酸、離子型化合物、硼垸化合物和碳硼烷化合物等。另外,還可舉出雜多化合物和同多化合物。在本發(fā)明中,優(yōu)選采用的離子型化合物(b—2)為下述通式[6]所示的化合物。fjeRf~B二Rh式[6]中,作為Re+,可舉出H+、碳鐺陽離子、氧鐺陽離子、銨陽離子、鱗陽離子、環(huán)庚基三烯基陽離子、具有過渡金屬的二茂鐵陽離子(ferroceniumcation)等。RfRi可相同也可不同,為有機(jī)基,優(yōu)選為芳基。作為上述碳鐵陽離子,具體可舉出三苯基碳鑰陽離子、三(甲基苯基)碳鎿陽離子、三(二甲基苯基)碳鎗陽離子等三取代碳鎿陽離子等。作為上述銨陽離子,具體可舉出三甲基銨陽離子、三乙基銨陽離子、三正丙基銨陽離子、三異丙基銨陽離子、三正丁基銨陽離子、三異丁基銨陽離子等三烷基銨陽離子;N,N-二甲基苯胺陽離子、N,N-二乙基苯胺陽離子、N,N-2,4,6-五甲基苯胺陽離子等N,N-二烷基苯胺陽離子;二異丙基銨陽離子、二環(huán)己基銨陽離子等二垸基銨陽離子等。作為上述轔陽離子,具體可舉出三苯基轔陽離子、三(甲基苯基)轔陽離子、三(二甲基苯基)鱗陽離子等三芳基鱗陽離子等。如上所述,其中,作為R",優(yōu)選為碳鎗離子、銨陽離子等,特別優(yōu)選為三苯基碳鎿陽離子、N,N-二甲基苯胺陽離子、N,N-二乙基苯胺陽離子。作為碳錄鹽,具體可舉出三苯基碳鎿四苯基硼酸鹽、三苯基碳鐵四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基碳鎗四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸鹽、三(4-甲基苯基)碳鑰四(五氟苯基)硼酸鹽、三(3,5-二甲基苯基)碳鏺四(五氟苯基)硼酸鹽等。作為銨鹽,可舉出三烷基取代銨鹽、N,N-二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽等。作為三烷基取代銨鹽,具體可舉出例如三乙基銨四苯基硼酸鹽、三丙基銨四苯基硼酸鹽、三正丁基銨四苯基硼酸鹽、三甲基銨四對甲苯基硼酸鹽、三甲基銨四鄰甲苯基硼酸鹽、三正丁基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三乙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三丙基銨四(2,4-二甲基苯基)硼酸鹽、三正丁基銨四(3,5-二甲基苯基)硼酸鹽、三正丁基銨四(4-三氟甲基苯基)硼酸鹽、三正丁基銨四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸鹽、三正丁基銨四鄰甲苯基硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四苯基硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四對甲苯基硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四鄰甲苯基硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(2,4-二甲基苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(3,5-二甲基苯基)硼酸鹽、二(十八垸基)甲基銨四(4-三氟甲基苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸鹽、二(十八烷基)甲基銨等。作為N,N-二烷基苯胺鹽,具體可舉出例如N,N-二甲基苯胺四苯基硼酸鹽、N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二甲基苯胺四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸鹽、N,N-二乙基苯胺四苯基硼酸鹽、N,N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二乙基苯胺四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸鹽、N,N-2,4,6-五甲基苯胺四苯基硼酸鹽、N,N-2,4,6-五甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽等。作為二烷基銨鹽,具體可舉出例如二(l-丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽、二(環(huán)己基)銨四苯基硼酸鹽等。此外,也可無限制地使用本申請人所揭示(日本特開2004-51676號公報(bào))的離子型化合物。并且,上述離子型化合物(b—2)可混合2種以上使用。(b—3)有機(jī)鋁化合物作為形成烯烴聚合催化劑的(b—3)有機(jī)鋁化合物(在本說明書中,也稱為"成分(b—3)"),可舉出例如下述通式[7]所示的有機(jī)鋁化合物,下述通式[8]所示的第1族金屬與鋁的絡(luò)合垸基化物等。RamAl(ORb)nHpXq[7]式[7]中,Ra和Rb彼此可相同也可不同,表示碳原子數(shù)115、優(yōu)選為14的烴基,X表示鹵原子,m為(Xm《3的數(shù)、n為0《n<3的數(shù)、p為0《p〈3的數(shù)、q為0《q〈3的數(shù),im+n+p+q=3。作為這類化合物的具體例,可舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁等三正烷基鋁;三異丙基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三(2-甲基丁基)鋁、三(3-甲基己基)鋁、三(2-乙基己基)鋁等三支鏈垸基鋁;三環(huán)己基鋁、三環(huán)辛基鋁等三環(huán)垸基鋁;三苯基鋁、三甲苯基鋁等三芳基鋁;二異丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁等二垸基氫化鋁;通式(i-C4H9VUy(C5HK))z(式中,x、y、z為正數(shù),z《2x)等表示的異戊二烯基鋁等烯基鋁,;異丁基甲醇鋁、異丁基乙醇鋁等烷基烷醇鋁(alkylaluminiumalkoxide);二甲基甲醇鋁、二乙基乙醇鋁、二丁基丁醇鋁等二烷基烷醇鋁;乙基倍半乙醇鋁、丁基倍半丁醇鋁等烷基倍半垸醇鋁(alkylaluminiumsesquialkoxide);具有通式Ra2.5Al(ORb)。.5等表示的平均組成的被部分垸氧基化的綜基鉛;二乙基苯氧基鋁、二乙基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁等烷基芳氧基鋁;二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二丁基氯化鋁、二乙基溴化鋁、二異丁基氯化鋁等二垸基鹵化鋁;乙基倍半氯化鋁、丁基倍半氯化鋁、乙基倍半溴化鋁等烷基倍半鹵化鋁;乙基二氯化鋁等垸基二鹵化鋁等被部分鹵化的垸基鋁;二乙基氫化鋁、二丁基氫化鋁等二烷基氫化鋁;乙基二氫化鋁、丙基二氫化鋁等烷基二氫化鋁等的其它被部分氫化的烷基鋁;乙基乙氧基氯化鋁、丁基丁氧基氯化鋁、乙基乙氧基溴化鋁等被部分烷氧基化和鹵化的烷基鋁等。M2AlRa4[8]式[8]中,1\42表示Li、Na或K,Ra表示碳原子數(shù)115、優(yōu)選為l4的烴基。作為這類化合物可舉出LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H!5)4等。此外,還可使用與上述通式[8]所示的化合物類似的化合物,例如,可舉出利用氮原子使兩個(gè)以上的鋁化合物結(jié)合的有機(jī)鋁化合物。作為這樣的化合物,具體可舉出(C2H5)2AlN(C2Hs)Al(C2H5)2等。從易于得到角度考慮,作為有機(jī)鋁化合物(b—3),優(yōu)選使用三甲基鋁、三異丁基鋁。此外,本發(fā)明(1)中的烯烴聚合用催化劑(1),催化劑成分使用(a—l)上述通式[l一l]所示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—1)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種化合物,同時(shí)根據(jù)需要還可以使用載體(c)。(c)載體上述載體(c)(在本說明書中,也稱為"成分(c)")為無機(jī)化合物或有機(jī)化合物,為顆粒狀或微粒狀固體。其中,作為無機(jī)化合物,優(yōu)選為多孔質(zhì)氧化物、無機(jī)氯化物、粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化合物。作為多孔質(zhì)氧化物,具體可使用Si02、A1203、MgO、ZrO、Ti02、B203、CaO、ZnO、BaO、Th02等,或含有它們的復(fù)合物或混合物,例如,可使用天然或合成沸石、Si02-MgO、Si02-Al203、Si02-Ti02、Si02-V205、Si02-Cr203、Si02-Ti02-MgO等。其中,優(yōu)選為以Si02和/或八1203為主要成分。此外,上述無機(jī)氧化物還可含有少量的Na2C03、K2C03、CaC03、MgC03、Na2S04、A12(S04)3、BaS04、KN03、Mg(N03)2、A1(N03)3、Na20、K20、Li20等碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氧化物成分。這類多孔質(zhì)氧化物根據(jù)種類和制法,其性狀也不同,上述載體(c)的粒徑為3300|im、優(yōu)選為10300|am、更優(yōu)選為20200(am,比表面積為501000m2/g、優(yōu)選為100700m2/g的范圍,孔隙容積(porevolume)優(yōu)選為在0.33.0cm3/g的范圍。這樣的載體根據(jù)需要可在1001000°C、優(yōu)選150700。C下燒制使用。作為無機(jī)鹵化物,可使用MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBr2等。作為無機(jī)氯化物可直接使用,也可利用球磨機(jī)、振動研磨機(jī)粉碎后使用。此外,還可在將無機(jī)鹵化物溶于醇等溶劑中以后,使用利用析出劑析出的微粒狀析出物。上述粘土通常以粘土礦物為主要成分而構(gòu)成。此外,上述離子交換性層狀化合物是具有由離子鍵等構(gòu)成的面之間以微弱的結(jié)合力而平行重疊層積的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的化合物,所含離子可交換。大部分的粘土礦物是離子交換性層狀化合物。此外,作為這些粘土、粘土礦物、離子交換性層狀化合物并不限于天然產(chǎn)物,也可以使用人工合成物。再者,作為粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化合物,可舉出粘土、粘土礦物、或六方米堆積型、銻型、CdCl2型、Cdl2型等具有層狀結(jié)晶結(jié)構(gòu)的離子結(jié)晶性化合物等。這樣的粘土、粘土礦物可舉出高嶺土、膨潤土、木節(jié)粘土、蛙目粘土、水鋁英石、硅鐵石、葉蠟石、云母群、蒙脫石群、蛭石、綠泥石群、坡縷石、高嶺石、珍珠陶土、地開石、埃洛石等,作為離子交換性層狀化合物可舉出a-Zr(HAs04)2'H20、a-Zr(HP04)2、a-Zr(KP04)23H20、a-Ti(HP04)2、a-Ti(HAs04)2H20、a-Sn(HP04)2-H20、Y-Zr(HP04)2、Y-Ti(HP04)2、Y-Ti(NH4P04)2fl20等多價(jià)金屬的結(jié)晶性酸性鹽等。這樣的粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化合物優(yōu)選為用水銀壓入法測定的半徑20A以上的孔隙容積為O.lcc/g以上、特別優(yōu)選為0.35cc/g的物質(zhì)。其中,孔隙容積通過使用水銀孔隙率計(jì)的水銀壓入法,對孔隙半徑203X1(^A的范圍進(jìn)行測定。在使用半徑20A以上的孔隙容積小于O.lcc/g的載體的情況下,有可能難以達(dá)到高聚合活性。上述粘土、粘土礦物優(yōu)選經(jīng)過化學(xué)處理。作為化學(xué)處理,可采用去除表面附著的雜質(zhì)的表面處理、對粘土的結(jié)晶結(jié)構(gòu)施加影響的處理等任何處理。作為化學(xué)處理,具體可舉出酸處理、堿處理、鹽類處理、有機(jī)物處理等。酸處理除了除去表面的雜質(zhì)以外,還可通過使結(jié)晶結(jié)構(gòu)中的Al、Fe、Mg等陽離子溶解析出,增大表面積。在堿處理中,粘土的結(jié)晶結(jié)構(gòu)受到破壞,使粘土結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。另外,在鹽類處理、有機(jī)物處理中,形成離子復(fù)合體、分子復(fù)合體、有機(jī)衍生物等,可改變表面積和層間距離等。上述離子交換性層狀化合物也可以是利用離子交換性,將層間的交換性離子與其它的大體積的離子交換,由此層間被擴(kuò)大的狀態(tài)的層狀化合物。這類大體積離子擔(dān)負(fù)著支撐層狀結(jié)構(gòu)的支柱的作用,通常被稱作"柱(pillar)"。此外,這種向?qū)訝罨衔锏膶娱g導(dǎo)入其它物質(zhì)的行為被稱作"插入(intercalation)"。作為插入的客體(guest)化合物,可舉出TiCU、ZrCU等陽離子性無機(jī)化合物;Ti(OR)4、Zr(OR)4、PO(OR)3、B(OR)3等烷氧基金屬(R為烴基等);[Al1304(OH)24]7+、[Zr4(OH)14]2+、[Fe30(OCOCH3)6]+等金屬氫氧化物離子等。這些化合物可單獨(dú)使用,也可兩種以上組合使用。此外,在插入這些化合物之際,還可使Si(OR)4、Al(OR)3、Ge(OR)4等金屬醇鹽(R為烴基等)等水解而得的聚合物、Si02等膠態(tài)無機(jī)化合物等與之共存。此外,作為"柱",可舉出將上述金屬氫氧化物離子插入層間后,通過加熱脫水生成的氧化物等。其中,優(yōu)選為粘土和粘土礦物,特別優(yōu)選為蒙脫石、蛭石、針鈉鈣石、帶云母和合成云母。粘土、粘土礦物、離子交換性層狀化合物可直接使用,也可在實(shí)施球磨、篩分等處理之后使用。此外,也可在重新加水吸附或加熱脫水處理之后使用。此外,既可單獨(dú)使用,也可兩種以上組合使用。在使用離子交換性層狀硅酸鹽的情況下,除了作為載體的功能之外,還可利用該離子交換性的性質(zhì)和層狀結(jié)構(gòu),減少垸基鋁氧烷等有機(jī)鋁氧化合物的使用量。離子交換性層狀硅酸鹽在自然界中主要作為粘土礦物的主要成分產(chǎn)出,但不特別限于天然產(chǎn)出,也可以是人工合成物。粘土、粘土礦物、離子交換性層狀硅酸鹽的具體例可舉出高嶺石、蒙脫石(montmormonite)、鋰蒙脫石、膨潤土、蒙脫石(smectke)、蛭石、帶云母、合成云母、合成鋰蒙脫石等。此外,作為有機(jī)化合物,可舉出粒徑3300pm、優(yōu)選為10300|im范圍的顆粒狀或微粒狀固體。具體可舉出以乙烯、丙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯等碳原子數(shù)214的a-烯烴為主要成分生成的(共)聚合物或以乙烯基環(huán)己垸、苯乙烯為主要成分生成的(共)聚合物,或共聚物,或這些聚合物與丙烯酸、丙烯酸酯、馬來酸酐等極性單體共聚或接枝聚合得到的具有極性官能基的聚合物或改性體等例。這些顆粒狀載體可單獨(dú)使用,也可兩種以上組合使用。此外,本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑的催化劑成分除了(a—1)上述通式[l]所示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—1)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物,以及根據(jù)需要的載體(c)以外,根據(jù)需要還可含有如后所述的特定的有機(jī)化合物成分(d)。(d)有機(jī)化合物成分在本發(fā)明中,(d)有機(jī)化合物成分(在本說明書中,也稱為"成分(d)")是根據(jù)需要為了提高聚合性能和生成聚合物的物性而使用。這樣的有機(jī)化合物成分(d)可舉出醇類、酚性化合物、羧酸、磷化合物和磺酸鹽等,但并不限于此。使用上述烯烴聚合催化劑(1)的烯烴的聚合物的制造方法在本發(fā)明(1)中,聚合時(shí)可任意選擇各成分的使用方法、添加順序,作為聚合方法,可舉出如下所述方法。(1)將成分(a—l)單獨(dú)添加到聚合器中的方法;(2)以任意順序?qū)⒊煞?a—l)和成分(b)添加到聚合器中的方法;(3)將成分U—l)載于載體(c)上得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?b)添加到聚合器中的方法;(4)將成分(b)載于載體(c)上得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?a—l)添加到聚合器中的方法;(5)將成分(a—l)和成分(b)載于載體(c)上而得的催化劑成分添加到聚合器中的方法。在上述(2)(5)的各方法中,也可使各催化劑成分的至少兩個(gè)以上預(yù)先接觸。作為載持成分(b)的上述(4)、(5)的各方法中,還可根據(jù)需要以任意順序添加未被載持的成分(b)。這種情況下,成分(b)可相同也可不同。此外,上述成分(c)上載持有成分(a—l)的固體催化劑成分,成分(c)上載持有成分(a—O和成分(b)的固體催化劑成分,可先使烯烴預(yù)聚合,也可在已預(yù)聚合的固體催化劑成分上,再載持催化劑成分。在本發(fā)明(1)的烯烴的聚合方法中,在如上所述的烯烴聚合用催化劑的存在下,通過使烯烴聚合或共聚合,得到烯烴聚合物。在本發(fā)明(1)中,聚合可采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法中的任一種實(shí)施。作為液相聚合法中使用的不活潑烴介質(zhì),具體可舉出丙烷、丁烷、戊垸、己烷、庚垸、辛垸、癸烷、十二碳烷、煤油等脂肪族烴;環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊垸等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等鹵代烴或它們的混合物等,也可以將聚合的烯烴本身用作溶劑。使用如上所述的烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴聚合時(shí),成分(a—l)的用量為,每1升反應(yīng)容積通常為10—910—i摩爾、優(yōu)選為10—810—2摩爾。成分(b—l)的用量為,成分(b—l)與成分(a—l)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—1)/M]通常為0.015000、優(yōu)選為0.052000。成分(b—2)的用量為,成分(b—2)與成分(a—l)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—2)/M]通常為110、優(yōu)選為15。成分(b—3)的用量為,成分(b—3)中的鋁原子與成分(a—l)中所有過渡金屬(M)的摩爾比[(b—3)/M]通常為105000、優(yōu)選為202000。成分(d)的用量在成分(b)為成分(b—l)的情況下,摩爾比[(d)/(b—l)]通常為0.0110、優(yōu)選為0.15;在成分(b)為成分(b—2)的情況下,摩爾比[(d)/(b—2)]通常為0.0110、優(yōu)選為0.15;在成分(b)為成分(b—3)的情況下,摩爾比[(d)/(b—3)]通常為0.012、優(yōu)選為0.0051。此外,使用上述烯烴聚合催化劑的烯烴的聚合溫度通常為一50+200°C、優(yōu)選為0170°C、更優(yōu)選為25170°C、進(jìn)一步優(yōu)選為4017(TC的范圍。聚合壓力通常為常壓10MPa表壓、優(yōu)選為常壓5MPa表壓的條件,聚合反應(yīng)可采用間歇式、半連續(xù)式、連續(xù)式中的任一種方法。還可將聚合分成反應(yīng)條件不同的兩階段以上進(jìn)行。所得的烯烴系聚合物分子量可通過是否使聚合體系中存在氫或改變聚合溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)。此外,也可根據(jù)使用的成分(b)的量進(jìn)行調(diào)節(jié)。在添加氫的情況下,其量為每lkg烯烴為0.001100NL左右比較適當(dāng)。在本發(fā)明(1)中,用于聚合反應(yīng)的烯烴為選自碳原子數(shù)2以上的oc-烯烴中的一種以上的單體,作為(x-烯烴,可舉出碳原子數(shù)為220的直鏈狀或支鏈狀的a-烯烴,例如,可舉出乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。且在本發(fā)明(1)的聚合方法中,還可舉出碳原子數(shù)330、優(yōu)選為320的環(huán)狀烯烴,例如環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環(huán)十二烯、2-甲基-l,4,5,8-二甲橋-l,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫化萘;丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐和雙環(huán)(2,2,l)-5-庚烯-2,3-二羧酸酐等ot,(3-不飽和羧酸等極性單體,及他們的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鹽、鎂鹽和,丐鹽等金屬鹽;丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-正丁基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等a,P-不飽和羧酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯等乙烯酯類;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸單縮水甘油酯等不飽和縮水甘油酯等。另外,還可在乙烯基環(huán)己垸、二烯或多烯;芳香族乙烯基化合物,例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰,對-二甲基苯乙烯、鄰正丁基苯乙烯、間正丁基苯乙烯、對正丁基苯乙烯等單烷基苯乙烯或多烷基苯乙烯;甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙烯基安息香酸甲酯、芐基乙酸乙烯酯、羥基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯、二乙烯基苯等含有官能基的苯乙烯衍生物;和3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、a-甲基苯乙烯等共存于反應(yīng)體系內(nèi)的情況下促進(jìn)聚合。本發(fā)明(1)的制造方法中,作為一例,可用于制造含有來自選自碳原子數(shù)320的a-烯烴中的l種單體(例如丙烯)的構(gòu)成單元為10090摩爾%、優(yōu)選為10091摩爾%、更優(yōu)選為10096摩爾%,和來自選自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)中的1種以上,且與上述單體不同的單體的構(gòu)成單元為100摩爾%、優(yōu)選為90摩爾%、更優(yōu)選為40摩爾%的聚合物的制造。作為其中一例,可舉出丙烯均聚物的制造。其中,這樣的a-烯烴聚合物優(yōu)選具有間規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu),例如,按照下述方法測定的rrrr值為70%以上、優(yōu)選為85%以上。且本發(fā)明(1)的制造方法,作為一例,可用于含有來自乙烯的構(gòu)成單元為10050摩爾%,和來自選自碳原子數(shù)320的(x-烯烴中的1種以上的單體的構(gòu)成單元為500摩爾%的聚合物的制造。作為該例,可舉出乙烯均聚物的制造等。此外,本發(fā)明(1)的制造方法在制造除此以外的聚合物時(shí)當(dāng)然也可以使用。接著,對在含有本發(fā)明(1)的過渡金屬化合物的催化劑的存在下,測定通過烯烴聚合得到的聚合物的物性、性狀的方法進(jìn)行說明。[極限粘度([Tl])]極限粘度是使用十氫化萘溶劑在135'C下測定的值。g卩,將約20mg的造粒粒料在15ml十氫化萘中溶解,在135。C的油浴中測定比粘度p。向該十氫化萘溶液中添加5ml十氫化萘溶劑稀釋后,同樣測定比粘度Tlsp。重復(fù)2次該稀釋操作,求得的濃度(C)外推到0時(shí)的iisp/C的值,作為極限粘度。=lim(T|sp/C)(C—0)使用差示掃描量熱測定(DSC),將在20(TC下保持10分鐘的聚合物樣品冷卻到30。C,保持5分鐘后,根據(jù)以1(TC/分鐘速度升溫時(shí)的結(jié)晶熔融峰計(jì)算得出。其中,在本發(fā)明實(shí)施例I中所記載的丙烯系聚合物中,觀測到一個(gè)峰或兩個(gè)峰,在檢測出兩個(gè)的情況下,將低溫側(cè)峰記為Tim、高溫側(cè)峰記為Tm2。在一個(gè)的情況下記為Tm2。此外,立構(gòu)規(guī)整性(rrrr)由"C一NMR譜測定計(jì)算得出。即,rrrr分率由'^一NMR譜中的PnTr(來自5個(gè)丙烯單元連續(xù)的間規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第3單元的甲基的吸收強(qiáng)度)和Pw(來自丙烯單元的全部甲基的吸收強(qiáng)度)的吸收強(qiáng)度,根據(jù)下述式(1)求得。nrr分率(%)=100XPrrrr/Pw(1)NMR測定例如如下所述進(jìn)行。即,將0.35g試樣加熱溶解在2.0ml六氯丁二烯中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾后,添加0.5ml氘化苯,裝入內(nèi)徑10mm的NMR管。然后使用日本電子制GX—500型NMR測定裝置,在12(TC下進(jìn)行。C一NMR測定。累積次數(shù)為10,000次以上。<丙烯系共聚物(Bl)的制造方法>然后,對本發(fā)明(2)的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明(2)的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法的特征在于,在含有(a—2)上述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種化合物的烯烴聚合用催化劑(2)的存在下,使丙烯與選自a-烯烴和多烯中的至少一種單體聚合。「11(a—2)交聯(lián)茂金屬化合物上述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)(本說明書中,也稱為"成分(a—2)")在化學(xué)結(jié)構(gòu)上,具有下述特征[m2—l][m2一3]。兩個(gè)配位基內(nèi),其中一個(gè)是可具有取代基的環(huán)戊二烯基,另一個(gè)是具有取代基的芴基(下文有時(shí)也稱為"取代芴基")。兩個(gè)配位基利用具有芳基或取代芳基的含有碳原子或硅原子的共價(jià)鍵交聯(lián)(下文有時(shí)也稱為"含有芳基或取代芳基的共價(jià)鍵交聯(lián)")結(jié)合。構(gòu)成交聯(lián)茂金屬化合物的過渡金屬(M)為釹、鋯或鉿。下面,在依次對上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)化學(xué)結(jié)構(gòu)上的特征即可具有取代基的環(huán)戊二烯基、取代芴基、交聯(lián)部,及其它特征進(jìn)行說明后,對兼具有這些特征的優(yōu)選的交聯(lián)茂金屬化合物及其例進(jìn)行詳細(xì)說明,最后對使用該交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)的本發(fā)明(2)的聚合方法進(jìn)行詳細(xì)說明??删哂腥〈沫h(huán)戊二烯基環(huán)戊二烯基可被取代,也可不被取代。不被取代的環(huán)戊二烯基是指上述通式[1一2]中的環(huán)戊二烯基部分所具有的R1、R2、W和I^全都是氫原子的環(huán)戊二烯基,被取代的環(huán)戊二烯基是指R1、R2、R3和R4中任一個(gè)以上可以被烴基(fl)、或含硅基(f2)取代的環(huán)戊二烯基。此外,RiW的相鄰的取代基可互相任意結(jié)合成環(huán)。R1、R2、W和R4中的兩個(gè)以上為氫原子以外的取代基的情況下,這些取代基可相同也可不同。作為用于取代基WR"的烴基(fl),在該取代基未與其它取代基形成環(huán)的情況下,優(yōu)選可舉出總碳原子數(shù)120的烴基(下文也稱為"烴基(fl')")。而作為112和113為烴基(fl)的情況,還可舉出112和113互相結(jié)合形成環(huán)(下文也稱為"環(huán)(r)")的情況。作為取代基W和R互相結(jié)合形成環(huán)的情況,更優(yōu)選為WR4中僅R2和R3形成環(huán)。例如,在取代基R"和I^互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,盡管上述R2和W各自的優(yōu)選碳原子數(shù)為120,形成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為240、更優(yōu)選為330、進(jìn)一步優(yōu)選為420。此外,在取代基112和113互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,與該取代基的碳直接相連的一部分氫原子可被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代,在此情況下,形成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)還包括上述含氧基、含氮基、含硅基中所含的碳原子數(shù)。此外,總碳原子數(shù)120的烴基(fl')是指僅含有碳和氫的烷基、烯基、炔基或芳基。且總碳原子數(shù)120的烴基(fl')除了僅含有碳和氫的烷基、烯基、炔基或芳基以外,還包括與這些的碳直接相連的一部分氫原子被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代的含有雜原子的烴基。這些烴基(fl')可舉出甲基、乙基、正丙基、烯丙基(allyl)、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等直鏈狀烴基;異丙基、叔丁基、戊基、3-甲基戊基、1,1-二乙基丙基、1,1-二甲基丁基、l-甲基-l-丙基丁基、U-丙基丁基、U-二甲基-2-甲基丙基、1-甲基-1-異丙基-2-甲基丙基等支鏈狀烴基;環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、降冰片基、金剛烷基等環(huán)狀飽和烴基;苯基、萘基、聯(lián)苯基、菲基、蒽基等環(huán)狀不飽和烴基及它們的核烷基取代體;節(jié)基、異丙苯基等芳基的取代飽和烴基;甲氧基、乙氧基、苯氧基、N-甲基氨基、三氟甲基、三溴甲基、五氟乙基、五氟苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、氯芐基、氟芐基、溴芐基、二氯芐基、二氟芐基、三氯芐基、三氟芐基等含有雜原子的經(jīng)基。含硅基(f2)是指具有與環(huán)戊二烯基的環(huán)碳形成共價(jià)鍵的硅原子的基團(tuán),具體為烷基硅垸基、芳基硅烷基。作為優(yōu)選的含硅基(G),在該取代基未與相鄰的其它取代基形成環(huán)的情況下,可舉出總碳原子數(shù)120的含硅基(f2'),例如,可舉出三甲基硅烷基、三苯基硅烷基等的硅原子由3個(gè)烴基取代的基。在該環(huán)戊二烯基中,優(yōu)選W和R"為相同的原子或相同的基,R2與R3結(jié)合形成環(huán)或R2和R3為相同的原子或相同的基,更優(yōu)選為R1和W為氫原子,特別優(yōu)選為R1、R2、W和W均為氫原子。取代芴基在上述通式[1一2]所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的芴基部分,重要的是R6和R"為選自氫、烴基、含硅基中的相同的原子或相同的基,W和R"為選自氫、烴基、含硅基中的相同的原子或相同的基,R6、R7、R"和R"不同時(shí)為氫原子。因此,R6、R7、R"和R"可以是上述的烴基(fl),也可以是上述的含硅基(G)。此外,R5、R8、R9、R^既可以分別是選自氫、烴基(fl)、含硅基(f2)中的相同或不同的原子或基,RSR"的相鄰的取代基也可任意互相結(jié)合形成環(huán)。作為用于取代基RSR^的烴基(fl),在該取代基未與其它取代基一起形成環(huán)的情況下,優(yōu)選可舉出總碳原子數(shù)120的烴基(下文也稱為"烴基(fl')")。而1151112為烴基(fl)的情況下,還可舉出該取代基與R5R12中相鄰的取代基互相結(jié)合形成環(huán)的情況。此時(shí),^1112中相鄰的取代基之間互相結(jié)合形成環(huán)("環(huán)(f")")。且作為R5R12中相鄰的取代基之間互相結(jié)合形成環(huán)(f")的情況,可舉出RSRU中相鄰的兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)互相結(jié)合形成環(huán)的情況。特別優(yōu)選為R5R12中相鄰的兩個(gè)形成環(huán)。例如,在取代基RSR^中相鄰的兩個(gè)之間互相結(jié)合形成環(huán)的情況下(例如116和W互相結(jié)合形成環(huán)的情況等),盡管上述RSR"的各自優(yōu)選的碳原子數(shù)為120,但是形成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為240、更優(yōu)選為330、進(jìn)一步優(yōu)選為420。而在例如取代基R5R12中相鄰的三個(gè)之間互相結(jié)合形成環(huán)的情況下(例如r5、W和R7互相結(jié)合形成環(huán)的情況等),上述rSR^的各自優(yōu)選的碳原子數(shù)為120,形成環(huán)的三個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為360、更優(yōu)選為540、進(jìn)一步優(yōu)選為730。而在例如取代基R5R12中相鄰的四個(gè)互相結(jié)合形成環(huán)的情況下(例如R5、R6、R"和RS互相結(jié)合形成環(huán)的情況等),上述1151112的各自優(yōu)選的碳原子數(shù)為120,形成環(huán)的兩個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)優(yōu)選為480、更優(yōu)選為760、進(jìn)一步優(yōu)選為1040。且在R5R12的相鄰的取代基互相結(jié)合形成環(huán)的情況下,與該取代基的碳直接相連的一部分氫原子可被鹵原子、含氧基、含氮基、含硅基取代,在此情況下,形成環(huán)的多個(gè)取代基的碳原子數(shù)的合計(jì)還包括上述含氧基、含氮基、含硅基中所含的碳原子數(shù)。從本發(fā)明(2)的聚合方法的聚合活性或生成的分子量的高分子量化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選R6、R7、R"和RU都是氫原子以外的基,S卩,R6和R"優(yōu)選為選自烴基和含硅基中的相同的基,且R卩和R^優(yōu)選為選自烴基和含硅基中的相同的基。尤其是R6和R11特別優(yōu)選為以下的任一種l)在為烴基,且與相鄰的基未形成環(huán)的情況下,分別獨(dú)立表示碳原子數(shù)2以上、更優(yōu)選為3以上、特別優(yōu)選為4以上的烴基;2)在為烴基的情況下,W與R7、RU與R"分別形成環(huán);3)分別為含硅基。并且,在含硅基中,優(yōu)選碳原子數(shù)和硅原子數(shù)的合計(jì)為3以上,更優(yōu)選為4以上的含硅基。此外,為進(jìn)一步提高本發(fā)明(2)的效果,在R"為不與相鄰的基形成環(huán)的烴,R"為不與相鄰的基形成環(huán)的烴基的情況下,優(yōu)選W的碳原子數(shù)與f的碳原子數(shù)相同或在此之上。而在W為含硅基、f為含硅基的情況下,優(yōu)選116的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)與R7的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)相同或在此之上。而在W為不與相鄰的基形成環(huán)的烴,R"為含硅基的情況下,優(yōu)選I^的碳原子數(shù)與R7的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)相同或在此之上。而在W為含硅基,R7為不形成環(huán)的烴基的情況下,優(yōu)選R6的硅原子和碳原子的合計(jì)數(shù)與R7的碳原子數(shù)相同或在此之上。作為R6、R7、R1Q、R11的烴基、含硅基,可舉出如上所述的基,優(yōu)選為上述烴基(fl')、環(huán)(f")、總碳原子數(shù)120的含硅基(f2')等,作為具體的取代基,特別優(yōu)選為叔丁基、甲基環(huán)己基、甲基金剛烷基、苯基、萘基等。此外,上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)的取代芴基的最優(yōu)選實(shí)施方式之一可舉出如上所述,R6、R7、R1Q、R"不是分別作為單獨(dú)的取代基存在而是I^和I^、R^和Ru可以互相結(jié)合形成環(huán)。含有芳基或取代芳基的共價(jià)鍵交聯(lián)結(jié)合可具有取代基的環(huán)戊二烯基和取代芴基的鍵的主鏈部為含有一個(gè)碳原子或硅原子的二價(jià)共價(jià)鍵交聯(lián)。本發(fā)明(2)的聚合方法中的重要之處在于,共價(jià)鍵交聯(lián)部的交聯(lián)原子Y優(yōu)選為具有可相同也可不同的特定的基,優(yōu)選為具有特定的芳基或取代芳基[RU和R14]。通過將互相可相同也可不同的特定的基、優(yōu)選特定的芳基或取代芳基引入交聯(lián)原子(Y),在本發(fā)明(2)的聚合方法中,就可以高效制造利用現(xiàn)有的聚合不能得到的高分子量的烯烴聚合物。其中,R"和R"為選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)140的烷基、碳原子數(shù)640的烷基芳基、碳原子數(shù)620的氟芳基、碳原子數(shù)740的氟烷基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴垸基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基,它們可相同也可不同,R"和R"中的至少一個(gè)為選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟垸基方基。優(yōu)選R13和R14為選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)740的氟烷基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基,它們可相同也可不同,R"和R"中至少一個(gè)為選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基。作為芳基或取代芳基的一例,可舉出苯基、萘基、蒽基、菲基等碳原子數(shù)618的芳基和這些芳香族氫(sp2型氫)中的一個(gè)以上被取代基取代的基。其中,作為優(yōu)選例,可舉出苯基等碳原子數(shù)為6的芳基,萘基等碳原子數(shù)為IO的芳基,聯(lián)苯基、蒽基、菲基等碳原子數(shù)1118、優(yōu)選為碳原子數(shù)1114的芳基,氯苯基、二氯苯基等碳原子數(shù)為620的氯芳基,溴苯基、二溴苯基等碳原子數(shù)620的溴芳基,碘苯基、二碘苯基等碳原子數(shù)620的碘芳基,(三氯甲基)苯基、二(三氯甲基)苯基等碳原子數(shù)740、優(yōu)選為碳原子數(shù)720的氯垸基芳基,(三溴甲基)苯基、二(三溴甲基)苯基等碳原子數(shù)740、優(yōu)選為碳原子數(shù)720的溴垸基芳基,(三碘甲基)苯基、二(三碘甲基)苯基等碳原子數(shù)740、優(yōu)選為碳原子數(shù)720的碘烷基芳基,(三氟甲基)苯基、二(三氟甲基)苯基等碳原子數(shù)740、優(yōu)選為碳原子數(shù)720的氟烷基芳基等,特別優(yōu)選為這些取代基位于間位和/或?qū)ξ坏娜〈交?。在本發(fā)明(2)中,其中特別優(yōu)選為選自碳原子數(shù)1118的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯垸基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基。作為更優(yōu)選的具體例,可舉出間聯(lián)苯基、對聯(lián)苯基、間氯苯基、對氯苯基、間三氟苯基、對三氟苯基、對氯苯基、對碘苯基、3,5-二(三氟苯基)、5-氯萘基、6-氯萘基等。此外,在本發(fā)明(2)中,R。和R"為選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯垸基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基,它們可相同也可不同,R"和R14中的至少一個(gè)優(yōu)選為選自碳原子數(shù)1118的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴垸基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基和碳原子數(shù)740的氟垸基芳基。特別優(yōu)選R"和R"兩者為選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟垸基芳基,可相同也可不同,R"和R"兩者優(yōu)選為選自碳原子數(shù)1118的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯垸基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴垸基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基,它們可相同也可不同。其中,在上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)中,根據(jù)其制造上的容易程度,優(yōu)選使用R"和R"互相相同的化合物。交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)的其它特征在上述通式[1一2]中,Q為選自鹵素、烴基(優(yōu)選為碳原子數(shù)110的烴基)、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基、和能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合。作為鹵素的具體例,可舉出氟、氯、溴、碘。作為烴基的具體例,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1,1-二乙基丙基、l-乙基-l-甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基、仲丁基、叔丁基、1,1-二甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、新戊基、環(huán)己基甲基、環(huán)己基、l-甲基-l-環(huán)己基等。作為碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯的具體例,可舉出"頓式-114-1,3-丁二烯或s-反式-ri4-l,3-丁二烯、"頁式-114-1,4-二苯基-1,3-丁二烯或s-反式-ri4-l,4-二苯基-l,3-丁二烯、5-順式-114-3-甲基-1,3-戊二烯或s-反式-ri4-3-甲基-l,3-戊二烯、s-順式-n4-l,4-二芐基-l,3-丁二烯或s-反式-^-l,4-二芐基-l,3-丁二烯、s-順式-ii、2,4-己二烯或s-反式"4-2,4-己二烯、s-順式-114-1,3-戊二烯或s-反式-ri4-l,3-戊二烯、s-順式司4-1,4-二甲苯基-1,3-丁二烯或s-反式-n4-l,4-二甲苯基-l,3-丁二烯、s-順式Y(jié)-l,4-二(三甲基硅垸基)-l,3-丁二烯或s-反式-V-l,4-二(三甲基甲硅垸基)-l,3-丁二烯等。作為陰離子配位基的具體例,可舉出甲氧基、叔丁氧基、苯氧基等烷氧基;乙酸酯、苯甲酸酯等羧酸酯基;甲磺酸酯、甲苯磺酸酯等磺酸酯基等。作為能夠以孤對電子配位的中性配位基的具體例可舉出三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦等有機(jī)磷化合物,或四氫呋喃、二乙醚、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚類。j為l4的整數(shù),當(dāng)j為2以上時(shí),Q可相同也可不同。優(yōu)選的交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)及其示例下面,揭示上述通式[1一2]所表示的交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)的具體例,但并非由此對本發(fā)明(2)的范圍作出特別限定。此外,在此處,八甲基八氫二苯并芴是指式[10]所示的結(jié)構(gòu),八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴是指式[ll]所示的結(jié)構(gòu),二苯并芴是指式[12]所示的結(jié)構(gòu)。"-〔10]…〔1u二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基銜基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基新基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并莉基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基乂八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基銜基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基X二苯并芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基x二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基X2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基X二苯并芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟甲基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(A甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并荷基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基X八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基C環(huán)戊二烯基乂二苯并芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基笏基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基X2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基X對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(X寸甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基新基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基新基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并新基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、(對甲苯基X間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯(上述化合物也總稱為"交聯(lián)茂金屬化合物(a—2a)")、以及二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基X2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、二(4-[對氯苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯(上述化合物也總稱為"交聯(lián)茂金屬化合物(a—2b)")等。此外,上述所說明的化合物的(交聯(lián)茂金屬化合物(a—2a)和(a一2b))的"鋯"替換為"鉿"或"鈦"的化合物、或"二氯化物"替換為"二氟化物"、"二溴化物"、"二碘化物",或"二氯化物"替換為"二甲基"或"甲基乙基"的茂金屬化合物等也同樣是通式[1一2]所表示的茂金屬化合物。上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)可參考公知的方法制造。作為公知的制造方法,可舉出例如本申請人在WO04/029062號小冊子中所述的制造方法。如上所述的茂金屬化合物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用?!?1烯烴聚合催化劑(2)下面說明上述(a—2)的交聯(lián)茂金屬化合物用作本發(fā)明(2)的烯烴聚合方法的聚合催化劑時(shí)的優(yōu)選實(shí)施方式。在將上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)用作烯烴聚合催化劑時(shí),催化劑成分包括(a—2)上述通式[1一2]表示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物。其中,"與交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物(b一2)"與上述"與交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2)(離子型化合物(b—2))"相同,上述有機(jī)鋁氧化合物(b一l)、上述離子型化合物(b—2)和上述有機(jī)鋁化合物(b—3)的具體說明如上所述。此外,上述烯烴聚合催化劑(2)作為催化劑成分,除了含有(a一2)上述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物、和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種化合物以外,根據(jù)需要,還可含有上述載體(c),上述各成分,還可載持于顆粒狀的上述載體(c)上使用。此外,上述烯烴聚合催化劑(2)作為催化成分,根據(jù)需要還可含有上述有機(jī)化合物成分(d)。上述載體(c)和上述有機(jī)化合物成分(d)的具體說明如本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)的說明中所述。丙烯系共聚物(Bl)的制造方法丙烯系共聚物(Bl)聚合時(shí),可任意選擇各成分的使用方法、添加順序,可舉出下述方法。(1)以任意順序?qū)⒊煞?a—2)和成分(b)添加到聚合器中的方法;(2)以任意順序?qū)⒊煞?a—2)和成分(b)添加到聚合器中的方法;(3)將成分(a—2)載持在載體(c)上得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?b)添加到聚合器中的方法;(4)將成分(b)載持于載體(c)上得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?a—2)添加到聚合器中的方法;(5)將成分(a—2)和成分(b)載持于載體(c)上而得到的催化劑成分添加到聚合器中的方法。在上述(2)(5)的各方法中,也可使各催化劑成分的至少兩個(gè)以上預(yù)先接觸。在載持有成分(b)的上述(4)、(5)各方法中,還可根據(jù)需要以任意順序添加未載持的成分(b)。這種情況下,成分(b)可相同也可不同。此外,上述成分(c)上載持有成分(a—2)的固體催化劑成分,成分(c)上載持有成分(a—2)和成分(b)的固體催化劑成分,可預(yù)先使烯烴聚合,也可在預(yù)聚合的固體催化劑成分上再載持催化劑成分。在上述丙烯系共聚物(Bl)的制造中,聚合可采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法中的任一種實(shí)施。作為液相聚合法中使用的不活潑烴介質(zhì),具體可舉出丙烷、丁烷、戊烷、己垸、庚垸、辛烷、癸烷、十二碳烷、煤油等脂肪族烴;環(huán)戊垸、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;氯乙烯、氯苯、二氯甲烷等鹵代烴或它們的混合物等,也可以將聚合的烯烴本身用作溶劑。使用如上所述的烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴聚合時(shí),成分(a—2)的用量為,每1升反應(yīng)容積通常為10"10"摩爾、優(yōu)選為10—810—2摩爾。成分(b—l)的用量為,使成分(b—1)與成分(a—2)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—l)/M]通常為0.015,000、優(yōu)選為0.052,000。成分(b—2)的用量為,使成分(b—2)中的鋁原子與成分(a—2)中的所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—2)/M]通常為11,000、優(yōu)選為1500。成分(b—3)的用量為,使成分(b—3)與成分(a—2)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—3)/M]通常為l10,000、優(yōu)選為15,000。在本發(fā)明(2)中,在如上所述的烯烴聚合用催化劑(2)的存在下,使丙烯與選自a-烯烴和多烯中的至少一種單體在通常液相狀態(tài)下共聚。此時(shí),一般使用烴溶劑,但也可將(x-烯烴作為溶劑使用。共聚可采用分批法或連續(xù)法中的任一種方法實(shí)施。作為可用于聚合的a-烯烴,可舉出例如乙烯、l-丁烯、1-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。a-烯烴可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。作為可用于聚合的多烯,具體可舉出1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、乙叉降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-乙叉-8-甲基-l,7-壬二烯等非共軛二烯;丁二烯、異戊二烯等共軛二烯;6,10-二甲基-l,5,9H"^—碳三烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯、5,9-二甲基-l,4,8-癸三烯、6,9-二甲基-1,5,8-癸三烯、6,8,9-三甲基-1,5,8-癸三烯、6-乙基-10-甲基-l,5,9-H"^—碳三烯、4-亞乙基-l,6-辛二烯、7-甲基-4-亞乙基-l,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯(EMND)、7-甲基-4-亞乙基-l,6-壬二烯、7-乙基-4-亞乙基-l,6-壬二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、4-亞乙基-l,6-癸二烯、7-甲基-4-亞乙基-i,6—癸二烯、7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-l,6-辛二烯、4-亞乙基-l,7-壬二烯、8-甲基-4-亞乙基-l,7-壬二烯、4-亞乙基-l,7-H"^—碳二烯等非共軛三烯;1,3,5-己三烯等共軛三烯。上述二烯可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用,如上所述的三烯可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。此外,也可三烯和二烯組合使用。再者,還可將如上所述的oi-烯烴與多烯組合使用。在使用烯烴聚合用催化劑,采用分批法實(shí)施共聚的情況下,聚合體系內(nèi)茂金屬化合物的濃度為,每1升聚合容積通常為0.000051毫摩爾、優(yōu)選為0.00010.50毫摩爾。且反應(yīng)時(shí)間(以連續(xù)法實(shí)施共聚時(shí)的平均滯留時(shí)間)因催化劑濃度、聚合溫度等條件而不同,通常為5分鐘3小時(shí)、優(yōu)選為10分鐘1.5小時(shí)。上述丙烯與選自(x-烯烴和多烯中的至少一種的單體分別按照可達(dá)到如上所述特定組成的丙烯系共聚物(Bl)的量分別供給聚合體系。此外在共聚時(shí),還可使用氫等分子量調(diào)節(jié)劑。在如上所述將丙烯與選自a-烯烴和多烯中的至少一種的單體共聚時(shí),丙烯系共聚物(Bl)通常得到含有該共聚物的聚合溶液。采用常規(guī)方法處理該聚合溶液,得到丙烯系共聚物(Bl)。共聚反應(yīng)通常在溫度4020(TC、優(yōu)選為40'C18(TC、更優(yōu)選為5(TC150。C的范圍內(nèi),在壓力超過010Mpa、優(yōu)選為0.510Mpa、更優(yōu)選為0.57Mpa的范圍的條件下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明(2),例如在聚合溫度65。C以上的條件下,也可以得到高分子量(具體而言,[T!]>2.0)的丙烯系共聚物。r31丙烯系共聚物(Bl)由本發(fā)明(2)的制造方法所得的丙烯系共聚物(Bl)的極限粘度[ri](135°C,在十氫化萘中測定)為0.110dl/g、優(yōu)選為0.37dl/g、更優(yōu)選為0.55dl/g。且丙烯系共聚物(Bl)的熔體流動速率(MFR:ASTMD1238,1卯。C,負(fù)荷2.16kg)為0.01200g/10分鐘、優(yōu)選為0.05100g/10分鐘、更優(yōu)選為0.0580g/10分鐘、特別優(yōu)選為0.0520g/10分鐘。由本發(fā)明(2)的制造方法所得的丙烯系共聚物(Bl)的丙烯含量(丙烯系共聚物(Bl)中的來自丙烯的構(gòu)成單元量)為9551摩爾%、優(yōu)選為9051摩爾%、更優(yōu)選為9055摩爾%的范圍。作為上述丙烯系共聚物(Bl)的(x-烯烴成分,例如優(yōu)選為選自乙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、1-辛烯及1-癸烯中的至少一種,在丙烯系共聚物(Bl)中來自oi-烯烴的構(gòu)成單元為549摩爾%、優(yōu)選為1049摩爾%、更優(yōu)選為1045摩爾%的范圍內(nèi)。a-烯烴成分既可以含有一種,也可以含有兩種以上。其中,丙烯系共聚物(Bl)中來自丙烯的構(gòu)成單元含量與來自a-烯烴的構(gòu)成單元含量的合計(jì)為100摩爾%。并且,多烯優(yōu)選選自二烯或三烯,優(yōu)選在丙烯系共聚物(Bl)中來自多烯的構(gòu)成單元含量在020摩爾%的范圍內(nèi)。在丙烯系共聚物(Bl)中含有多烯成分的情況下,在丙烯系共聚物(Bl)中,相對于丙烯和a-烯烴(除了丙烯)的合計(jì)100摩爾%(以來自丙烯的構(gòu)成單元和來自a-烯烴(除了丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),來自多烯的構(gòu)成單元的含量為高于0摩爾%、20摩爾%以下。作為二烯,具體可舉出上述非共軛二烯、共軛二烯。其中,優(yōu)選為具有降冰片烯骨架的二烯烴。源自如上所述的二烯的構(gòu)成單元可含有一種,也可含有兩種以上。作為三烯,具體可舉出上述非共軛三烯、共軛三烯。其中,優(yōu)選為4,8-二甲基-l,4,8-癸三烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯(E顧D)。源自如上所述的三烯的構(gòu)成單元可含有一種,也可含有兩種以上。此外,還可以含有源自三烯的構(gòu)成單元和源自二烯的構(gòu)成單元。在這些多烯成分中,特別優(yōu)選為源自具有降冰片烯骨架的多烯的構(gòu)成單元。如上所述的含有多烯成分的丙烯系共聚物(B1)的碘值通常為l80、優(yōu)選為560。根據(jù)本發(fā)明(2)的制造方法,就可以易于制造現(xiàn)有技術(shù)制造困難的、分子量高的含有大量碳原子數(shù)4以上的oi-烯烴的丙烯系共聚物,在由此得到的上述丙烯系共聚物(Bl)中,在例如將源自乙烯的構(gòu)成單元的摩爾分率取為PE,將源自選自1-丁烯或1-辛烯等碳原子數(shù)420的(x-烯烴中的烯烴的構(gòu)成單元的摩爾分率取為Phao的情況下,其比率PE/PHAO為例如00.80、優(yōu)選為00.60、更優(yōu)選為00.50。而在乙烯為必需的情況下,其比率Pe/PHAo為例如0.050.80、優(yōu)選為0.060.60、更優(yōu)選為0.100.50的范圍。且不含乙烯也是一種優(yōu)選實(shí)施方式。<間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)>接著,針對本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)(丙烯系聚合物(A))和由該丙烯聚合物制成的成形體,說明用于實(shí)施本發(fā)明的最佳實(shí)施方式。具體來說,下面說明間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的特征性質(zhì)、該聚合物的代表制造方法、成形該聚合物的方法和這些的具體實(shí)施例。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)是源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90mol^的丙烯系聚合物(構(gòu)成單元的合計(jì)為100mol%)。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)只要是具備上述條件[l]和[2—1]、優(yōu)選為具備條件[l]、[2—2]和[3]、更優(yōu)選為具備條件[1][4]的丙烯系聚合物,更優(yōu)選為除了滿足條件[1][4]以外,還滿足條件[a][d]的丙烯系聚合物,既可以是丙烯均聚物,也可以是丙烯-碳原子數(shù)220的cx-烯烴(不包括丙烯)的無規(guī)共聚物,還可以是丙烯嵌段共聚物,優(yōu)選為丙烯均聚物或丙烯與碳原子數(shù)220的oc-烯烴(不包括丙烯)的無規(guī)共聚物,特別優(yōu)選為丙烯均聚物,丙烯與乙烯或碳原子數(shù)410的a-烯烴的共聚物,和丙烯與乙烯、碳原子數(shù)410的01-烯烴的共聚物。其中,作為除了丙烯以外的碳原子數(shù)220的cc-烯烴,可舉出乙烯、l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。且本發(fā)明(3)的丙烯系聚合物含有高于卯mol^的源自丙烯的構(gòu)成單元(其中,以該聚合物(A)中的構(gòu)成單元的總量為lOOmol%)。通常,為含有源自丙烯的構(gòu)成單元超過90molX、100moIX以下,和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元Omol^以上、低于10mol^的丙烯系聚合物(其中,構(gòu)成單元的合計(jì)為lOOmol%);優(yōu)選為含有源自丙烯的構(gòu)成單元91mol^以上、100mol^以下,和源自碳原子數(shù)220的oc-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元Omol^以上、9mol^以下的丙烯系聚合物(其中,構(gòu)成單元的合計(jì)為100mol%);更優(yōu)選為含有源自丙烯的構(gòu)成單元96mol^以上、100molX以下,和源自碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元Omol^以上、4mol^以下的丙烯系聚合物(其中,構(gòu)成單元的合計(jì)為100molQ^)。其中,在本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物為丙烯-oi-烯烴無規(guī)共聚物的情況下,優(yōu)選含有源自丙烯的構(gòu)成單元9499.9md^、和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元0.18mol^的量;優(yōu)選含有源自丙烯的構(gòu)成單元9399.9mol%、和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元0.17mol^的量;更優(yōu)選含有源自丙烯的構(gòu)成單元9499.9mol%,和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元0.16mol^的量。在這些間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物中,考慮到耐熱性等方面,更優(yōu)選為丙烯均聚物。此外,本發(fā)明(3)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[ri]通常為0.0110.00dL/g、優(yōu)選為0.109.00d/g、更優(yōu)選為0.508細(xì)L/g、進(jìn)一步優(yōu)選為0.958駕L/g、特別優(yōu)選為1.008.00、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.408.00dL/g的范圍,其中,優(yōu)選為1.405.00dL/g的范圍。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯共聚物(A)的特征在于,滿足下述條件[1]和[2—1],優(yōu)選為滿足下述條件[l]、[2—2]和[3]。采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上。使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的熔點(diǎn)(Tm)在145t:以上。使用差示掃描量熱計(jì)(以下稱為DSC)求得的熔點(diǎn)(Tm)在"5。C以上,且熔化熱(AH)為40mJ/mg以上。在以使用差示掃描量熱計(jì)求得的等溫結(jié)晶溫度為Tis。、等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶時(shí)間為t〃2的情況下,在110《Tis?!?50rc)的范圍內(nèi),滿足下述式(Eq—l)。1.67X10、xp(0.10XTiso)《A/2《5.56X10"^exp(0.12XTto)(Eq—l)這樣的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)在用于成形的情況下,成形性、耐熱性、透明性、剛性及拉伸斷裂強(qiáng)度優(yōu)異。下面,對條件[1][3]進(jìn)行具體說明。條件m本發(fā)明所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的按照NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(mr分率,五單元組間規(guī)立構(gòu)性)在85%以上、優(yōu)選為在90%以上、更優(yōu)選為在93%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為在94%以上,rrrr分率在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的成形性、耐熱性及透明性優(yōu)異,作為結(jié)晶性聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選。其中,rrrr分率的上限沒有特別限定,但在100%以下,通常為例如99%以下。該間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rnr分率)如下所述進(jìn)行測定。mr分率由"C一NMR譜中的Pnrr(來自5個(gè)丙烯單元連續(xù)的間規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第3單元的甲基的吸收強(qiáng)度)和Pw(來自丙烯單元的所有甲基的吸收強(qiáng)度)的吸收強(qiáng)度,根據(jù)下述式(1)求得。rrrr分率(%)二100XPrrrr/Pw(1)NMR測定例如按照如下所述進(jìn)行。g卩,將0.35g試樣加熱溶解在2.0ml六氯丁二烯中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾之后,添加氘化苯0.5ml,裝入內(nèi)徑10mm的NMR管。然后,使用日本電子制GX—500型NMR測定裝置,在120'C下進(jìn)行"C一NMR測定。累計(jì)次數(shù)為10,000次以上。rrrr分率在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的成形性、耐熱性和機(jī)械特性優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯特性良好,因此優(yōu)選。通過使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可制造nrr分率在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物。條件「2—11和「2—21間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上、優(yōu)選在15(TC以上、更優(yōu)選為155。C以上、特別優(yōu)選為156。C以上。另外,同時(shí)得到的熔化熱(AH)為40mJ/mg以上、優(yōu)選為50mJ/mg以上、更優(yōu)選為52mJ/mg以上、特別優(yōu)選為55mJ/mg以上。并且,Tm的上限沒有特別限定,通常為例如170匸以下。差示掃描量熱測定例如如下所述進(jìn)行。在將5mg左右試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以320°C/min的速度由3(TC升溫到200°C,在200。C下保持5分鐘后,以10°C/min的速度由20(TC降溫到30°C,在30。C下再保持5分鐘之后,然后以10°C/min的速度升溫時(shí)的吸熱曲線求得熔點(diǎn)(Tm)。此外,在DSC測定時(shí),檢測出多個(gè)峰的情況下,將最高溫側(cè)檢測出的峰定義為熔點(diǎn)(Tm)。熔點(diǎn)(Tm)在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的成形性、耐熱性和機(jī)械特性優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯特性良好,因此優(yōu)選。通過使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可制造熔點(diǎn)(Tm)在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物。條件m在以利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定求得的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的等溫結(jié)晶溫度為Tis。、等溫結(jié)晶溫度T,s。的半結(jié)晶時(shí)間為11/2的情況下,在110《Tis?!?50(°C)的范圍內(nèi),滿足下述式(Eq—l),1.67X10^exp(0.10XTJ《ti/2《5.56X10^exp((U2XTQ(Eq—l)優(yōu)選為滿足下式(Eq—2)1.67X1(T^exp(0.10XTi3o)《ti/2《3.71X10"^exp(0,12XTi^(Eq—2)更優(yōu)選為滿足下式(Eq—3)1.67X10^exp(0.10XTg《t]/2《2.23X1(T^exp(0.12XTiso)(Eq—3)利用等溫結(jié)晶化測定求得的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是在以等溫結(jié)晶過程中的DSC熱量曲線與基線之間的面積為總熱量的情況下,達(dá)到50%熱量的時(shí)間[參照新高分子實(shí)驗(yàn)講座8—高分子的物性(共立出版株式會社)]。半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)測定如下所述進(jìn)行實(shí)施。在將5mg左右試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以32(TC/min由3(TC升溫到20(TC,在20(TC下保持5分鐘后,由該溫度(200°C)以32(TC/min降溫到各等溫結(jié)晶溫度,保持該等溫結(jié)晶溫度得到的DSC曲線得到。其中,半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)在將等溫結(jié)晶過程開始時(shí)間(由20(TC達(dá)到等溫結(jié)晶溫度時(shí)的時(shí)刻)設(shè)為t=0的條件下求得。本發(fā)明的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物可如上所述求得t"2,在某等溫結(jié)晶溫度下,例如在U(TC不結(jié)晶的情況下,簡便地通過在110t:以下的等溫結(jié)晶溫度下,取多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測定,由其外推值求取半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。滿足條件[3]的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物與現(xiàn)有的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物相比,成形性格外優(yōu)異。其中,成形性優(yōu)異是指在實(shí)施注射、吹脹、吹塑、擠出或壓制等成形的情況下,從熔融狀態(tài)到固化所需的時(shí)間短。另外,這樣的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的成形周期性、形狀穩(wěn)定性、長期生產(chǎn)性等優(yōu)異。使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可制造充分滿足條件[3]的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物。本發(fā)明的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)除了上述條件[1][3]以外,優(yōu)選同時(shí)還滿足下述條件[4]。條件W間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的可溶于正癸烷部分的量在1(wt%)以下,優(yōu)選為0.8(wt%)以下,更優(yōu)選為0.6(wt%)以下。該可溶于正癸烷部分的量是與間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物以及由其得到的成形體的粘連特性密切相關(guān)的指標(biāo),通??扇苡谡锿椴糠值牧可倬鸵馕吨徒Y(jié)晶性成分量少。即,還滿足條件[4]的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')具備極好的抗粘連特性。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A'),優(yōu)選還滿足下述條件[a][d]:拉伸彈性模量為5002000(MPa)的范圍;拉伸斷裂強(qiáng)度為20(MPa)以上;厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在50%以下;針入溫度在145。C以上。下面,對條件[a][d]進(jìn)行詳細(xì)說明。條件fal本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')的拉伸彈性模量為500MPa2000MPa的范圍,優(yōu)選為600MPa1800MPa、更優(yōu)選為600MPa1500MPa的范圍。具體而言,該拉伸彈性模量是按照下述操作順序測定的值。首先,將lmm厚壓制片材按照J(rèn)ISK6301的標(biāo)準(zhǔn),使用JIS3號啞鈴試驗(yàn)片用0dumbbell(才一夕、'一yX/W沖壓,用于評價(jià)試樣。在測定時(shí),例如,使用Instron公司生產(chǎn)的拉伸試驗(yàn)機(jī)Inston1123,在標(biāo)線間距30mm、拉伸速度30mm/min下,在23。C下測定拉伸彈性模量,求3次測定的平均值。拉伸彈性模量在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的機(jī)械特性和強(qiáng)度優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選。使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可以制造拉伸彈性模量在該范圍內(nèi)的聚合物。條件fbl本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')的拉伸斷裂強(qiáng)度為20(MPa)以上,優(yōu)選為22(MPa)以上,更優(yōu)選為25(MPa)以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30(MPa)以上。具體而言,該拉伸斷裂強(qiáng)度是按照下述操作順序測定的值。首先,將lmm厚壓制片材按照J(rèn)ISK6301的標(biāo)準(zhǔn),使用JIS3號啞鈴試驗(yàn)片用Odumbbell沖壓,用于評價(jià)試樣。在測定時(shí),例如,使用Instron公司生產(chǎn)的拉伸試驗(yàn)機(jī)Inston1123,在標(biāo)線間距30mm、拉伸速度30mm/min下,在23"C下測定拉伸彈性模量,求3次測定的平均值。拉伸斷裂強(qiáng)度在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的機(jī)械特性和強(qiáng)度優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選。使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可以制造拉伸斷裂強(qiáng)度在該范圍內(nèi)的聚合物。條件fcl本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')的內(nèi)部濁度值在50%以下,優(yōu)選為45%以下,更優(yōu)選為30%以下。該內(nèi)部濁度值是使用厚度lmm的壓制片材試驗(yàn)片,用日本電色工業(yè)株式會社生產(chǎn)的數(shù)字濁度計(jì)"NDH—20D"測定內(nèi)部濁度時(shí)的兩次測定的平均值。內(nèi)部濁度在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的透明性優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選。使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可以制造內(nèi)部濁度值在該范圍內(nèi)的聚合物。條件[dl本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')的針入溫度在145°〇以上,更優(yōu)選為在15(TC以上。針入溫度(也被稱為TMA測定求得的軟化點(diǎn))如下所述進(jìn)行測定。使用精工株式會社生產(chǎn)的SS—120或TAInstrument公司生產(chǎn)的Q—400,使用厚度lmm的壓制片材試驗(yàn)片,以5°C/min的升溫速度,在$1.8mm的平面壓頭上施加2Kgf/cm2的壓力,由TMA曲線求得針入溫度rc)。針入溫度在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的耐熱性優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選,且在無損于作為間規(guī)立構(gòu)丙烯的特征的透明性的情況下,耐熱性、剛性、材料強(qiáng)度等優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選。使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,能夠制造在該范圍內(nèi)的聚合物。本發(fā)明(3)涉及將間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)、優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A')、更優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A")成形而得的成形體。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的制造方法作為本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)以及后述本發(fā)明(4)、(5)和(6)所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造時(shí)使用的催化劑(3)適合使用聚合用催化劑(cat—O或該催化劑(cat—O載持于顆粒狀載體上而形成的聚合物催化劑(cat—2),但只要顯示出生成的聚合物滿足條件[1][3怖性狀,本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的制造中使用的催化劑,以及后述本發(fā)明(4)、(5)和(6)所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造時(shí)使用的催化劑,對該催化劑沒有任何限定。上述聚合用催化劑(cat—1)含有(a—3)下述通式[1一3]所示的交聯(lián)茂金屬化合物(在本說明書中,也稱為"成分(a—3)"),和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種以上的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage91</formula>在上述通式[1一3]中,r1、r2、113和114選自氫原子、烴基和含硅基,112和仗3可相互結(jié)合形成環(huán),r5、r6、r8、r9、r"和r^選自氫、烴基和含硅基,r7、rw這兩個(gè)基不是氫原子,選自烴基和含硅基,可相同也可不同,在選自r5和R6、r7和R8、r8和R9、R9和R,以及r"和ru中的一個(gè)以上的相鄰基組合中,該相鄰基可互相結(jié)合成環(huán)。R卩和R"為選自氫原子、碳原子數(shù)120的烴基或含有硅原子的基,可相同也可不同,取代基可互相結(jié)合形成環(huán)。M為Ti、Zr或Hf,Y為碳,Q可以從來自鹵素、烴基、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基相同或不同的組合中選擇,j為14的整數(shù)。下面,對滿足該定義的成分(交聯(lián)茂金屬化合物)(a—3)的具體例進(jìn)行說明,可舉出亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基(2,7-二(2,4,6-三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3,5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基荷基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(2,4,6-三甲基苯基)-3,6-二叔丁基恭基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3,5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯(另外,也被稱為1,3-二苯基異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔戊基)二氯化鋯,下文中省略別名)、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基(2,7-二(2,4,6-三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基X2,7-二(3,5-二甲基苯基>3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基莉基)二氯化鋯、二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯乙基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯乙基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(二苯甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(二苯甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二(l-苯基-乙基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯、二(l-苯基-乙基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)己基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)己基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)戊基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、二(環(huán)戊基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二虔基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(芐基)(異丙苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯、亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二異丙苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二異丙苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二(三甲基硅烷基)-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二(三甲基硅烷基)-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二節(jié)基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二芐基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二甲基-丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對甲苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對甲苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯、二(對叔丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對叔丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對正丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對正丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(l-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(l-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、二(對異丙基苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對異丙基苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯等例。另外,也同樣可以示例上述所舉例說明的化合物的"鋯"替換為"鉿"或"鈦"的化合物、或"二氯化物"替換為"二氟化物"、"二溴化物"、"二碘化物",或"二氯化物"替換為"二甲基"或"甲基乙基"的交聯(lián)茂金屬化合物。上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)可根據(jù)公知的方法制造,該制造方法沒有特別限制。作為公知的制造方法,可舉出例如本申請人在WO2001/27124號和WO2004/087775號公報(bào)中所述的制造方法。此外,上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。上述化合物(b)是選自上述有機(jī)鋁氧化合物(b—l)、與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2)、和上述有機(jī)鋁化合物(b—3)中的至少l種化合物。其中,"與交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)反應(yīng)形成離子對的化合物(b一2)"與上述"與交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2)(離子型化合物(b—2))"相同,上述有機(jī)鋁氧化合物(b一l)、上述化合物(b—2)以及上述有機(jī)鋁化合物(b—3)的具體內(nèi)容如上所述。此外,上述催化劑(3),作為催化成分不僅含有(a—3)上述通式[1一3]所示的交聯(lián)茂金屬化合物,和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物,根據(jù)需要,還可含有上述載體(c),上述各成分可載持于顆粒狀的上述載體(c)上使用。此外,上述催化劑(3)根據(jù)需要,還可含有上述有機(jī)化合物成分(d)作為催化劑成分,。上述載體(c)和上述有機(jī)化合物(d)的具體內(nèi)容如上所述。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的制造方法在本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的聚合時(shí),可任意選擇各成分的使用方法、添加順序,作為聚合方法可舉出如下所述方法(1)將成分(a—3)單獨(dú)添加到聚合器中的方法;(2)以任意順序?qū)⒊煞?a—3)和成分(b)添加到聚合器中的方法;(3)將成分(a—3)載持于載體(C)上而得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?b)添加到聚合器中的方法;(4)將成分(b)載持于載體(c)上而得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?a—3)添加到聚合器中的方法;(5)將成分(a—3)和成分(b)載持于載體(c)上而得到的催化劑成分添加到聚合器中的方法。在上述(2)(5)的方法中,也可使各催化劑成分的至少兩個(gè)以上預(yù)先接觸。在載持成分(b)的上述(4)、(5)的各方法中,還可根據(jù)需要以任意順序添加未被載持的成分(b)。在該情況下,成分(b)可相同也可不同。此外,上述成分(c)上載持有成分(a—3)的固體催化劑成分、成分(c)上載持有成分(a—3)和成分(b)的固體催化劑成分,可先使烯烴聚合,也可在預(yù)聚合的固體催化劑成分上再載持催化劑成分。在本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的制造中,聚合可采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法中的任一種實(shí)施。作為液相聚合法中使用的不活潑烴介質(zhì),具體可舉出丙垸、丁垸、戊烷、己烷、庚垸、辛烷、癸烷、十二碳烷、煤油等脂肪族烴;環(huán)戊烷、環(huán)己垸、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;氯化乙烯、氯苯、二氯甲垸等鹵代烴或它們的混合物等,也可以將被聚合的烯烴本身作為溶劑使用。使用如上所述的烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴聚合時(shí),成分(a—3)的用量為,每1升反應(yīng)容積通常為10一10"摩爾、優(yōu)選為1(T810—2摩爾。成分(b—l)的用量為,使成分(b—l)與成分(a—3)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—l)/M]通常為0.015000、優(yōu)選為0.052000。成分(b—2)的用量為,使成分(b—2)與成分(a—3)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—2)/M]通常為110、優(yōu)選為l5。成分(b—3)的用量為,使成分(b—3)中的鋁原子與成分(a—3)中所有過渡金屬(M)的摩爾比[(b—3)/M]通常為105000、優(yōu)選為202000。成分(d)的用量在成分(b)為成分(b—l)的情況下,使摩爾比[(d)/(b—1)]通常為0.0110、優(yōu)選為0.15的量;在成分(b)為成分(b—2)的情況下,使摩爾比[(d)/(b—2)]通常為0.0110、優(yōu)選為0.15的量;在成分(b)為成分(b—3)的情況下,使摩爾比[(d)/(b—3)]通常為0.012、優(yōu)選為0.0051的量。此外,使用上述烯烴聚合催化劑的烯烴的聚合溫度通常為一50+200°C、優(yōu)選為017(TC的范圍。聚合壓力通常為常壓10MPa表壓、優(yōu)選為常壓5MPa表壓的條件,在該條件下,聚合反應(yīng)可采用分批式、半連續(xù)式、連續(xù)式中的任一種方法實(shí)施。還可將聚合分成反應(yīng)條件不同的兩階段以上進(jìn)行。所得的烯烴聚合物的分子量可通過聚合體系中是否存在氫或改變聚合溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)。再者,也可根據(jù)使用的成分(b)的量進(jìn)行調(diào)節(jié)。在添加氫的情況下,其適度的添加量為每lkg烯烴為0.001100NL左右。按照上述聚合方法得到的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)也可以利用極性單體對其中的一部分進(jìn)行接枝改性。作為該極性單體,可舉出含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化合物、含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯、含有乙烯基的有機(jī)硅化合物、碳二亞胺化合物等。作為極性單體,尤其特別優(yōu)選為不飽和羧酸或其衍生物。作為不飽和羧酸或其衍生物,可舉出具有1個(gè)以上羧酸基的不飽和化合物、具有羧酸基的化合物與烷基醇的酯、具有1個(gè)以上羧酸酐基的不飽和化合物等;作為不飽和基,可舉出乙烯基、亞乙烯基、不飽和環(huán)烴基等。作為具體的化合物,可舉出例如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、丁烯酸、異丁烯酸、Nadic酸(商標(biāo))(內(nèi)向型順式-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等不飽和羧酸;或其衍生物,例如酸性鹵化物(acidhalide)、酰胺、酰亞胺、酐、酯等。作為這些衍生物的具體例,可舉出例如馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。這些不飽和羧酸和/或其衍生物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。其中,適合使用不飽和二羧酸或其酸酐,特別優(yōu)選使用馬來酸、Nadic酸(商標(biāo))或它們的酸酐。改性間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物通過使如上所述的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)與極性單體接枝聚合而得到。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物與如上所述的極性單體接枝聚合時(shí),極性單體的用量為,相對于100重量份間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A),通常以1100重量份、優(yōu)選以580重量份的量使用。該接枝聚合通常在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。作為自由基引發(fā)劑,能夠使用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑,可將間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物和極性單體直接混合后使用,也可溶解在少量的有機(jī)溶劑中之后使用。作為該有機(jī)溶劑,只要是能夠溶解自由基引發(fā)劑的有機(jī)溶劑即可使用,除此沒有特別限定。此外,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)與極性單體接枝聚合時(shí),還可使用還原性物質(zhì)。當(dāng)使用還原性物質(zhì)時(shí),可提高極性單體的接枝量。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)利用極性單體的接枝改性可按照現(xiàn)有的公知方法進(jìn)行,例如,可通過將間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)溶解在有機(jī)溶劑中,然后,將極性單體和自由基引發(fā)劑等添加到溶液中,在70200°C、優(yōu)選為8019(TC的溫度下,反應(yīng)0.515小時(shí)、優(yōu)選為110小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)來進(jìn)行。并且,還可使用擠出機(jī)等,在無溶劑的條件下,使間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)與極性單體反應(yīng),制造改性間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物。該反應(yīng)優(yōu)選為通常在乙烯系聚合物的熔點(diǎn)以上,具體是在12025(TC的溫度下,通常進(jìn)行0.510分鐘。這樣得到的改性間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的改性量(極性單體的接枝量)通常為0.150重量%、優(yōu)選為0.230重量%、更優(yōu)選為0.210重量%。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)中含有上述改性間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的情況下,與其它樹脂的粘合性、相溶性優(yōu)異,且有時(shí)還能改善成形體表面的浸潤性。并且,本發(fā)明(3)的改性間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物有時(shí)通過交聯(lián),還可適于用作交聯(lián)電線、交聯(lián)管道。并且,本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)中,為進(jìn)一步改善其成形性,即,為提高結(jié)晶溫度、加快結(jié)晶速度,還可配合成核劑作為特定的任意成分。在此情況下,例如成核劑為二亞芐基山梨糖醇系成核劑、磷酸酯鹽系成核劑、松香系成核劑、安息香酸金屬鹽系成核劑、氟代聚乙烯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸及其鹽、2,6-萘二酸二環(huán)己基酰胺等,其配合量沒有特別限制,優(yōu)選為相對于100重量份間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)為0.11重量份左右。配合時(shí)機(jī)沒有特別限制,可在聚合期間、聚合后、或成形加工時(shí)添加。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)中,在無損于發(fā)明目的的范圍內(nèi),可根據(jù)需要配合耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、發(fā)泡劑、結(jié)晶助劑、防霧劑、透明成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑、脫模劑、抗沖擊性改善劑、抗UV劑等添加劑。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)可通過將各成分在如上所述的范圍內(nèi)采用各種公知的方法而制造,例如采用以漿料相、溶液相或氣相的連續(xù)式或分批式多級聚合的方法,使用亨舍爾混煉機(jī)、V型混合機(jī)、帶式混合機(jī)(ribbonblender)、滾筒式混合機(jī)等混合的方法,或在混合后,用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等熔融混煉后,進(jìn)行造?;蚍鬯榈姆椒ā4送?,本發(fā)明的含有丙烯系聚合物(A)的組合物只要含有(A)即可,除此沒有特別限定。成形方法和使用該方法得到的成形體按照上述方法得到的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)或其改性體的成形性、耐熱性優(yōu)異,并且可得到成形性、耐熱性、透明性、剛性和拉伸斷裂強(qiáng)度優(yōu)異的成形體,因此,可廣泛用于使用現(xiàn)有間規(guī)立構(gòu)聚丙烯在實(shí)用上難以達(dá)到的聚烯烴用途,尤其是可將間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)成形為例如片材、未拉伸或拉伸薄膜、細(xì)絲、其它各種形狀的成形體而利用。并且,使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)而得的成形體,既可以是成形體的一部分含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A),即成形體的一部分使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A),也可以成形體全部使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)。作為成形體的一部分使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的實(shí)例可舉出多層疊層體。作為多層疊層體,具體而言,是至少其中一層為含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)而得的層的疊層體,可舉出多層薄膜和片材、多層容器、多層管、作為水性涂料的組成成分之一而含有的多層涂膜疊層體等。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)可通過擠出成形、注射成形、吹脹成形、擠出層壓成形、鑄造成形、吹塑成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、壓制成形、真空成形、壓延成形、發(fā)泡成形、搪塑成形(powderslushmolding)等公知的熱成形方法進(jìn)行成形。另外,還可使用纖維、單纖維、無紡布等。這些成形體包括含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的部分與含有其它樹脂的部分的成形體(疊層體等)。其中,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)可使用成形過程中交聯(lián)的聚合物。作為成形體,具體可舉出通過擠出成形、注射成形、吹脹成形、吹塑成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、壓制成形、真空成形、壓延成形、發(fā)泡成形、搪塑成形等公知的熱成形方法得到的成形體。下面舉出數(shù)例說明成形體。本發(fā)明(3)的成形體在為例如擠出成形體的情況下,對其形狀和制品種類沒有特別限定,可舉出例如片材、薄膜(未拉伸)、導(dǎo)管(pipe)、軟管、電線包覆材料、管(tube)等,特別優(yōu)選為片材(表層材料)、薄膜、管(tube)、導(dǎo)液管(catheter)、單纖維(無紡布)等。按照上述方法得到的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)或其改性體的透明性、抗沖擊性、耐熱性、柔軟性或剛性、耐磨損性、表面硬度、收縮性、隔音性、減振性、切割性、高擊穿電壓、耐放射線性、抗老化性、均勻發(fā)泡性、橡膠彈性、抗彎性、伸縮性、蠕變特性、粘合性、柔軟改性性、透明改性性等優(yōu)異,因此可適用于下述用途。就用途而言,通??膳e出食品容器、飲料瓶、管(pipe)、食品包裝材料、高溫蒸煮容器、醫(yī)療容器、輸液袋、衣帽箱、透明基板、透明密封材料、密封材料、汽車內(nèi)外裝飾材料、汽車表層材料、耐磨損汽車內(nèi)外裝飾材料、塑孔材料、汽車用密封材料、建材表面材料、收縮薄膜、包裹薄膜(wrapfilm)、多孔薄膜、疊層體、隔音件、減震件、發(fā)泡體、發(fā)泡材料、緩沖材料、掩膜、電容用薄膜、防護(hù)膜、反射膜、造粒薄膜(dicingfilm)、疊層體(包括玻璃)、電線電纜、拉伸薄膜、形狀記憶材料、以及玻璃用薄膜、防彈材料、防彈玻璃用薄膜、太陽能電池密封材料、抗放射線薄膜、抗Y射線薄膜、波紋(flowmark)改性材料、焊接改性材料、無紡布、伸縮性無紡布、改性材料、粘合材料、相容化劑(接枝改性)等。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)擠出成形時(shí),可采用現(xiàn)有的公知的擠出裝置和成形條件,例如,可使用單螺桿擠出機(jī)、混煉擠出機(jī)、柱塞式擠出機(jī)(ramextruder)、齒輪擠出機(jī)等,將熔融的丙烯組合物由特定的模具等擠出,成形為預(yù)期的形狀。拉伸薄膜通過將如上所述擠出片材或擠出薄膜(未拉伸)按照例如拉幅法(縱橫拉伸、橫縱拉伸)、同時(shí)雙向拉伸法、單向拉伸法等公知的拉伸方法拉伸而得到。片材或未拉伸薄膜拉伸時(shí)的拉伸倍率在雙向拉伸的情況下,通常為2070倍左右,而在單向拉伸的情況下,通常為210倍左右。優(yōu)選通過拉伸得到厚度5200pm左右的拉伸薄膜。此外,作為薄膜狀成形體,可制造吹脹薄膜。吹脹成形時(shí)不易出現(xiàn)收縮(drawdown)。使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)形成的片材和薄膜成形體不易帶電,機(jī)械特性、耐熱性、伸縮性、抗沖擊性、抗老化性、透明性、透視性、光澤度、剛性、防潮性及阻氣性(gasbarrier)優(yōu)異,可廣泛用作包裝用薄膜等。在此情況下,使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)形成的片材和薄膜成形體既可以是多層成形體,也可以制成至少含有一層間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的多層疊層體使用。此外,細(xì)絲成形體可通過例如使熔融的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)通過紡絲頭擠出而制造。具體而言,適合采用紡粘法、熔噴法。這樣得到的纖維還可再拉伸。該拉伸只要能使纖維的至少一個(gè)軸向呈分子取向的程度即可,通常優(yōu)選以510倍左右的倍率進(jìn)行。含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的纖維不易帶電,且透明性、柔軟性、耐熱性和抗沖擊性、伸縮性優(yōu)異。注射成形體可使用現(xiàn)有公知的注射成形裝置,采用公知的條件,將間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)注射成形為各種形狀制造。使用上述丙烯組合物而得的注射成形體不易帶電,透明性、剛性、耐熱性、抗沖擊性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異,可廣泛用于汽車內(nèi)裝飾用修飾材料、汽車用外裝飾材料、家電制品的外殼、容器等。吹塑成形體可使用現(xiàn)有公知的吹塑成形裝置,采用公知的條件,將間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)吹塑成形而制造。在此情況下,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)的吹塑成形體既可以是多層成形體,也可以至少一層含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)。例如,在擠出吹塑成形中,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)在樹脂溫度10(TC30(TC的熔融狀態(tài)下,通過模頭(die)擠出形成管狀型坯,然后將該型坯保持在具有預(yù)期形狀的模具中之后,吹入空氣,在樹脂溫度13(TC30(TC下,裝配在模具上,就可以制造中空成形體。拉伸(吹塑)倍率優(yōu)選為橫方向上1.55倍左右。此外,注射吹塑成形中,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)在樹脂溫度10(TC30(TC下,注射到型坯模具中,形成型坯,然后將該型坯保持在期望形狀的模具中之后吹入空氣,在樹脂溫度12(TC30(TC下,裝配在模具上,就可以制造中空成形體。拉伸(吹塑)倍率優(yōu)選為縱方向上1.11.8倍、橫方向上1.32.5倍左右。使用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)形成的吹塑成形體不僅透明性、剛性或柔軟性、耐熱性和抗沖擊性優(yōu)異,而且防潮性也優(yōu)異。作為壓制成形體,可舉出鑄模沖壓(moldstamping)成形體,例如基材與表層材料同時(shí)壓制成形,使兩者復(fù)合,成形為一體(鑄模沖壓成形)時(shí)的基材可采用間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物形成。作為這樣的鑄模沖壓成形體,具體可舉出車門裝飾材料、后備箱裝飾材料、座椅靠背背板、儀表盤等汽車用內(nèi)裝飾材料。使用間規(guī)丙烯聚合物(A)而得的壓制成形體不易帶電,剛性或柔軟性、耐熱性、透明性、抗沖擊性、抗老化性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異。使用間規(guī)丙烯聚合物(A)而得的發(fā)泡成形體可達(dá)到高發(fā)泡倍率,且具有良好的注射成形性,并舉有高剛性和材料強(qiáng)度。間規(guī)丙烯聚合物(A)可制造汽車的儀表盤、車門裝飾材料等內(nèi)裝飾表層材料等真空成形體。該成形體不易帶電,柔軟性、耐熱性、抗沖擊性、抗老化性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異。通過形成本發(fā)明(3)的丙烯系聚合物(A),可制造汽車零部件、家電制品、玩具、百貨等搪塑粉成形體。該成形體不易帶電,柔軟性、耐熱性、抗沖擊性、抗老化性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異。此外,作為本發(fā)明(3)的成形體,可舉出至少具有一層由間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)構(gòu)成的層的疊層體。本發(fā)明(3)的丙烯系聚合物特別適用于擠出成形體(薄膜、片材等)、吹脹成形體、注射成形體、吹塑成形體、細(xì)絲,考慮到透明性和耐熱性,特別適用于擠出成形體、吹脹成形體、注射成形體、吹塑成形體。本發(fā)明(3)的丙烯系聚合物適用于例如容器或無紡布。作為上述容器,可舉出例如冷凍儲存容器、高溫蒸煮袋等食品容器、瓶容器等。此外,還可舉出醫(yī)療容器、輸液袋等。且本發(fā)明(3)的含有丙烯系聚合物(A)的組合物的成形性、耐熱性優(yōu)異,因此,還可用于上述用途(丙烯系聚合物(A)的用途)。<丙烯系聚合物組合物(XI)>下面,具體說明本發(fā)明(4)。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(XI)含有特定的(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物和特定的(B2)丙烯-ct-烯烴共聚物。(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物本發(fā)明(4)以及后述本發(fā)明(5)和(6)所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)只要具備下述特性,則既可以是丙烯均聚物,也可以是丙烯-碳原子數(shù)220的oc-烯烴(不包括丙烯)的無規(guī)共聚物,還可以是丙烯嵌段共聚物,優(yōu)選為丙烯均聚物或丙烯-碳原子數(shù)220的a-烯烴的無規(guī)共聚物。特別優(yōu)選為丙烯均聚物,丙烯與乙烯或與碳原子數(shù)4lO的ot-烯烴的共聚物、丙烯與乙烯、碳原子數(shù)410的oi-烯烴的共聚物,尤其是考慮到耐熱性等,優(yōu)選為丙烯均聚物。其中,作為丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴,可舉出乙烯、l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中,通常相對于源自碳原子數(shù)220的cc-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)100摩爾%,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量高于卯摩爾%、優(yōu)選為91mol^以上。換言之,本發(fā)明的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)通常含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量高于90摩爾%、在100摩爾%以下,并且含有源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的量在0摩爾%以上、低于10摩爾%(其中,來自丙烯的構(gòu)成單元與來自碳原子數(shù)220的oc-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%);特別優(yōu)選為含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量為91摩爾%以上、100摩爾%以下,并且含有源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的量為0摩爾%以上、9摩爾%以下。在間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)為丙烯-(x-烯烴無規(guī)共聚物的情況下,優(yōu)選含有源自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的量為0.37摩爾%、優(yōu)選為0.36摩爾%、更優(yōu)選0.35摩爾%。上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的按照NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率,五單元組間規(guī)立構(gòu)性)在85%以上、優(yōu)選為在卯%以上、更優(yōu)選為在93%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為在94%以上,mr分率在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的成形性、耐熱性和透明性優(yōu)異,作為結(jié)晶性聚丙烯的特性良好,因此優(yōu)選。此外,rrrr分率的上限沒有特別限定,在100%以下,通常為例如99%以下。該間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)如下所述進(jìn)行測定。rrrr分率由"C一NMR譜中的Prrrr(來自5個(gè)丙烯單元連續(xù)的間規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位的第3單元的甲基的吸收強(qiáng)度)和Pw(來自丙烯單元的所有甲基的吸收強(qiáng)度)的吸收強(qiáng)度,根據(jù)下述式(O求得。rrrr分率(%)二100XPrrrr/Pw(1)NMR測定例如按照如下所述進(jìn)行。即,將試樣0.35g加熱溶解在2.0ml六氯丁二烯中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾之后,添加0.5ml気化苯,裝入內(nèi)徑10mm的NMR管。然后,使用日本電子生產(chǎn)的GX—500型NMR測定裝置,在12(TC下實(shí)施13C—NMR測定。累計(jì)次數(shù)為10,000次以上。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的在135"C十氫化萘中測定的極限粘度[T!]為0.110dL/g、優(yōu)選為0.510dL/g。更優(yōu)選為0.508.00dL/g、進(jìn)一步優(yōu)選為0.958.00dL/g、特別優(yōu)選為1.008.00、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.408.00dL/g的范圍,其中,優(yōu)選為1.405鹿L/g的范圍。這樣的極限粘度h]值的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)顯示出良好的流動性,易于與其它成分配合,且由所得的組合物有望得到機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的成形品。此外,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測得的熔點(diǎn)(Tm)在145t:以上、優(yōu)選在147X:以上、更優(yōu)選為在150。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為在155。C以上、特別優(yōu)選為156。C以上。其中,Tm的上限沒有特別限定,通常為例如17(TC以下。并且,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測得的熔化熱(AH)為40mJ/mg以上、優(yōu)選為45mJ/mg以上、更優(yōu)選為50mJ/mg以上、進(jìn)一步優(yōu)選為52mJ/mg以上、特別優(yōu)選為55mJ/mg以上。差示掃描量熱測定例如如下所述進(jìn)行。在將5.00mg左右的試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以320°C/min由30。C升溫到200°C,在200。C下保持5分鐘后,以l(TC/min由20(TC降溫到3(TC,在3(TC下再保持5分鐘之后,然后以l(TC/min升溫時(shí)的吸熱曲線求得熔點(diǎn)(Tm)和熔化熱(AH)。此外,在DSC測定時(shí),檢測出多個(gè)峰時(shí),將最高溫側(cè)檢測出的峰定義為熔點(diǎn)(Tm)。熔點(diǎn)(Tm)在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的成形性、耐熱性和機(jī)械特性優(yōu)異,作為結(jié)晶性的聚丙烯特性良好,因此優(yōu)選。通過使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,可制造熔點(diǎn)(Tm)在該范圍內(nèi)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在將利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定求得的等溫結(jié)晶溫度設(shè)為T1S。、等溫結(jié)晶溫度Tis。下的半結(jié)晶時(shí)間設(shè)為t,/2的情況下,在110《Tis?!?50(°C)的范圍內(nèi),滿足下述式(Eq一l),1.67X10^exp(0.10XTfe)《tK2《5.56X1(T^exp(0.12XTi^)(Eq—1)優(yōu)選為滿足下式(Eq—2)1.67X10^exp(0.10XTi^《t〃2《3.71X10、xp(0.12XTi^)(Eq—2)更優(yōu)選為滿足下式(Eq—3)1,67X10^exp(0.10XTiso)《t〃2《2.23X10^x^0.12X1^)(Eq—3)利用等溫結(jié)晶化測定求得的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是在以等溫結(jié)晶過程中的DSC熱量曲線與基線之間的面積為總熱量的情況下,達(dá)到50%熱量的時(shí)間[參照新高分子實(shí)驗(yàn)講座8—高分子的物性(共立出版株式會社)]。半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)測定如下所述進(jìn)行。將5mg左右的試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinEmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以32(TC/min由3(TC升溫到20(rC,在20(TC下保持5分鐘后,由該溫度(200°C)以320°C/min降溫到各等溫結(jié)晶溫度,保持該等溫結(jié)晶溫度得到的DSC曲線而得到。其中,半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)在將等溫結(jié)晶過程開始時(shí)間(由20(TC達(dá)到等溫結(jié)晶溫度時(shí)的時(shí)刻)設(shè)為t=0的條件下求得。針對上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA),可如上所述求得t1/2,在某等溫結(jié)晶溫度下,例如在ll(TC不結(jié)晶的情況下,簡便地能夠通過在ll(TC以下的等溫結(jié)晶溫度下取多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測定,由其外推值求取半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。滿足上述(Eq—l)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)與現(xiàn)有的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物相比,成形性格外優(yōu)異。其中,成形性優(yōu)異是指在進(jìn)行注射、吹脹、吹塑、擠出或壓制等成形的情況下,從熔融狀態(tài)到固化所需的時(shí)間短。此外,這樣的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的成形周期性、形狀穩(wěn)定性、長期生產(chǎn)性等優(yōu)異。使用如后所述的催化劑體系,設(shè)定如后所述的聚合條件,能夠制造充分滿足上述(Eq—l)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)。作為上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的優(yōu)選實(shí)施方式,可舉出除了上述優(yōu)選實(shí)施方式(滿足AH^40mJ/mg和滿足上述(Eq—l))以外,同時(shí)還滿足下述條件(可溶于正癸垸部分的量)的實(shí)施方式。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的可溶于正癸烷部分的量在1(wt%)以下,優(yōu)選為0.8(wt%)以下,更優(yōu)選為0.6(wt%)以下。該可溶于正癸烷部分的量是與間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)以及由其得到的成形體的粘連特性密切相關(guān)的指標(biāo),通常可溶于正癸烷部分的量少就意味著低結(jié)晶性成分量少。即,還滿足本條件(可溶于正癸垸部分的量)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)具備極好的抗粘連特性。因此,(AA)成分的最優(yōu)選實(shí)施方式之一是含有超過90摩爾%的源自丙烯的構(gòu)成單元,采用。C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rnr分率)在85%以上,且使用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上、熔化熱(AH)在40mJ/mg以上,并滿足上述(Eq—l),且可溶于正癸垸部分的量在lwt^以下的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物。在制造上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)時(shí),適合使用上述聚合用催化劑(cat-l)或該催化劑(cat—l)載持于顆粒狀載體上而得到的上述聚合用催化劑(cat—2),但只要生成的聚合物滿足作為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的條件,在制造間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)時(shí)使用的催化劑,對該催化劑沒有任何限定,其中,催化劑(cat-l)含有上述通式[1一3]所示的交聯(lián)茂金屬化合物(a—3),和選自上述有機(jī)鋁氧化合物(b—l)、與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—3)反應(yīng)形成離子對的上述化合物(b—2)、和上述有機(jī)鋁化合物(b—3)中的至少l種以上的化合物(b)。此外,上述成分(a—3)、成分(b—l)、成分(b—2)和成分(b一3)的具體內(nèi)容如上所述。上述成分(a—3)、成分(b—l)、成分(b—2)和成分(b—3)根據(jù)需要還可載持于顆粒狀的上述載體(c)上使用。此外,上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的制造中使用的烯烴聚合用催化劑(3)除了上述各成分以外,根據(jù)需要,還可含有上述有機(jī)化合物成分(d)。其中,上述成分(c)和成分(d)的具體內(nèi)容如上所述。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的制造方法聚合時(shí),可任意選擇各成分的使用方法、添加順序,可舉出如下所述方法。(1)將成分(a—3)單獨(dú)添加到聚合器中的方法;(2)以任意順序?qū)⒊煞?a—3)和成分(b)添加到聚合器中的方法;(3)將成分(a—3)載持于載體(c)上而得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?b)添加到聚合器中的方法;(4)將成分(b)載持于載體(c)上而得到催化劑成分,以任意順序?qū)⒃摯呋瘎┏煞趾统煞?a—3)添加到聚合器中的方法;(5)將成分(a—3)和成分(b)載持于載體(C)上的催化劑成分添加到聚合器中的方法。在上述(2)(5)的各方法中,也可使各催化劑成分的至少兩個(gè)以上預(yù)先接觸。在載持有成分(b)的上述(4)、(5)的各方法中,還可根據(jù)需要以任意順序添加未被載持的成分(b)。在該情況下,成分(b)可相同也可不同。此外,上述成分(c)上載持有成分(a—3)的固體催化劑成分、成分(c)上載持有成分(a—3)和成分(b)的固體催化劑成分,可先使烯烴聚合,也可在預(yù)聚合的固體催化劑成分上再載持催化劑成分。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)可在如上所述的烯烴聚合用催化劑的存在下,使丙烯與選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(除了丙烯)中的至少一種烯烴聚合或共聚合而得到。聚合可采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法中的任一種實(shí)施。作為液相聚合法中使用的不活潑烴介質(zhì),具體可舉出丙烷、丁烷、戊垸、己垸、庚垸、辛烷、癸垸、十二碳烷、煤油等脂肪族烴;環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等鹵代烴或它們的混合物等,也可以將烯烴本身用作溶劑。使用如上所述的烯烴聚合用催化劑使丙烯與選自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(除了丙烯)中的至少一種烯烴聚合時(shí),成分(a—3)的用量為每1升反應(yīng)容積通常為10—910—i摩爾、優(yōu)選為10—810—2摩爾。成分(b—l)的用量為,使成分(b—l)與成分(a—3)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—l)/M]通常為0.015000、優(yōu)選為0.052000的量。成分(b—2)的用量為,使成分(b—2)與成分(a3)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—2)/M]通常為110、優(yōu)選為15的量。成分(b—3)的用量為,使成分(b—3)中的鋁原子與成分(a—3)中所有過渡金屬(M)的摩爾比[(b—3)/M]通常為105000、優(yōu)選為202000的量。成分(d)的用量在成分(b)為成分(b—l)的情況下,使摩爾比[(d)/(b—1)]通常為0.0110、優(yōu)選為0.15的量;在成分(b)為成分(b—2)的情況下,使摩爾比[(d)/(b—2)]通常為0.0110、優(yōu)選為0.15的量;在成分(b)為成分(b—3)的情況下,使摩爾比[(d)/(b—3)]通常為0.012、優(yōu)選為0.0051的量。此外,使用上述烯烴聚合用催化劑的烯烴的聚合溫度通常為一50+20(TC、優(yōu)選為017(TC的范圍。聚合壓力通常為常壓10MPa表壓、優(yōu)選為常壓5MPa表壓的條件,在此條件下,聚合反應(yīng)可采用分批式、半連續(xù)式、連續(xù)式中的任一種方法進(jìn)行。還可將聚合分成反應(yīng)條件不同的兩階段以上進(jìn)行。所得的烯烴聚合物的分子量可通過是否使聚合體系中存在氫或改變聚合溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)。此外,也可根據(jù)使用的成分(b)的量進(jìn)行調(diào)節(jié)。在添加氫的情況下,其適度的添加量為每lkg烯烴為0.001100NL左右。用于聚合反應(yīng)的烯烴為丙烯與選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的一種以上的烯烴。作為碳原子數(shù)420的a-烯烴,可舉出碳原子數(shù)420、優(yōu)選為410的直鏈狀或支鏈狀的oc-烯烴,例如,l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。(B2)丙烯-ot-烯烴共聚物丙烯-a-烯烴共聚物(B2)是含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量為55卯摩爾%,含有源自選自碳原子數(shù)220的oc-烯烴共聚物(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的量為1045摩爾X的丙烯-a-烯烴共聚物,其特征在于,以JISK—6721為標(biāo)準(zhǔn),在23(TC、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)中的任一個(gè)以上(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr)在60%以上;(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和以JISK一6721為標(biāo)準(zhǔn),在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR(g/10分鐘)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(-020)《[i〗《2.65XMFR(-020)。丙烯-a-烯烴共聚物(B2)含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量為5595摩爾%,源自碳原子數(shù)220的Ct-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的量為1045摩爾%。在本發(fā)明(4)中使用的情況下,相對于(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)為50重量份以上的情況下,含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量為5590摩爾%、優(yōu)選為5585摩爾%、更優(yōu)選為6085摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的構(gòu)成單元的量為1045摩爾%、優(yōu)選為1545摩爾%、更優(yōu)選為1540摩爾%。丙烯-a-烯烴共聚物(B2)在本發(fā)明(4)中使用的情況下,在相對于(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份,間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)低于50重量份的情況下,含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量為5590摩爾%、優(yōu)選為6585摩爾%、更優(yōu)選為7085摩爾%;且含有源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的構(gòu)成單元至少一種以上的量為1045摩爾%、優(yōu)選為1535摩爾%、更優(yōu)選為1530摩爾%。其中,源自丙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)220的oc-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾°/。。此外,作為碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯),可舉出乙烯、3-甲基小丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。特別優(yōu)選為乙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯。此外,如上所述的丙烯-a-烯烴共聚物(B2)中,丙烯-乙烯共聚物也是優(yōu)選實(shí)施方式之一。此外,如上所述的丙烯-a-烯烴共聚物(B2)中,包括源自丙烯的構(gòu)成單元、源自乙烯的構(gòu)成單元、和源自l-丁烯、l-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的任一種(有時(shí)也稱為HAO共聚單體)的構(gòu)成單元,源自乙烯的構(gòu)成單元的比例(摩爾%)多于來自HAO共聚單體的構(gòu)成單元的比例(摩爾%)的丙烯-乙烯-HAO共聚物是優(yōu)選實(shí)施方式之一。且作為這些優(yōu)選范圍的聚合物的丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-HAO共聚物中,優(yōu)選上述(b—l)和(b—2)均得到滿足。上述丙烯-a-烯烴共聚物(B2)優(yōu)選為以JISK—6721為標(biāo)準(zhǔn),在230°C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,更優(yōu)選為0.02100g/IO分鐘的范圍。上述丙烯-a-烯烴共聚物(B2)優(yōu)選滿足下述(b—l)和(b—2)中的至少一個(gè)。(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率,三單元組間規(guī)立構(gòu)性)在60%以上;(b—2):在135'C十氫化萘中測定的極限粘度h](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50Xmfr(-0.20)《[ti]《2.65Xmfr(-020)。首先說明條件(b—l)(b—l):丙烯-a-烯烴共聚物(B2)的采用13C—NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率,三單元組間規(guī)立構(gòu)性)在60%以上、優(yōu)選為70%以上、更優(yōu)選為75%以上,rr分率在該范圍內(nèi)的丙烯-a-烯烴共聚物(B2)與間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的相容性良好,因此優(yōu)選。滿足(b—l)的聚合物可在例如能夠制造間規(guī)立構(gòu)聚丙烯的催化劑的存在下,使丙烯與a-烯烴共聚得到,此外,也可例如使用如后所述的催化劑制造。rr分率由'^一NMR譜中的Prr(來自3個(gè)丙烯單元連續(xù)的間規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第2單元的甲基的吸收強(qiáng)度)和Pw(來自丙烯單元的所有甲基的吸收強(qiáng)度)的吸收強(qiáng)度,根據(jù)下述式(2)求得。rr分率(o%)=100XPrr/Pw(2)其中,在來自mr的吸收(來自3個(gè)丙烯單元的單元內(nèi)、至少是間規(guī)立構(gòu)結(jié)合與等規(guī)立構(gòu)結(jié)合兩者的吸收、用于決定Pmr(吸收強(qiáng)度))、來自rr的吸收(來自3個(gè)丙烯單元連續(xù)的間規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第2單元的甲基的吸收、用于決定Prr(吸收強(qiáng)度))、或來自mm的吸收(來自3個(gè)丙烯單元連續(xù)的等規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第2單元的甲基的吸收、用于決定Pmm(吸收強(qiáng)度))與來自共聚單體的吸收疊加的情況下,不減去共聚單體成分的貢獻(xiàn)而直接計(jì)算得出。具體而言,按照日本特開2002—097325號公報(bào)的第段所述的"間規(guī)立構(gòu)參數(shù)(SP值)"的求取方法的說明中第段所述實(shí)施,根據(jù)第一區(qū)域、第二區(qū)域、第三區(qū)域的信號的積分強(qiáng)度,由上述式(2)計(jì)算求得。且在本發(fā)明(4)中,尤其是rn值,具體而言,按照日本特開2002一097325號公報(bào)的第(0018)(0031)段所述的"間規(guī)立構(gòu)參數(shù)(SP值)"的求取方法求得的值優(yōu)選為60%以上、更優(yōu)選為65%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上。m值,換言之,在上述ir值的計(jì)算中,在來自mr的吸收(來自3個(gè)丙烯單元內(nèi)、至少是間規(guī)立構(gòu)結(jié)合與等規(guī)立構(gòu)結(jié)合兩者的吸收、用于決定Pmr(吸收強(qiáng)度))、來自rr的吸收(來自3個(gè)丙烯單元連續(xù)的間規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第2單元的甲基的吸收、用于決定Prr(吸收強(qiáng)度))、或來自mm的吸收(來自3個(gè)丙烯單元連續(xù)的等規(guī)立構(gòu)結(jié)合的部位中的第2單元的甲基的吸收、用于決定Pmm(吸收強(qiáng)度))與來自共聚單體的吸收疊加的情況下,減去共聚單體成分的貢獻(xiàn)的值。在rr值和rr,值的測定中,NMR的測定例如如下所述進(jìn)行。艮口,將0.35g試樣加熱溶解在2.0ml六氯丁二烯中。用玻璃過濾器(G2)過濾該溶液后,添加0.5ml氘化苯,裝入內(nèi)徑10mm的NMR管。然后使用日本電子制GX—400型NMR測定裝置,在120。C下進(jìn)行13C—NMR測定。累積次數(shù)為8,000次以上。下面說明條件(b—2)(b—2):上述丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)的在135r十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和根據(jù)JISK—6721、在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR(g/10分鐘)滿足下述關(guān)系式。1.50XMFR(-0.20)《[ti]《2.65XMFR(-020)更優(yōu)選為滿足1.80XMFR(-020)《[t]]《2.50XMFR(-019)。充分滿足該關(guān)系式的丙烯-a-烯烴共聚物(B2)與間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的相容性良好,因此優(yōu)選。滿足上述式的丙烯-a-烯烴共聚物(B2)可通過例如在能夠制造間規(guī)立構(gòu)聚丙烯的催化劑的存在下,使丙烯與oc-烯烴共聚而得到,此外,也可例如使用如后所述的催化劑制造。這樣的材料與間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的相容性良好,因此優(yōu)選。滿足(b—2)的丙烯-(X-烯烴共聚物與現(xiàn)有的等規(guī)立構(gòu)丙烯系共聚物相比,[T1]相同時(shí)顯示出較大的MFR。這在Macromolecules31,1335—1340(1998)中也有記載,據(jù)認(rèn)為,是歸因于等規(guī)立構(gòu)聚丙烯的結(jié)合點(diǎn)間分子量(論文中指出為Me二6900(g/mo1))與間規(guī)立構(gòu)聚丙烯的結(jié)合點(diǎn)間分子量(論文中指出為Me=2170(g/mo1))的不同。g卩,在同樣的[ri]下,由于具有間規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu),相對于具有等規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)的材料結(jié)合點(diǎn)增多,因此MFR增大。如上所述,滿足(b—l)和(b—2)中任一個(gè)以上的(B2)丙烯-a-烯烴共聚物是與具有等規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯-a-烯烴共聚物不同的具備有規(guī)立構(gòu)性的聚合物,認(rèn)為是具有間規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu)的聚合物。因此,認(rèn)為丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)是與(AA)成分相溶性良好的聚合物。丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)優(yōu)選在135X:十氫化萘中測定的極限粘度[l]為0.110dL/g、優(yōu)選為0.510dL/g、更優(yōu)選為0.57.0dL/g。該丙烯-a-烯烴共聚物(B2)采用X射線衍射測定的結(jié)晶度優(yōu)選為20%以下、更優(yōu)選為015%。該丙烯-a-烯烴共聚物(B2)具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,優(yōu)選使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常在0。C以下。丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在上述范圍內(nèi)時(shí),耐寒性、低溫特性優(yōu)異。差示掃描量熱測定例如如下所述進(jìn)行。將10.00mg左右試樣填裝在專用鋁盤中,使用SeikoInstruments生產(chǎn)的DSCRDC220,根據(jù)以200°C/min由3(TC升溫到200°C,在200。C下保持5分鐘后,以l(TC/min從20(TC降溫到一10(TC,再在一100。C下保持5分鐘后,然后以10°C/min升溫時(shí)的吸熱曲線,求得上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。此外,該丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)的利用GPC測定的分子量分布(Mw/Mn,以聚苯乙烯換算,Mw:重均分子量,Mn:數(shù)均分子量)優(yōu)選為3.5以下、更優(yōu)選為3.0以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以下。上述丙烯-oc-烯烴共聚物(B2)可在烯烴聚合用催化劑的存在下,使丙烯與選自碳原子數(shù)220的oi-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴聚合而制造,上述烯烴聚合用催化劑含有以下通式[l-2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物(a-2)和選自上述有機(jī)鋁氧化合物(b—l)、與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的上述化合物(b—2)、和上述有機(jī)鋁化合物(b—3)中的至少1種以上的化合物(b),但只要滿足作為丙烯-oc-烯烴共聚物(B2)的條件,則制造方法也不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>.[1-2]在上述式[1一2]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、R9和R"為選自氫原子、烴基、含硅基中的原子或基,各自可相同也可不同;W和RU為選自氫原子、烴基和含硅基中的同樣的原子或同樣的基團(tuán);W和R'e為選自氫原子、烴基和含硅基中的同樣的原子或同樣的基團(tuán);R6、R7、R^和RU不同時(shí)都為氫原子;112和113可互相結(jié)合形成環(huán);R5R12中相鄰基彼此可互相結(jié)合形成環(huán);R"和R"為選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)140的烷基、碳原子數(shù)640的烷基芳基、碳原子數(shù)620的氟芳基、碳原子數(shù)740的氟垸基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯垸基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基,各自可相同也可不同,R13和R14中至少一個(gè)為選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基;M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q為選自鹵素、烴基、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基的相同或不同的組合;j為14的整數(shù)。下面,舉例說明了上述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物的具體例,但并非因此特別限定本發(fā)明(4)和后述本發(fā)明(5)的范圍。其中八甲基八氫二苯并芴是指式[10]所示的結(jié)構(gòu),八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴是指式[ll]所示的結(jié)構(gòu),二苯并芴是指式[12]所示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage116</formula>作為該交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)的具體例,可舉出本發(fā)明(2)的說明中所提及的上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2a)。此外,上述所說明的化合物的"鋯"替換為"鉿"或"鈦"的化合物、或"二氯化物"替換為"二氟化物"、"二溴化物"、"二碘化物"或"二氯化物"替換為"二甲基"或"甲基乙基"的茂金屬化合物等也同樣是通式[1一2]所示的化合物。上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)可參考公知的方法制造。作為公知的制造方法,可舉出例如本申請人在WO04/029062號小冊子中敘述的制造方法。如上所述的茂金屬化合物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。作為丙烯-(X-烯烴共聚物(B2)制造中使用的有機(jī)鋁氧化合物(b一l),可使用與上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造中所用的有機(jī)鋁氧化合物(b—l)相同的化合物。作為丙烯-ct-烯烴共聚物(B2)制造中使用的與交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2),可使用與上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造中所用的與交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2)相同的化合物。作為丙烯-a-烯烴共聚物(B2)制造中使用的有機(jī)鋁化合物(b—3),可使用與上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造中所用的有機(jī)鋁化合物(b—3)相同的化合物。上述成分(a—3)、成分(b—l)、成分(b—2)和成分(b—3)根據(jù)需要也可載持于顆粒狀的上述載體(c)上使用。丙烯-a-烯烴共聚物(B2)的制造方法在丙烯-a-烯烴共聚物(B2)聚合時(shí),可任意選擇各成分的使用方法、添加順序,可舉出如下所述方法。以任意順序?qū)⒊煞?a—2)和成分(b)添加到聚合器中的方法。在上述方法中,也可使各催化劑成分的至少兩個(gè)以上預(yù)先接觸。使用如上所述的烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴聚合時(shí),成分(a—2)的用量為每1升反應(yīng)容積通常為10"10"摩爾、優(yōu)選為10—810—2摩爾。成分(b—l)的用量為,使成分(b—l)與成分(a—2)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—l)/M]通常為0.015,000、優(yōu)選為0.052,000的量。成分(b—2)的用量為,使成分(b—2)中的鋁原子與成分(a—2)中的所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—2)/M]通常為11,000、優(yōu)選為1500的量。成分(b—3)的用量為,使成分(b—3)與成分(a—2)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—3)/M]通常為110,000、優(yōu)選為15,000的量。丙烯-cx-烯烴共聚物(B2)是在如上所述的烯烴聚合用催化劑的存在下,在通常液相下,使丙烯與選自碳原子數(shù)220的Ot-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴共聚。此時(shí),一般使用烴溶劑,也可將(X-烯烴用作溶劑。作為烴溶劑,具體可舉出與上述同樣的烴溶劑。共聚合可采用分批法或連續(xù)法中的任一種方法進(jìn)行。作為可用于聚合的a-烯烴,可舉出例如乙烯、l-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。a-烯烴可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。使用烯烴聚合用催化劑,采用分批法實(shí)施共聚的情況下,聚合體系內(nèi)的茂金屬化合物的濃度為每l升的聚合容積,通常為0.00005l毫摩爾、優(yōu)選為0.00010.50毫摩爾的量。此外,反應(yīng)時(shí)間(共聚采用連續(xù)法實(shí)施的情況下的平均滯留時(shí)間)因催化劑濃度、聚合溫度等條件而異,通常為5分鐘3小時(shí),優(yōu)選為10分鐘1.5小時(shí)。上述丙烯與選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴分別以可得到如上所述的特定組成的丙烯-a-烯烴共聚物(B2)的量供給聚合體系。此外,在共聚時(shí)可使用氫等分子量調(diào)節(jié)劑。在如上所述將丙烯與選自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴共聚時(shí),丙烯-a-烯烴共聚物(B2)通常得到的是含有其的聚合溶液。該聚合溶液用常規(guī)方法處理,得到丙烯-a-烯烴共聚物(B2)。共聚反應(yīng)通常在溫度為4020(TC、優(yōu)選為40°C180°C、更優(yōu)選為5(TC150。C的范圍內(nèi),壓力為大于0小于等于10Mpa、優(yōu)選為0.510Mpa、更優(yōu)選為0.57Mpa的范圍內(nèi)的條件下進(jìn)行。丙烯系聚合物組合物(XI)本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(XI)含有(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物1095重量份,優(yōu)選為1590重量份,和(B2)上述丙烯-tx-烯烴共聚物905重量份,優(yōu)選為8510重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為IOO重量份)。在該范圍內(nèi)時(shí),可得到成形性和耐熱性優(yōu)異,透明性、柔軟性、抗受損性也優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物,因此優(yōu)選。此外,在需要耐熱性高、剛性高、抗沖擊性優(yōu)異的材料的情況下,優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在50重量份以上、95重量份以下,更優(yōu)選為55重量份以上、90重量份以下,丙烯-a-烯烴共聚物(B2)優(yōu)選為5重量份以上、50重量份以下,更優(yōu)選為10重量份以上、45重量份以下(組合物(XIO)。此外,在需要柔軟性和橡膠彈性優(yōu)異的材料的情況下,優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在IO重量份以上、低于50重量份,更優(yōu)選為10重量份以上、49重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1545重量份,丙烯-a-烯烴共聚物(B2)優(yōu)選為高于50重量份、90重量份以下,更優(yōu)選為51重量份以上、90重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5585重量份(組合物(Xlii))。本發(fā)明(4)的組合物的成形性和耐熱性尤其優(yōu)異,且透明性、柔軟性、抗受損性也優(yōu)異。其中,成形性優(yōu)異是指在實(shí)施注射、吹脹、吹塑、擠出或壓制等成形的情況下,從熔融狀態(tài)到固化所需的時(shí)間。在成形性好的情況下,成形周期性、形狀穩(wěn)定性、長期生產(chǎn)性等優(yōu)異。具體而言,至固化為止的時(shí)間,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶測定中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)優(yōu)選為1000sec以下、更優(yōu)選為500sec以下。其中,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶測定中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是指物性(1)。本發(fā)明(4)的組合物因含有特定的(AA)(B2)成分,與現(xiàn)有技術(shù)相比,t"2有飛躍性的提高,例如,可采用與通常所用的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯等同樣的成形法毫無困難地成形。利用等溫結(jié)晶測定求得的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是在以等溫結(jié)晶過程中的DSC熱量曲線與基線之間的面積為總熱量的情況下,達(dá)到50%熱量的時(shí)間。具體可以參照新高分子實(shí)驗(yàn)講座8高分子的物性(共立出版株式會社)等專業(yè)書籍。半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)的測定如下所述進(jìn)行。將5.00mg左右試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以320。C/min由3(TC升溫到20(TC,在200。C下保持5分鐘后,以320°C/min由200°C降溫到等溫結(jié)晶溫度110°C,溫度保持在ll(TC下得到的DSC曲線而得到。其中,半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)將110。C等溫結(jié)晶過程開始時(shí)間(由20(TC達(dá)到ll(TC的時(shí)刻)設(shè)為t^O的條件下求得。本發(fā)明(4)的組合物可如上所述求得t"2,在11(TC不結(jié)晶的情況下,簡便地通過在11(TC以下的等溫結(jié)晶溫度下,取多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測定,由其外推值求取半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。并且,針對上述丙烯系聚合物組合物(XI)測定的針入溫度(下文也稱為物性(2))優(yōu)選為145。C以上、更優(yōu)選為147°C、特別優(yōu)選為15(TC以上。針入溫度(也被稱為按照TMA測定求得的軟化點(diǎn))可如下所述進(jìn)行測定。使用精工株式會社生產(chǎn)的SS—120或TAInstrument公司生產(chǎn)的Q一400,使用厚度lmm的壓制片材試驗(yàn)片,以5°C/min的升溫速度,在(D1.8mm的平面壓頭上施加2Kgf/cn^的壓力,由TMA曲線求得針入溫度rc)。另外,Izod沖擊強(qiáng)度(也被稱為物性(3))、拉伸彈性模量(也被稱為物性(4))、濁度(也被稱為物性(5))的測定方法如下所示。Izod沖擊強(qiáng)度是由3mm厚的壓制片材沖壓成12.7mm(寬)X3.2mm(厚)X64mm(長度)的試驗(yàn)片,引入機(jī)械加工的缺口(notch),在0。C下測定,以三次的平均值為Izod沖擊強(qiáng)度值。拉伸彈性模量是由lmm厚的壓制片材,根據(jù)JISK6301,使用JIS3號啞鈴試驗(yàn)片用Odumbbell沖壓,用于評價(jià)試樣。在測定時(shí),例如,使用Instron公司制拉伸試驗(yàn)機(jī)Inston1123,在標(biāo)線間距30mm、拉伸速度30mm/min下,在23。C下測定,以三次的平均值作為拉伸彈性模使用厚度lmm的壓制試驗(yàn)片,用日本電色工業(yè)株式會社生產(chǎn)的數(shù)字濁度計(jì)"NDH—20D"測定內(nèi)部濁度,以兩次的平均值為濁度值。此外,在上述說明中,在各試驗(yàn)中,使用壓制成形機(jī)在20(TC下經(jīng)5分10分余熱后,在10MPa加壓下,用12分鐘成形后,在20。C下,在10MPa的加壓下冷卻,由此制作規(guī)定厚度的片材,得到試驗(yàn)片。在組合物(Xli)的情況下,作為丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)的碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯),優(yōu)選為乙烯,或乙烯與HAO共聚單體的組合,特別優(yōu)選為乙烯。并且更優(yōu)選為源自O(shè)C-烯烴的構(gòu)成單元優(yōu)選為15摩爾Q^45摩爾%,特別優(yōu)選為1540摩爾%。在該范圍內(nèi)時(shí),可形成尤其是耐熱性、透明性和抗沖擊性的平衡優(yōu)異的組合物。在組合物(Xli)的情況下,半結(jié)晶時(shí)間(1)優(yōu)選在1000sec以下、更優(yōu)選在500sec以下;針入溫度(2)優(yōu)選為145。C以上、更優(yōu)選為147匸以上;Izod沖擊強(qiáng)度(3)優(yōu)選為50J/m以上、更優(yōu)選為100J/m;拉伸彈性模量(4)優(yōu)選在100MPa2000MPa的范圍,更優(yōu)選在200MPa1500MPa的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為400MPa1000MPa的范圍;內(nèi)部濁度(5)優(yōu)選在50%以下、更優(yōu)選在40%以下。在組合物(Xli)的情況下,優(yōu)選為(1)(5)中的至少一個(gè)以上的物性滿足優(yōu)選范圍,更優(yōu)選為(1)或(2)滿足優(yōu)選范圍,更優(yōu)選為同時(shí)滿足(1)、(3)、(4),或同時(shí)滿足(2)、(3)、(4),或同時(shí)滿足(3)、(4)、(5)的任一種情況,進(jìn)一步優(yōu)選為同時(shí)滿足(1)、(3)、(4)、(5),或同時(shí)滿足(2)、(3)、(4)、(5),特別優(yōu)選為(1)、(2)、(3)、(4)、(5)均滿足。而在組合物(Xlii)的情況下,優(yōu)選為間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在10重量份以上、低于50重量份,更優(yōu)選為10重量份以上、49重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15重量份以上、45重量份以下,丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)優(yōu)選為高于50重量%、90重量份以下,更優(yōu)選為5190重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為5585重量份。在此情況下,作為丙烯-a-烯烴共聚物(B2)的碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯),優(yōu)選為乙烯,或乙烯與HAO共聚單體的組合,特別優(yōu)選為乙烯。并且更優(yōu)選為源自a-烯烴的構(gòu)成單元優(yōu)選為10摩爾%45摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為1535摩爾%,且特別優(yōu)選為1530摩爾%。在該范圍內(nèi)時(shí),可形成尤其是耐熱性、透明性、柔軟性和抗受損性優(yōu)異的組合物。在組合物(Xlii)的情況下,半結(jié)晶時(shí)間(1)優(yōu)選為在1000sec以下、更優(yōu)選為在500sec以下;針入溫度(2)優(yōu)選為145。C以上、更優(yōu)選為147t:以上;Izod沖擊強(qiáng)度(3)優(yōu)選為100J/m以上、更優(yōu)選為200J/m;拉伸彈性模量(4)優(yōu)選在lMPa400MPa的范圍,更優(yōu)選在lMPa200MPa的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為lMPa100MPa的范圍;內(nèi)部濁度(5)優(yōu)選在30以下、更優(yōu)選在25以下。在組合物(Xlii)的情況下,優(yōu)選為(1)、(2)、(4)、(5)中的至少一個(gè)以上的物性滿足優(yōu)選范圍,更優(yōu)選為(1)或(2)滿足優(yōu)選范圍,更優(yōu)選為(1)和(4)同時(shí)滿足,或(2)和(4)同時(shí)滿足,或(4)和(5)同時(shí)滿足中的任一種情況,進(jìn)一步優(yōu)選為同時(shí)滿足(1)、(4)、(5),或同時(shí)滿足(2)、(4)、(5),特別優(yōu)選為(1)、(2)、(4)、(5)均滿足。另外,在組合物(Xlii)的情況下,200。^拉伸后的殘留應(yīng)變優(yōu)選為50(%)以下、更優(yōu)選為40(%)以下。學(xué)振磨損試驗(yàn)前后的光澤度變化率優(yōu)選為40(%)以下,更優(yōu)選為30(%)以下。只要在該范圍內(nèi),可形成尤其是耐熱性、透明性、柔軟性、抗受損性以及橡膠彈性優(yōu)異的組合物。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(Y)含有源自丙烯的構(gòu)成單元99.770摩爾%,和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元0.330摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元為100摩爾%);(2)針入溫度在145度以上、優(yōu)選為147度以上;(3)Izod沖擊強(qiáng)度在50J/m以上、優(yōu)選為100J/m;(4)拉伸彈性模量為100MPa2000MPa的范圍、優(yōu)選為200MPa1500MPa的范圍;(5)內(nèi)部濁度值在50%以下、優(yōu)選為40%以下。該丙烯系聚合物組合物(Y)中的"組合物"是指,至少存在可溶于23"C癸烷的部分和不溶于23'C癸烷的部分,可溶于23。C癸烷的部分存在2重量份以上、98重量份以下,不溶于23"C癸烷部分存在2重量份以上、98重量份以下。其中,在組合物(Y)的情況下,可溶于癸垸部分在555重量份的范圍,優(yōu)選在550重量份的范圍。此外,不溶于癸垸的部分的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(mr分率)在85%以上,且由DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上??扇苡谡锿椴糠值牧康臏y定通過將約3g該組合物添加到450ml正癸烷中,在145"C下溶解后,冷卻到室溫,利用過濾除去不溶于正癸烷的部分,從濾液中回收可溶于正癸烷的部分而進(jìn)行。源自丙烯的構(gòu)成單元更優(yōu)選為99.775摩爾%、源自(x-烯烴的構(gòu)成單元更優(yōu)選為0.325摩爾%。作為(x-烯烴,更優(yōu)選為至少含有乙烯,進(jìn)一步優(yōu)選僅為乙烯。該組合物可通過將例如上述丙烯系聚合物組合物(XI)中,可形成組合物(Xli)之類的成分彼此混合來制造。且本發(fā)明(4)的另一種丙烯系聚合物組合物(Z)為含有源自丙烯的構(gòu)成單元9555摩爾%、優(yōu)選為9560摩爾%,和源自碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元545摩爾%、優(yōu)選為540摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元為100摩爾%),(2)針入溫度在145度以上、優(yōu)選為147度以上;(3)拉伸彈性模量為1400MPa、優(yōu)選為1200MPa;(5)內(nèi)部濁度值在40%以下、優(yōu)選為30%以下。該丙烯系聚合物組合物(Z)中的"組合物"是指,至少存在可溶于23'C癸垸的部分和不溶于23"C癸烷的部分,可溶于23"C癸烷的部分存在2重量份以上、98重量份以下,不溶于23。C癸烷的部分存在2重量份以上、98重量份以下。其中,在組合物(Z)的情況下,可溶于癸烷的部分在5095重量份的范圍,優(yōu)選在5090重量份的范圍。此外,不溶于癸烷的部分的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且由DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上。該組合物可通過例如將上述丙烯系聚合物組合物(XI)中,可形成組合物(Xlii)之類的成分彼此混合來制造。接枝改性本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(XI)、丙烯系聚合物組合物(Y)、丙烯系聚合物組合物(Z)和其中的任一個(gè),均可利用極性單體對如上所述的丙烯系聚合物中至少一部分或全部進(jìn)行接枝改性。在上述丙烯系聚合物組合物(XI)的情況下,例如既可以是(AA)成分的一部分或全部被接枝改性,也可以是(B2)成分的一部分或全部被接枝改性,還可以是分別針對(AA)成分、(B2)成分各自的一部分或全部進(jìn)行接枝改性。作為該極性單體,可舉出含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化合物、含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯、碳二亞胺化合物等。作為極性單體,尤其特別優(yōu)選為不飽和羧酸或其衍生物。作為不飽和羧酸或其衍生物,可舉出具有1個(gè)以上羧酸基的不飽和化合物、具有羧酸基的化合物與垸基醇形成的酯、具有1個(gè)以上羧酸酐基的不飽和化合物等;作為不飽和基,可舉出乙烯基、亞乙烯基、不飽和環(huán)烴基等。作為具體的化合物,可舉出例如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、丁烯酸、異丁烯酸、Nadic酸(商標(biāo))(內(nèi)向型順式-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等不飽和羧酸;或其衍生物,例如酸性鹵化物(acidhalide)、酰胺、酰亞胺、酐、酯等。作為這些衍生物的具體例,可舉出例如馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。這些不飽和羧酸和/或其衍生物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。其中,適合使用不飽和二羧酸或其酸酐,特別優(yōu)選使用馬來酸、Nadic酸(商標(biāo))或它們的酸酐。改性通過使被改性體與極性單體接枝聚合而得到。在被改性體與如上所述的極性單體進(jìn)行接枝聚合時(shí),相對于100重量份被改性體,極性單體通常使用1100重量份、優(yōu)選使用580重量份。該接枝聚合通常在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。作為自由基引發(fā)劑,可使用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑可將被改性體和極性單體直接混合后使用,也可溶解在少量的有機(jī)溶劑中之后使用。作為該有機(jī)溶劑,只要是可溶解自由基引發(fā)劑的有機(jī)溶劑即可使用,除此沒有特別限定。此外,被改性體與極性單體接枝聚合時(shí),還可使用還原性物質(zhì)。當(dāng)使用還原性物質(zhì)時(shí),能夠提高極性單體的接枝量。被改性體利用極性單體的接枝改性可按照現(xiàn)有的公知方法實(shí)施,例如,可通過將被改性體溶解在有機(jī)溶劑中,然后,將極性單體和自由基引發(fā)劑等添加到溶液中,在7020(TC、優(yōu)選為8019(TC的溫度下,反應(yīng)0.515小時(shí)、優(yōu)選為110小時(shí)而進(jìn)行。并且,還可使用擠出機(jī)等,使被改性體與極性單體反應(yīng),制造改性丙烯系聚合物組合物。該反應(yīng)優(yōu)選為通常在被改性體的熔點(diǎn)以上,具體而言,在對(B2)成分進(jìn)行改性的情況下,在例如12030(TC、優(yōu)選為12(TC250。C的溫度下,通常實(shí)施0.510分鐘。而在對含有(AA)成分的被改性體進(jìn)行改性的情況下,在例如160300°C、優(yōu)選為18(TC25(TC的溫度下,通常實(shí)施0.510分鐘。在以改性體為100重量%的情況下,這樣得到的改性體的改性量(極性單體的接枝量)通常為0.150重量%、優(yōu)選為0.230重量%、更優(yōu)選為0.210重量%。在本發(fā)明(4)中,使用這些改性體,且根據(jù)需要,與選自(AA)成分和(B2)成分中的一種以上未改性體進(jìn)行混煉,可得到本發(fā)明(4)的至少一部分接被枝改性的丙烯系聚合物組合物(XO、丙烯系聚合物組合物(Y)、丙烯系聚合物組合物(Z)。例如,可將本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(W)或丙烯系聚合物組合物(W)的粒料改性,將該改性體和另外的必要量的未改性聚合物(選自(AA)成分、(B2)成分中的一種以上)熔融混練,制造丙烯系聚合物(Xl)、(Y)或(Z)。并且,在丙烯系聚合物組合物(Xl)、(Y)和(Z)中的任一個(gè)的情況下,相對于100重量%由上述方法得到的至少一部分由極性單體接枝改性的丙烯系聚合物組合物,極性單體的含量通常為0.00150重量%、優(yōu)選為0.00110重量%、更優(yōu)選為0.0015重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.013重量%。極性單體含量的控制通過例如適當(dāng)選擇接枝條件,能夠容易地進(jìn)行。在本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物的至少一部分由極性單體接枝改性的情況下,與其它樹脂的粘合性、相溶性優(yōu)異,且有時(shí)可改善由丙烯系聚合物組合物得到的成形體表面的浸潤性。此外,通過使組合物的至少一部分形成接枝改性單體,不僅具有本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物具有的透明性、低溫抗沖擊性、機(jī)械物性(剛性或柔軟性)、耐熱性等性能,而且有時(shí)還可以增加與其它材料的相溶性或粘合性。此外,通過使極性單體,例如不飽和羧酸和/或其衍生物的含量在上述范圍內(nèi),使本發(fā)明(4)的丙烯系組合物相對于含有極性基的樹脂(例如聚酯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、PMMA、聚碳酸酯等)顯示出高粘合強(qiáng)度。此外,本發(fā)明(4)的至少一部分被接枝改性的丙烯系聚合物組合物在無損于該改性物所具有的特性的范圍內(nèi),可以與其它聚合物,例如熱塑性樹脂、彈性體等配合。這些的配合既可以在接枝改性階段混合,也可以在改性后混合。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物只要在無損于本發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,還可配合耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、防霧劑、成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑等添加劑。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物在無損于本發(fā)明(4)的目的的范圍內(nèi),還可含有彈性體、樹脂等其它聚合物。此外,為進(jìn)一步改善本發(fā)明(4)的丙烯聚合物組合物的成形性,即,為提高結(jié)晶溫度、加快結(jié)晶速度,還可以含有特定任意成分的成核劑。在此情況下,成核劑可以是例如聯(lián)苯叉山梨糖醇系成核劑、磷酸酯鹽系成核劑、松香系成核劑、安息香酸金屬鹽系成核劑、氟化聚乙烯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸及其鹽、2,6-萘酸二羧酸二環(huán)己酰胺等,配合量沒有特別限制,不過優(yōu)選為相對于丙烯系聚合物組合物為0.11重量份左右。配合時(shí)機(jī)沒有特別限制,可以在聚合期間、聚合后或成形加工時(shí)添加。丙烯系聚合物組合物(XI)的制造方法如上所述的丙烯系聚合物組合物可通過將各成分在如上所述的范圍內(nèi)采用各種公知的方法,例如可采用利用漿料相、溶液相或氣相的連續(xù)式或分批式多級聚合的方法,使用亨舍爾混煉機(jī)、V型混煉機(jī)、帶式混合機(jī)(ribbonblender)、滾筒式混合機(jī)等混合的方法,或在混合后,用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等熔融混煉后,進(jìn)行造粒或粉碎的方法制造。本發(fā)明(4)的粒料由丙烯系聚合物組合物(W)構(gòu)成,該丙烯系聚合物組合物(W)含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA1)165重量份,丙烯-a-烯烴共聚物(B21)9935重量份(其中,以(AA1)和(B21)的合計(jì)為100重量份),并且,該聚合物(AA1)充分滿足下述條件(al),該共聚物(B21)充分滿足下述條件(bl),(al):采用13C—NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(mr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,含有源自丙烯的構(gòu)成單元的量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA1)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(bl):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%(其中,以該聚合物(B21)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%,以JISK—6721為標(biāo)準(zhǔn),在23(TC、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(M一l)或(bl—2)中的任一個(gè)以上;(bl—1):采用13C—NMR測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上;(bl—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[ri](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(-0,20)《h]《2.65XMFR(-0.20)。作為本發(fā)明(4)的粒料所用的(AA1)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,可舉出與上述丙烯系聚合物組合物(XI)所用的丙烯系聚合物相同的物質(zhì)。其結(jié)合形態(tài)、源自丙烯的構(gòu)成單元以外的源自a-烯烴的構(gòu)成單元的種類、存在量、間規(guī)五單元組分率、Tm、AH、[Ti]等的優(yōu)選實(shí)施方式、制造方法等也完全與上述丙烯系聚合物組合物(XI)所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)相同。本發(fā)明(4)的粒料所用的(B21)丙烯-a-烯烴共聚物可舉出與上述丙烯系聚合物組合物(XI)所用的丙烯-Ol-烯烴共聚物(B2)相同的物質(zhì)。在本發(fā)明(4)中,共聚物的構(gòu)成單元的種類、比率、rr值、rrl值、h]、結(jié)晶度、Tg、Mw/Mn等的優(yōu)選實(shí)施方式、制造方法等也完全與上述丙烯系聚合物組合物(XI)所用的丙烯-oc-烯烴共聚物(B2)相同。本發(fā)明(4)的粒料由(AA1)成分為165重量份、優(yōu)選為l40重量份,(B21)成分為9935重量份、優(yōu)選為9960重量份(其中,以(AA1)和(B21)的合計(jì)為IOO重量份)的丙烯系聚合物組合物(W)構(gòu)成。作為丙烯系聚合物組合物(W)的粒料形狀,可舉出球狀、圓柱狀、透鏡狀、立方體狀等例。這些粒料可以按照己知的造粒方法制造,例如,將(AA1)成分和(B21)成分均勻熔融混合,用擠出機(jī)擠出后,通過加熱切削或線狀切削(strandcut),可得到球狀、圓柱狀、透鏡狀的粒料。在此情況下,切割可以在水中、空氣等氣流中的任一環(huán)境下實(shí)施。且當(dāng)使用具有可使股料的外層與內(nèi)層由不同的聚合物構(gòu)成的裝置的擠出機(jī)的情況下,通過切割配成外層為(AA1)成分、內(nèi)層為(B21)成分的雙層結(jié)構(gòu)的股料,可進(jìn)一步控制相互粘合性,效果更好。立方體狀的粒料可通過例如在均勻混合后,用輥等成形為片狀,使用片材切粒機(jī)得到。其規(guī)格優(yōu)選為粒料的最長部分的長度為3cm以下。在超過該規(guī)格的粒料的情況下,有時(shí)會導(dǎo)致測定誤差增加。丙烯系聚合物組合物(W)的粒料,可以在該粒料的表面,撲加碳酸鈣、硫酸鋇、硅石、滑石、硬脂酸和聚烯烴粉末中的任一種或兩種以上。在這種情況下可以進(jìn)一步控制互相粘合,或抑制從料筒等中取出時(shí)粒料的架橋(bridge)現(xiàn)象,因此優(yōu)選。撲粉量與粒料的尺寸、形狀相對應(yīng),添加必要量即可,通常相對于樹脂組合物粒料,添加0.053重量份。在無損于本發(fā)明(4)的發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,還可配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、防霧劑、成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑等添加劑。在本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物中,在無損于本發(fā)明(4)的目的的范圍內(nèi),還可以含有其它聚合物(除了(AA1)丙烯系聚合物和(B21)丙烯-a-烯烴共聚物以外)。作為得到丙烯系聚合物組合物(W)粒料的優(yōu)選方法,可舉出在(AA1)成分的差示掃描量熱計(jì)(DSC)中的最高峰溫度(Tm)以上,且在例如280。C以下的溫度下,將(AA1)成分和(B21)成分混煉的方法。本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物(W)的粒料可用作熱塑性聚合物用改性劑、優(yōu)選能夠用作聚烯烴系聚合物用改性劑。作為改性的聚合物,沒有特別限制,優(yōu)選為聚烯烴系聚合物。作為聚烯烴系樹脂,可舉出例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、LLDPE(直鏈狀低密度聚乙烯)、聚丙烯系聚合物、聚4-甲基-l-戊烯等。優(yōu)選為聚丙烯系樹脂。該情況下的聚丙烯系聚合物為結(jié)晶性聚丙烯系聚合物,是丙烯均聚物或丙烯與少量的ct-烯烴和/或乙烯的無規(guī)或嵌段共聚物。該情況下的聚丙烯系聚合物的由DSC測定的Tm優(yōu)選在12(TC以上、170。C以下。且聚丙烯系聚合物可舉出與上述(AA)成分相同的物質(zhì)。其結(jié)合形態(tài)、源自丙烯的構(gòu)成單元以外的源自a-烯烴的構(gòu)成單元的種類、存在量、間規(guī)五單元組分率、Tm、AH等的優(yōu)選實(shí)施方式、制造方法等也完全與上述丙烯系聚合物組合物(XI)所用的丙烯系聚合物(AA)相同。本發(fā)明(4)的粒料中所含的(AA1)成分與改性的聚合物可以是具有相同性質(zhì)的物質(zhì)。為得到改性的聚合物組合物,可將需要改性的聚合物,例如聚烯烴系聚合物,與本發(fā)明(4)的聚烯烴系改性劑和根據(jù)需要按照丙烯系聚合物組合物(XI)項(xiàng)所述的添加劑一起混煉。作為混煉方法,優(yōu)選為將本發(fā)明(4)的粒料與需要改性的聚合物熔融混煉的方法。改性劑的配合量為395重量%、優(yōu)選為1080重量%、更優(yōu)選為3070重量%。該配合量在上述范圍內(nèi)時(shí),則可得到改性效果充分,流動性也好,成形加工性、強(qiáng)度也優(yōu)異,耐熱性優(yōu)異的改性的聚合物組合物。由于本發(fā)明(4)的粒料的抗粘連性優(yōu)異,因此能以高生產(chǎn)率對其它的聚合物進(jìn)行改性。不僅如此,由于可得到透明性、低溫抗沖擊性、機(jī)械物性(柔軟性或剛性等)優(yōu)異、且耐熱性優(yōu)異的聚合物組合物,因此作為聚合物用改性劑有用。對上述丙烯系聚合物組合物(XI)所用的(AA)丙烯系聚合物的改性效果特別大。因此,通過將本發(fā)明(4)的組合物(XI)與本發(fā)明(4)的粒料(熱塑性聚合物用改性材料)、必要量的(AA)成分和根據(jù)需要的其它聚合物(除了(AA)丙烯系聚合物和(B2)丙烯-a-烯烴共聚物以外)、添加劑進(jìn)行熔融混煉,也可得到。<丙烯系聚合物組合物(X2)〉下面,對含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)的組合物的優(yōu)選實(shí)施方式之一的本發(fā)明(5)進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)含有上述特定的(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物、特定的(B2)丙烯-ot-烯烴共聚物、(C0)乙烯-cx-烯烴共聚物。上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)的具體說明如上所述。乙烯-(x-烯烴無規(guī)共聚物(C0)作為本發(fā)明(5)所用的乙烯-(x-烯烴無規(guī)共聚物(C0),優(yōu)選為含有源自乙烯的構(gòu)成單元5099mol。X,含有源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的(x-烯烴的構(gòu)成單元150摩爾%(以乙烯和ct-烯烴的合計(jì)為100摩爾%)的乙烯-(x-烯烴共聚物。優(yōu)選含有6095mol%的源自乙烯的構(gòu)成單元,含有540摩爾%的源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元(以乙烯和a-烯烴的合計(jì)為100摩爾%),密度為910850kg/m3,根據(jù)JISK-6721,在19(TC、2.16kg的負(fù)荷下測定的MFR在0.01100g/10分鐘的范圍內(nèi)。更優(yōu)選含有8095moIX的源自乙烯的構(gòu)成單元,含有520摩爾%的源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元(以乙烯和a-烯烴的合計(jì)為100摩爾%),密度為900860kg/m3,根據(jù)JISK-6721,在190。C、2.16kg的負(fù)荷下測定的MFR在0.0550g/10分鐘的范圍內(nèi)。與乙烯共聚的(x-烯烴為碳原子數(shù)320的a-烯烴,具體可舉出丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-l-戊烯等。其中,優(yōu)選為碳原子數(shù)310的a-烯烴。特別優(yōu)選為丙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯。這些a-烯烴可單獨(dú)使用,也可兩種以上組合使用。此外,乙烯-ot-烯烴無規(guī)共聚物(C0)除了上述單元以外,在無損于本發(fā)明目的的范圍內(nèi),還可含有源自其它聚合性單體的單元。作為這些其它的聚合性單體,可舉出例如苯乙烯、乙烯基環(huán)戊烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基降冰片烷等乙烯基化合物類;乙酸乙烯酯等乙烯基酯類;馬來酸酐等不飽和有機(jī)酸或其衍生物;丁二烯、異戊二烯、戊二烯、2,3-二甲基丁二烯等共軛二烯類;1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-l,5-己二烯、6-甲基-l,5-庚二烯、7-甲基-l,6-辛二烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、二環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯、2,3-二異亞丙基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯等非共軛多烯類等。其中,不含非共軛二烯、非共軛多烯的聚合性單體也是優(yōu)選實(shí)施方式之一。乙烯-(x-烯烴無規(guī)共聚物(C0)還可含有源自這樣的其它聚合性單體的單元10摩爾%以下、優(yōu)選為5摩爾%以下、更優(yōu)選為3摩爾%以下。作為乙烯-ct-烯烴無規(guī)共聚物(C0),具體可舉出乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯無規(guī)共聚物、乙烯-1-丁烯-1-辛烯無規(guī)共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯無規(guī)共聚物、乙烯-l-己烯無規(guī)共聚物、乙烯-1-辛烯無規(guī)共聚物等。其中,特別優(yōu)選使用乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-l-丁烯-1-辛烯無規(guī)共聚物、乙烯-l-己烯無規(guī)共聚物、乙烯-1-辛烯無規(guī)共聚物等。這些共聚物也可兩種以上并用。此外,本發(fā)明(5)所用的乙烯-(x-烯烴無規(guī)共聚物(C0)的采用X射線衍射法測定的結(jié)晶度通常在40%以下、優(yōu)選為039%、更優(yōu)選為035%。而本發(fā)明(5)所用的乙烯-oc-烯烴無規(guī)共聚物(C0)在135。C十氫化萘中測定的極限粘度h]通常為0.110dL/g,更優(yōu)選為0.55dL/g。在本發(fā)明(5)中,通過使用(CO)成分,尤其可提高抗沖擊性和透明性的平衡。如上所述的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物可使用釩系催化劑、鈦系催化劑或茂金屬催化劑等,按照現(xiàn)有公知的方法制造。作為乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物(C0),可使用例如市售品,例如可使用三井化學(xué)制商品名為"TAFMER"等。丙烯系聚合物組合物(X2)本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)的特征在于,含有(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物10025重量份,(B2)上述丙烯-(x-烯烴共聚物075重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份),并且,相對于(AA)和(B2)的合計(jì)100重量份,還含有(C0)上述乙烯-a-烯烴共聚物1100重量份。當(dāng)在該范圍內(nèi)時(shí),由于可形成尤其是成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、低溫抗沖擊性優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物,因此優(yōu)選。此外,在需要柔軟性良好,低溫抗沖擊性優(yōu)異的材料的情況下,優(yōu)選為含有(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物9840重量份,(B2)上述丙烯-a-烯烴共聚物260重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為IOO重量份),并且,相對于(AA)禾H(B2)的合計(jì)100重量份,還含有(CO)上述乙烯-a-烯烴共聚物1100重量份的組合物(有時(shí)亦稱為組合物(X2i))。在需要耐熱性優(yōu)異、剛性比較高、低溫抗沖擊性良好的材料的情況下,優(yōu)選為含有(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物IOO重量份,(B2)上述丙烯-a-烯烴共聚物O重量份,禾口(CO)上述乙烯-(x-烯烴共聚物l100重量份的組合物(有時(shí)亦稱為組合物(X2ii))。此外,本發(fā)明(5)的組合物的成形性、耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性和低溫抗沖擊性的均衡性優(yōu)異。其中,低溫抗沖擊性優(yōu)異是指,例如在相同彈性模量的材料比較的情況下,低溫沖擊強(qiáng)度更高,或者例如同樣的低溫沖擊強(qiáng)度的材料,拉伸彈性模量更高。此外,在這里成形性優(yōu)異是指,在實(shí)施注射、吹脹、吹塑、擠出或壓制等成形的情況下,從熔融狀態(tài)到固化所需的時(shí)間短。在成形性好的情況下,成形周期性、形狀穩(wěn)定性、長期生產(chǎn)性等優(yōu)異。具體而言,至固化為止的時(shí)間,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶測定中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)優(yōu)選為1000sec以下、更優(yōu)選為500sec以下。另外,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶測定中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是指物性(1)。本發(fā)明(5)的組合物因含有特定的(AA)成分、(B2)成分,tm與現(xiàn)有技術(shù)相比,有飛躍性的提高,例如,可采用與通常所用的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯等同樣的成形法毫無困難地成形。利用等溫結(jié)晶測定求得的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是在以等溫結(jié)晶過程中的DSC熱量曲線與基線之間的面積為總熱量的情況下,達(dá)到50%熱量的時(shí)間。具體可以參照新高分子實(shí)驗(yàn)講座8高分子的物性(共立出版株式會社)等專業(yè)書籍。半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)的測定如下所述進(jìn)行。將5.00mg左右試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinElmer公司制DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以320°C/min由30。C升溫到200°C,在200。C下保持5分鐘后,由20(TC以320°C/min降溫到等溫結(jié)晶溫度110°C,溫度保持在ll(TC下得到的DSC曲線而得到。其中,半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是在將ll(TC等溫結(jié)晶過程開始時(shí)間(由200。C達(dá)到ll(TC時(shí)的時(shí)刻)設(shè)為t二0求得。在本發(fā)明(5)的組合物中,如上所述可求得t!/2,在ll(TC不結(jié)晶的情況下,簡便地通過在ll(TC以下的等溫結(jié)晶溫度下取多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測定,由其外推值求取半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。并且對上述丙烯系聚合物組合物(X2)測定的針入溫度(按照TMA測定求得的軟化溫度,下文也稱為物性(2))優(yōu)選為145。C以上、更優(yōu)選為15(TC以上。利用TMA測定求得的軟化溫度可如下所述進(jìn)行測定。使用精工株式會社制SS—120或TAInstrument公司制Q—400,使用厚度lmm的壓制片材試驗(yàn)片,以5°C/min的升溫速度,在01.8mm的平面壓頭上施加2kgf/cm2的壓力,由TMA曲線求得針入溫度(°C)。此外,Izod沖擊強(qiáng)度(也被稱為物性(3))、拉伸彈性模量(也被稱為物性(4))、濁度(也被稱為物性(5))的測定方法如下所示。Izod沖擊強(qiáng)度,由3mm厚的壓制片材沖壓成12.7mm(寬)X3.2mm(厚)X64mm(長度)的試驗(yàn)片,引入機(jī)械加工的缺口,在0。C下測定,采用三次測定的平均值。作為拉伸彈性模量,由lmm厚的壓制片材,根據(jù)JISK6301,使用JIS3號啞鈴試驗(yàn)片用0dumbbell沖壓,用于評價(jià)試樣。在測定時(shí),例如,使用Instron公司制拉伸試驗(yàn)機(jī)Inston1123,在標(biāo)線間距30mm、拉伸速度30mm/min下,在23。C下測定拉伸彈性模量,采用三次測定的平均值。作為濁度,使用厚度lmm的壓制試驗(yàn)片,用日本電色工業(yè)株式會社制數(shù)字濁度計(jì)"NDH—20D"測定內(nèi)部濁度,采用兩次測定的平均值。此外,在上述各試驗(yàn)中,使用壓制成形機(jī)在20(TC下經(jīng)5分鐘10分鐘余熱后,在10MPa加壓下,用12分鐘成形后,在2(TC下,在10MPa的加壓下冷卻,由此制作規(guī)定厚度的片材,得到試驗(yàn)片。此外,本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)優(yōu)選滿足(2)針入溫度在145度以上、優(yōu)選為147度以上;(3)Izod沖擊強(qiáng)度在50J/m以上、優(yōu)選為100J/m;(4)拉伸彈性模量為lMPa2000MPa的范圍、優(yōu)選為lMPa1500MPa的范圍;(5)內(nèi)部濁度值在50%以下、優(yōu)選為40%以下。在組合物(X2i)的情況下,作為丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)的a-烯烴為乙烯,優(yōu)選為乙烯與上述HAO單體的組合,特別優(yōu)選為乙烯。且更優(yōu)選源自a-烯烴的構(gòu)成單元優(yōu)選為10摩爾%40摩爾%,特別優(yōu)選為1535摩爾%。在該范圍內(nèi),可形成尤其是耐熱性、透明性、柔軟性、抗沖擊性優(yōu)異的組合物。在組合物(X2i)的情況下,半結(jié)晶時(shí)間(1)優(yōu)選在1000sec以下,更優(yōu)選在500sec以下;針入溫度(2)優(yōu)選在145。C以上、更優(yōu)選在147。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選在150。C以上;Izod沖擊強(qiáng)度(3)優(yōu)選在50J/m以上、更優(yōu)選在100J/m以上;拉伸彈性模量(4)優(yōu)選在lMPa2000MPa的范圍、更優(yōu)選在lMPa1000MPa的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選在lMPa800MPa的范圍;內(nèi)部濁度值(5)優(yōu)選在50%以下、更優(yōu)選在40%以下。在組合物(X2i)的情況下,優(yōu)選(1)(5)中的至少一個(gè)以上的物性滿足優(yōu)選范圍,更優(yōu)選為(1)、(3)、(4)同時(shí)滿足、或(2)、(3)、(4)同時(shí)滿足、或(3)、(4)、(5)同時(shí)滿足的任一種情況,更優(yōu)選為(1)、(3)、(4)、(5)同時(shí)滿足或(2)、(3)、(4)、(5)同時(shí)滿足,特別優(yōu)選為(1)、(2)、(3)、(4)、(5)均滿足。且在組合物(X2ii)的情況下,作為乙烯-(x-烯烴共聚物(CO)的a-烯烴,特別優(yōu)選為l-丁烯、l-辛烯。且更優(yōu)選為源自a-烯烴的構(gòu)成單元優(yōu)選為5摩爾%40摩爾%,更優(yōu)選為530摩爾%,特別優(yōu)選為520摩爾%。在該范圍內(nèi)時(shí),可形成尤其是耐熱性、透明性、低溫抗沖擊性、剛性優(yōu)異的組合物。在組合物(X2ii)的情況下,半結(jié)晶時(shí)間(1)優(yōu)選在1000sec以下,更優(yōu)選在500sec以下;針入溫度(2)優(yōu)選在145。C以上、更優(yōu)選在147。C以上、進(jìn)一步優(yōu)選在150。C以上;Izod沖擊強(qiáng)度(3)優(yōu)選在100J/m以上、更優(yōu)選200J/m;拉伸彈性模量(4)優(yōu)選在100MPa2000MPa的范圍、更優(yōu)選在100MPa1000MPa的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選在100MPa800MPa的范圍;內(nèi)部濁度值(5)優(yōu)選在50%以下、更優(yōu)選在40%以下。在組合物(X2ii)的情況下,優(yōu)選為(1)、(2)、(3)、(4)、(5)中的至少一個(gè)以上的物性滿足優(yōu)選范圍,更優(yōu)選為(1)、(3)、(4)同時(shí)滿足、或(2)、(3)、(4)同時(shí)滿足、或(3)、(4)、(5)同時(shí)滿足的任一種情況,更優(yōu)選為(1)、(3)、(4)、(5)同時(shí)滿足或(2)、(3)、(4)、(5)同時(shí)滿足,特別優(yōu)選為(1)、(2)、(3)、(4)、(5)均滿足。本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)優(yōu)選為該組合物中含有源自丙烯的構(gòu)成單元99.035.0摩爾%,源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元1.065摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的ot-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元為100摩爾%)。此外,碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)更優(yōu)選為含有乙烯。在本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)中,在無損于發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要還可配合耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、防霧劑、成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑等添加劑。本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)在無損于本發(fā)明(5)的目的的范圍內(nèi),還可含有彈性體、樹脂等其它聚合物。接枝改性本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)中的至少一部分或全部,可利用極性單體進(jìn)行接枝改性。例如可以是(AA)成分的一部分或全部被接枝改性,也可以是(B2)成分的一部分或全部被接枝改性,(CO)成分的一部分或全部被接枝改性,還可以是(AA)成分、(B2)成分各自的一部分或全部被接枝改性,(B2)成分、(CO)成分各自的一部分或全部被接枝改性,(AA)成分、(CO)成分各自的一部分或全部被接枝改性,或(AA)成分、(B2)成分、(CO)成分各自的一部分或全部被接枝改性。作為該極性單體,可舉出含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化合物、含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯、碳二亞胺化合物等。作為極性單體,尤其特別優(yōu)選為不飽和羧酸或其衍生物。作為不飽和羧酸或其衍生物,可舉出具有1個(gè)以上羧酸基的不飽和化合物、具有羧酸基的化合物與垸基醇形成的酯、具有1個(gè)以上羧酸酐基的不飽和化合物等,作為不飽和基,可舉出乙烯基、亞乙烯基、不飽和環(huán)烴基等。作為具體的化合物,可舉出例如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、丁烯酸、異丁烯酸、Nadic酸(商標(biāo))(內(nèi)向型順式-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等不飽和羧酸;或其衍生物,例如酸性鹵化物(acidhalide)、酰胺、酰亞胺、酐、酯等。作為這些衍生物的具體例,可舉出例如馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。這些不飽和羧酸和/或其衍生物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。其中,適合使用不飽和二元羧酸或其酸酐,特別優(yōu)選使用馬來酸、Nadic酸或它們的酸酐。改性通過使被改性體與極性單體接枝聚合而得到。在被改性體與如上所述的極性單體接枝聚合時(shí),極性單體的用量為,相對于100重量份被改性體,通常使用1100重量份、優(yōu)選使用580重量份的量。該接枝聚合通常在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。作為自由基引發(fā)劑,可使用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑可將被改性體和極性單體直接混合而使用,也可溶解在少量的有機(jī)溶劑中之后使用。作為該有機(jī)溶劑,只要是可溶解自由基引發(fā)劑的有機(jī)溶劑即可使用,除此沒有特別限定。并且被改性體與極性單體接枝聚合時(shí),還可使用還原性物質(zhì)。當(dāng)使用還原性物質(zhì)時(shí),可提高極性單體的接枝量。被改性體利用極性單體的接枝改性可按照現(xiàn)有的公知方法實(shí)施,例如,可通過將被改性體溶解在有機(jī)溶劑中,然后,將極性單體和自由基引發(fā)劑等添加到溶液中,在70200。C、優(yōu)選為8019(TC的溫度下,反應(yīng)0.515小時(shí)、優(yōu)選為110小時(shí)而進(jìn)行。并且,還可使用擠出機(jī)等,使被改性體與極性單體反應(yīng),制造改性丙烯系聚合物組合物。該反應(yīng)優(yōu)選為通常在被改性體的熔點(diǎn)以上進(jìn)行,具體而言,在對(B2)成分迸行改性的情況下,在例如120300°C、優(yōu)選為12(TC25(TC的溫度下,通常實(shí)施0.510分鐘。而在對含有(AA)成分的被改性體進(jìn)行改性的情況下,優(yōu)選為例如160300°C、優(yōu)選為18(TC250'C的溫度下,通常實(shí)施0.510分鐘。在以改性體為100重量%的情況下,這樣得到的改性體的改性量(極性單體的接枝量)通常為0.150重量%、優(yōu)選為0.230重量%、更優(yōu)選為0.210重量%。在本發(fā)明(5)中,使用這些改性體,且根據(jù)需要,與選自(AA)成分、(B2)成分和(CO)成分中的未改性體的1種以上混煉,能夠得到本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)。例如,可將后述本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(V)或丙烯系聚合物組合物(V)的粒料改性,調(diào)制改性體,將該改性體和另外的必要量的未改性聚合物(選自(AA)成分、(B2)成分或(C0)成分中的l種以上)熔融混練,制造丙烯系聚合物(X2)。并且,相對于100重量%由上述方法得到的至少一部分利用極性單體被接枝改性的丙烯系聚合物組合物(X2),極性單體的含量通常為0.00150重量%、優(yōu)選為0.00110重量%、更優(yōu)選為0.0015重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.013重量%。極性單體含量的控制通過例如適當(dāng)選擇接枝條件,可容易地進(jìn)行。在本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物的至少一部分由極性單體被接枝改性的情況下,與其它樹脂的粘合性、相溶性優(yōu)異,且有時(shí)可改善由丙烯系聚合物組合物得到的成形體表面的浸潤性。此外,通過形成組合物的至少一部分被接枝改性的組合物,不僅可以保持本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物所具有的透明性、低溫抗沖擊性、機(jī)械物性(剛性或柔軟性)、耐熱性等性能,而且有時(shí)還可以附加與其它材料的相溶性或粘合性。此外,通過使極性單體、例如不飽和羧酸和/或其衍生物的含量在上述范圍內(nèi),使本發(fā)明(5)的聚烯烴組合物相對于含有極性基的樹脂(例如聚酯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、PMMA、聚碳酸酯等)顯示出高粘合強(qiáng)度。此外,本發(fā)明(5)的至少一部分被接枝改性的丙烯系聚合物組合物在無損于該改性物所具有的特性的范圍內(nèi),可以與其它聚合物,例如熱塑性樹脂、彈性體等配合。這些配合既可以在接枝改性階段混合,也可以在改性后混合。此外,為進(jìn)一步改善本發(fā)明(5)的丙烯聚合物組合物的成形性,即,為提高結(jié)晶溫度、加快結(jié)晶速度,還可以含有特定任意成分的成核劑。在這種情況下,成核劑可以是例如聯(lián)苯叉山梨糖醇系成核劑、磷酸酯鹽系成核劑、松香系成核劑、安息香酸金屬鹽系成核劑、氟化聚乙烯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸及其鹽、2,6-萘酸二羧酸二環(huán)己酰胺等,配合量沒有特別限制,不過優(yōu)選為相對于丙烯系聚合物組合物為0.11重量份左右。配合時(shí)機(jī)沒有特別限制,可以在聚合期間、聚合后或成形加工時(shí)添加。丙烯系聚合物組合物(X2)的制造方法如上所述的丙烯系聚合物組合物可通過使各成分在如上所述的范圍內(nèi)采用各種公知的方法,例如可采用利用漿料相、溶液相或氣相的以連續(xù)式或分批式多級聚合的方法,使用亨舍爾混煉機(jī)、V型混煉機(jī)、帶式混合機(jī)(ribbonblender)、滾筒式混合機(jī)以進(jìn)行混合的方法,或在混合后,用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等熔融混煉后,進(jìn)行造?;蚍鬯榈姆椒ㄟM(jìn)行制造。在制造本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(X2)時(shí),例如,作為原料可使用如下所述的含有丙烯系聚合物組合物(V)的粒料。該丙烯系聚合物組合物(V)含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA1)165重量份,丙烯-a-烯烴共聚物(B21)9935重量份(其中,以(AAO和(B21)的合計(jì)為100重量份),并且該聚合物(AA1)充分滿足下述條件(al),該共聚物(B21)充分滿足下述條件(b'),(al):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA1)中的構(gòu)成單元總量為100摩爾%),(bl):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),以JISK一6721為標(biāo)準(zhǔn),在230°C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(bl—l)和(bl—2)中的任一個(gè)以上;(bl—1):采用^C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上;(bl—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(夠《[T)]《2.65XMFR(-020)。作為上述粒料所用的(AA1)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物,可舉出與上述丙烯系聚合物組合物(X2)所用的丙烯系聚合物相同的物質(zhì)。其結(jié)合形態(tài)、源自丙烯的構(gòu)成單元以外的源自cc-烯烴的構(gòu)成單元的種類、存在量、間規(guī)五單元組分率、Tm、AH、h]等的優(yōu)選實(shí)施方式、制造方法等也完全與上述丙烯系聚合物組合物(X2)所用的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)相同。作為本發(fā)明(5)的粒料所用的(B21)丙烯-ot-烯烴共聚物,可舉出與上述丙烯系聚合物組合物(X2)所用的丙烯-oc-烯烴共聚物(B2)相同的物質(zhì)。在本發(fā)明(5)中,共聚物的構(gòu)成單元的種類、比率、rr值、n、值、[ti]、結(jié)晶度、Tg、Mw/Mn等的優(yōu)選實(shí)施方式、制造方法等也完全與上述丙烯系聚合物組合物(X2)所用的丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)相同。上述粒料含有(AA1)成分為165重量份、優(yōu)選為140重量份,(B21)成分為9935重量份、優(yōu)選為9960重量份(其中,以(AA1)成分和(B21)成分的合計(jì)為100重量份)的丙烯系聚合物組合物(V)。作為由丙烯系聚合物組合物(V)構(gòu)成的粒料的形狀,可舉出球狀、圓柱狀、透鏡狀、立方體狀等。這些粒料可以按照已知的造粒方法制造,例如,將(AA1)成分和(B21)成分均勻熔融混合,用擠出機(jī)擠出后,通過加熱切削或線狀切削,可得到球狀、圓柱狀、透鏡狀的粒料。在此情況下,切割可以在水中、空氣等氣流中的任一環(huán)境下實(shí)施。且當(dāng)使用具有可使股料的外層與內(nèi)層由不同的聚合物構(gòu)成的裝置的擠出機(jī)的情況下,通過切割配成外層為(AA1)成分、內(nèi)層為(B21)成分的雙層結(jié)構(gòu)的股料,可進(jìn)一步控制相互粘合性,效果更好。立方體狀的粒料可通過例如在均勻混合后,用輥等成形為片狀,使用片材切粒機(jī)得到。其規(guī)格優(yōu)選為粒料的最長部分的長度為3cm以下。在超過該規(guī)格的粒料的情況下,有時(shí)會導(dǎo)致測定誤差增加。由丙烯系聚合物組合物(V)構(gòu)成的粒料,可以在該粒料的表面撲加碳酸鈣、硫酸鋇、硅石、滑石、硬脂酸和聚烯烴粉末中的一種或兩種以上。這種情況下,可以進(jìn)一步抑制互相粘合,或抑制從料筒等中出料時(shí)粒料的粘連現(xiàn)象,因此優(yōu)選。撲粉量與粒料的尺寸、形狀相對應(yīng)添加必要量即可,通常相對于樹脂組合物粒料,添加0.053重量份。在無損于本發(fā)明(5)的發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,還可配合耐候性穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、防霧劑、成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑等添加劑。在本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物(V)中,在無損于本發(fā)明(5)的目的的范圍內(nèi),還可以含有其它聚合物(除了(AA1)丙烯系聚合物、(B21)丙烯-oc-烯烴共聚物和乙烯-a-烯烴共聚物(C0)以外)。作為得到丙烯系聚合物組合物(V)粒料的優(yōu)選方法,可舉出在(AA1)成分的差示掃描量熱計(jì)(DSC)中的最高峰溫度(Tm)以上,且在例如28(TC以下的溫度下混煉(AA1)成分和(B21)成分的方法。為了由丙烯系聚合物組合物(V)得到丙烯系聚合物組合物(X2),可將需要改性的聚合物,例如聚烯烴系聚合物與本發(fā)明(5)的聚烯烴系改性劑和根據(jù)需要按照丙烯系聚合物組合物(X2)項(xiàng)所述的添加劑進(jìn)行混煉。作為混煉方法,優(yōu)選將本發(fā)明(5)的粒料與需要改性的聚合物熔融混煉。改性劑的配合量為395重量%、優(yōu)選為1080重量%、更優(yōu)選為3070重量%。該配合量在上述范圍內(nèi)時(shí),則可得到改性效果充分,流動性好,成形加工性、強(qiáng)度優(yōu)異,耐熱性優(yōu)異的被改性的聚合物組合物。由于上述粒料的抗粘連性優(yōu)異,因此能以高生產(chǎn)率對其它的聚合物進(jìn)行改性。因此,通過將上述粒料、必要量的(AA)成分、必要量的(CO)乙烯-ct-烯烴共聚物和根據(jù)需要的其它聚合物(除了(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物、(B2)丙烯-碳原子數(shù)220的a-烯烴(其中不包括丙烯)共聚物、(CO)乙烯-碳原子數(shù)320的(x-烯烴共聚物以外)、以及根據(jù)需要的上述添加劑配合混煉,能夠得到本發(fā)明(5)的組合物(X2)。<丙烯系聚合物組合物(X3)>下面詳細(xì)說明本發(fā)明(6)。本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)含有特定的(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物和特定的(B3)丙烯-cc-烯烴共聚物。上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)具體如上所述。丙烯-(x-烯烴共聚物(B3)丙烯-a-烯烴共聚物(B3)含有源自丙烯的構(gòu)成單元為3090摩爾%的量,含有源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的oc-烯烴(其中不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)的量,按照J(rèn)ISK—6721標(biāo)準(zhǔn),在230°C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b一l)禾Q(b—2)中的任一個(gè)以上,(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[t!](dL/g)和按照J(rèn)ISK—6721標(biāo)準(zhǔn),在23(TC、2.16kgf負(fù)荷下測定的MFR(g/10分鐘)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(-。竭《[ti]《2.65XMFR(.020)。在本發(fā)明(6)中,各物性在上述范圍內(nèi)的丙烯-cc-烯烴共聚物(B3)沒有特別限制,作為該丙烯-(x-烯烴共聚物(B3),從減振性、抗受損性、耐磨性方面考慮,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為3090摩爾%、優(yōu)選為4090摩爾%、更優(yōu)選為5090摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為5190摩爾%,源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元、源自乙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)、優(yōu)選為1060摩爾%、更優(yōu)選為1050摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為1049摩爾%的共聚物(B3)為優(yōu)選實(shí)施方式之一。此外,丙烯-a-烯烴共聚物(B3)是丙烯-乙烯-碳原子數(shù)420的的a-烯烴共聚物,且將來自乙烯的構(gòu)成單元的比例設(shè)為pe(摩爾%),將來自碳原子數(shù)420的a-烯烴的構(gòu)成單元的比例設(shè)為Phao的情況下,更優(yōu)選為PE《PHA0的共聚物。更具體而言,優(yōu)選PE/PHAo為0.011.00、優(yōu)選為0.050.80、更優(yōu)選為0.060.60、進(jìn)一步優(yōu)選為0.100.50。在本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)為相對于上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和上述丙烯-oc-烯烴共聚物(B3)的合計(jì)100重量份,還含有如下所示的烴樹脂(Cl)0.1100重量份的組合物(組合物(X3i))的情況下,上述丙烯-ot-烯烴共聚物(B3)優(yōu)選為源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為3090摩爾%、優(yōu)選為4090摩爾%、更優(yōu)選為5090摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為5190摩爾%,源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的(x-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元、源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的cc-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)、優(yōu)選為1060摩爾%、更優(yōu)選為1050摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為1040摩爾%,并且,以來自乙烯的構(gòu)成單元的比例為P"摩爾%),以來自碳原子數(shù)420的ot-烯烴的構(gòu)成單元的比例為Phao的情況下,Pe《Phao的丙稀-乙烯-碳原子數(shù)420的a-烯烴共聚物。更具體而言,特別優(yōu)選為PE/PHAo為0.011.00、更優(yōu)選為0.050.80、進(jìn)一步優(yōu)選為0.060.60、更進(jìn)一步優(yōu)選為0.100.50。在本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)為相對于上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和丙烯-ot-烯烴共聚物(B3)的合計(jì)100重量份,還含有非交聯(lián)的或交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)0.1500重量份的組合物(組合物(X3ii))的情況下,上述丙烯-oc-烯烴共聚物(B3)更優(yōu)選為.-源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為3090摩爾%、優(yōu)選為5090摩爾%、更優(yōu)選為55卯摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為6090摩爾%,源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的oc-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元、源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的ot-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)、優(yōu)選為1050摩爾%、更優(yōu)選為1040摩爾%。此夕卜,作為碳原子數(shù)220的cc-烯烴(不包括丙烯),可舉出乙烯、3-甲基-l-丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。特別優(yōu)選為乙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-辛烯。本發(fā)明(6)所使用的丙烯-a-烯烴共聚物(B3)根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR優(yōu)選為0.01100g/10分鐘的范圍。本發(fā)明(6)所使用的丙烯-cc-烯烴共聚物(B3),滿足下述條件(b一l)禾卩(b—2)中的任一個(gè)以上(b—l):采用NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率,三單元組間規(guī)立構(gòu)性)在60%以上;(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和上述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式1.50XMFR(夠《["]《2.65XMFR(夠。該條件(b—1)和(b—2)分別與上述本發(fā)明(4)和(5)所用的丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)中的條件(b—l)和(b—2)相同,該條件的詳細(xì)內(nèi)容如上所述。上述丙烯-a-烯烴共聚物(B3)與上述丙烯-oc-烯烴共聚物(B2)相同,可以在烯烴聚合用催化劑的存在下,使丙烯與選自碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴聚合而制造,上述烯烴聚合用催化劑含有下述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物(a—2),和(b)選自(b—l)上述有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的上述化合物、和(b—3)上述有機(jī)鋁化合物中的至少1種以上的上述化合物。但只要滿足作為丙烯-oc-烯烴共聚物(B3)的條件,則制造方法也不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage145</formula>在式[1一2]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、R9和R12為選自氫原子、烴基、含硅基中的原子或基,各自可相同也可不同;W和R"為選自氫原子、烴基和含硅基中的同樣的原子或同樣的基;W和R^為選自氫原子、烴基和含硅基中的同樣的原子或同樣的基;R6、R7、R^和RU不同時(shí)都為氫原子;112和113可互相結(jié)合形成環(huán);R5R12中相鄰基團(tuán)彼此可互相結(jié)合形成環(huán);R"和R"為選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)140的垸基、碳原子數(shù)640的烷基芳基、碳原子數(shù)620的氟芳基、碳原子數(shù)740的氟烷基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘垸基芳基,各自可相同也可不同,R^和R"中至少一個(gè)為選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基;M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q為選自鹵素、烴基、碳原子數(shù)IO以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基的相同或不同的組合;j為14的整數(shù)。作為該交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)的具體例,可舉出本發(fā)明(4)的說明中所述的交聯(lián)茂金屬化合物(a—2a)。此外,上述所說明的化合物(交聯(lián)茂金屬化合物(a—2a))的"鋯"替換為"鉿"或"鈦"的化合物、或"二氯化物"替換為"二氟化物"、"二溴化物"、"二碘化物",或"二氯化物"替換為"二甲基"或"甲基乙基"的茂金屬化合物等也同樣是通式[1一2]所示的茂金屬化合物。上述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)可參考公知的方法制造。作為公知的制造方法,可舉出例如本申請人在WO04/029062號公報(bào)中所述的制造方法。如上所述的茂金屬化合物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。作為丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的制造中使用的有機(jī)鋁氧化合物(b一l),可使用與上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造中所用的有機(jī)鋁氧化合物(b—l)相同的化合物。作為丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的制造中使用的與交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2),可使用與上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造中所用的與交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物(b—2)相同的化合物。作為丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的制造中使用的有機(jī)鋁化合物(b一3),可使用與上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)制造中所用的有機(jī)鋁化合物(b—3)相同的化合物。上述各成分(a—2、b—l、b—2和b—3)根據(jù)需要,也可載持于上述顆粒狀的載體(c)上使用。丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的制造方法在丙烯-a-烯烴共聚物(B3)聚合時(shí),可任意選擇各成分的使用方法、添加順序,可舉出如下所述方法。以任意順序?qū)⒊煞?a—2)和成分(b)添加到聚合器中的方法。在上述方法中,也可使各催化劑成分的至少兩個(gè)以上預(yù)先接觸。使用如上所述的烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴聚合時(shí),成分(a—2)的用量為,每1升反應(yīng)容積通常為10—910"摩爾、優(yōu)選為10—81(T2摩爾。成分(b—l)的用量為,使成分(b—l)與成分(a—2)中所有過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—l)/M]通常為0.015,000、優(yōu)選為0.052,000。成分(b—2)的用量為,使成分(b—2)中的鋁原子與成分(a—2)中的所有過渡金屬(M)的摩爾比[(b—2)/M]通常為ll,OOO、優(yōu)選為1500。成分(b—3)的用量為,使成分(b—3)與成分(a—2)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比[(b—3)/M]通常為l10,000、優(yōu)選為15,000。丙烯-a-烯烴共聚物(B3)是在如上所述的烯烴聚合用催化劑的存在下,使丙烯與選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴,在通常液相下共聚。此時(shí),一般使用烴溶劑,但也可將a-烯烴用作溶劑。作為烴溶劑,具體可舉出與上述相同的烴溶劑。共聚合可采用分批法或連續(xù)法中的任一種方法實(shí)施。作為可用于聚合的a-烯烴,可舉出例如乙烯、l-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。a-烯烴可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。使用烯烴聚合用催化劑,在采用分批法實(shí)施共聚的情況下,聚合體系內(nèi)的茂金屬化合物的濃度為,每1升的聚合容積,用量通常為0.000051毫摩爾、優(yōu)選為0.00010.50毫摩爾。而反應(yīng)時(shí)間(共聚采用連續(xù)法實(shí)施的情況下的平均滯留時(shí)間)因催化劑濃度、聚合溫度等條件而異,通常為5分鐘3小時(shí),優(yōu)選為10分鐘1.5小時(shí)。上述丙烯與選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴分別以可得到如上所述的特定組成的丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的量向聚合體系進(jìn)料。另外,在共聚合時(shí),可使用氫等分子量調(diào)節(jié)劑。在如上所述將丙烯與選自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴共聚時(shí),丙烯-(X-烯烴共聚物(B3)通常得到的是含有其的聚合溶液。用常規(guī)方法處理該聚合溶液,得到丙烯-(x-烯烴共聚物(B3)。該共聚反應(yīng)通常在溫度4020(TC、優(yōu)選為4(TC18(TC、更優(yōu)選為50。C150。C的范圍內(nèi),壓力為大于0小于等于10Mpa、優(yōu)選為0.510Mpa、更優(yōu)選為0.57Mpa的范圍的條件下實(shí)施。r(ci)選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂l在本發(fā)明(6)所用的選自松香系樹脂、祐烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂(Cl)中,作為松香系樹脂,可舉出天然松香,聚合松香,利用馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸等改性的改性松香,松香衍生物。并且,作為該松香衍生物,可舉出上述天然松香、聚合松香或改性松香的酯化物、酚改性物及其酯化物等。此外,還可舉出這些松香系樹脂的氫化物。此外,作為萜烯系樹脂,可舉出由a-蒎烯、(3-蒎烯、檸檬烯、雙戊烯、萜烯酚、萜烯醇、萜烯醛等形成的樹脂,還可舉出oc-蒎烯、{3-蒎烯、檸檬烯、雙戊烯等與苯乙烯等芳香族單體聚合的芳香族改性的萜烯系樹脂等。此外,還可舉出它們的氫化物。而作為石油樹脂,可舉出例如以焦油石腦油的C5餾分為主原料的脂肪族系石油樹脂、以C9餾分為主原料的芳香族系石油樹脂、和它們的共聚石油樹脂。即,可舉出C5系石油樹脂(將石腦油分解油的C5餾分聚合而得的樹脂)、C9系石油樹脂(將石腦油分解油的C9餾分聚合而得的樹脂)、C5C9共聚石油樹脂(將石腦油分解油的C5餾分和C9餾分共聚而得的樹脂),還可舉出焦油石腦油餾分的苯乙烯類,茚類,香豆酮,含有其它二環(huán)戊二烯等的香豆酮茚系樹脂,對叔丁基苯酚和乙炔的縮合物為代表的垸基酚類樹脂,鄰二甲苯、對二甲苯或間二甲苯與甲醛水(formalin)反應(yīng)形成的二甲苯系樹脂等。此外,本發(fā)明(6)所使用的選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂(Cl),從使耐候性和耐變色性優(yōu)異的角度考慮,優(yōu)選為氫化衍生物。上述樹脂(Cl)的環(huán)球法測得的軟化點(diǎn)優(yōu)選在40180。C的范圍。此外,上述樹脂(Cl)的GPC測得的數(shù)均分子量(Mn)分子量優(yōu)選為10010,000左右的范圍。本發(fā)明(6)所使用的選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂(Cl)還可使用市售品。r非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)1下面,具體說明本發(fā)明(6)所使用的(C2)成分。本發(fā)明(6)所使用的非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)優(yōu)選為含有聚丙烯和含非共軛二烯的乙烯-oc-烯烴無規(guī)共聚物,但并不限于此,也可以是例如含有聚丙烯和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體,作為上述a-烯烴,優(yōu)選為丙烯、丁烯。上述非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)在23(TC、10kg負(fù)荷下測定的MFR優(yōu)選為0.001100、更優(yōu)選為0.0180。上述非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)的由DSC吸熱曲線求得的熔點(diǎn)(Tm)優(yōu)選為120165°C,更優(yōu)選為130160。C的范圍。上述非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)是非交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物或部分交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物,優(yōu)選為含有結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—1)和a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)。本發(fā)明(6)所用的結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—1)是采用高壓法或低壓法中的任一方法得到的一種或兩種以上的單烯烴聚合而得到的結(jié)晶性高分子量固體生成物。作為這樣的樹脂,可舉出例如等規(guī)立構(gòu)和間規(guī)立構(gòu)的單烯烴聚合物樹脂,這些代表性樹脂可由商業(yè)途徑得到。作為上述結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)的適當(dāng)?shù)脑舷N,具體例可舉出乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、5-甲基-l-己烯、l-辛烯、1-癸烯和將兩種以上這些烯烴混合的混合烯烴。作為上述結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l),特別適合使用丙烯含量為70摩爾%以上、優(yōu)選丙烯含量為80摩爾%以上的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯。聚合形式既可以是無規(guī)型,也可以是嵌段型,只要可得到樹脂狀物,采用何種聚合形式均可。結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)的MFR(A—1STMA—41238—65T,230°C)通常為0.01100g/10分鐘,特別優(yōu)選為0.0550g/IO分鐘的范圍。且上述熱塑性彈性體(C2)所用的結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)的由DSC吸熱曲線求得的熔點(diǎn)(Tm)優(yōu)選為120165°C,更優(yōu)選為130。C160的范圍。且結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)既可以是作為上述間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(AA)舉出的聚丙烯,也可以是上述(AA)以外的結(jié)晶性聚烯烴。上述結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)具備提高組合物的流動性和耐熱性的功能。在本發(fā)明(6)中,結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)相對于結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)和(x-烯烴系共聚橡膠(C2—2)的合計(jì)量100重量份,使用比例為1060重量份、優(yōu)選為2055重量份。使用如上所述的比例的結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l),就可得到不僅橡膠彈性優(yōu)異,而且成形加工性也優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物。本發(fā)明(6)所用的ct-烯烴系聚合物橡膠(C2—2)是碳原子數(shù)220、優(yōu)選為碳原子數(shù)212的a-烯烴與根據(jù)需要的非共軛多烯,例如非共軛二烯共聚得到的橡膠。作為上述(x-烯烴,具體可舉出乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、1-十七碳烯、l-十九碳烯、l-二十碳烯、9-甲基-l-癸烯、ll-甲基-l-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等。在本發(fā)明(6)中,上述a-烯烴可單獨(dú)使用一種,也可使用兩種以上的混合物。在以混合物使用4-甲基-l-戊烯和其它(x-烯烴的情況下,4_甲基_1_戊烯和其它a-烯烴的摩爾比(其它a-烯烴/4-甲基-l-戊烯)優(yōu)選在10/9095/5的范圍內(nèi)。上述a-烯烴中,特別優(yōu)選使用乙烯、丙烯、l-丁烯。作為上述a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2),可舉出例如含有來自乙烯的構(gòu)成單元和來自碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的構(gòu)成單元的共聚物,其為來自乙烯的構(gòu)成單元和來自碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的構(gòu)成單元的比率、即乙烯/碳原子數(shù)3以上的a-烯烴(摩爾比)為40/6095/5的共聚物。且作為本發(fā)明(6)根據(jù)需要使用的非共軛多烯,具體可舉出二環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、4-甲基-l,4-己二烯、5畫甲基-l,4-己二烯、4-乙基-l,4-己二烯、5-甲基-1,4-庚二烯、5-乙基-l,4-庚二烯、5-甲基-l,5-庚二烯、6-甲基-l,5-庚二烯、5-乙基-l,5-庚二烯、4-甲基-l,4-辛二烯、5-甲基-l,4-辛二烯、4-乙基-1,4-辛二烯、5-乙基-l,4-辛二烯、5-甲基-l,5-辛二烯、6-甲基-l,5-辛二烯、5-乙基-l,5-辛二烯、6-乙基-l,5-辛二烯、6-甲基-l,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、6-乙基-l,6-辛二烯、4-甲基-l,4-壬二烯、5-甲基-l,4-壬二烯、4-乙基-l,4-壬二烯、5-乙基-l,4-壬二烯、5-甲基-l,5-壬二烯、6-甲基-1,5-壬二烯、5-乙基-l,5-壬二烯、6-乙基-l,5-壬二烯、6-甲基-l,6-壬二烯、7_甲基_1,6-壬二烯、6-乙基-l,6-壬二烯、7-乙基-l,6-壬二烯、7-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-1,7-壬二烯、7-乙基-l,7-壬二烯、5-甲基-l,4-癸二烯、5-乙基-l,4-癸二烯、5-甲基-l,5-癸二烯、6-甲基-l,5-癸二烯、5-乙基-1,5-癸二烯、6-甲基-l,5-癸二烯、5-乙基-l,5-癸二烯、6-乙基-l,5-癸二烯、6-甲基—i,6—癸二烯、7_甲基_1,6-癸二烯、6-乙基-l,6-癸二烯、7-乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-l,7-癸二烯、8-甲基-l,7-癸二烯、7-乙基-l,7-癸二烯、8-乙基-l,7-癸二烯、8-甲基-l,8-癸二烯、9-甲基-l,8-癸二烯、8-乙基-1,8-癸二烯、9-甲基-l,8-十一碳二烯等。其中,特別優(yōu)選為5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯(EMND)。在本發(fā)明(6)中,在使用上述非共軛多烯、例如非共軛二烯的情況下,可單獨(dú)使用一種,也可以使用兩種以上的混合物。此外,除了如上所述的非共軛多烯以外,在無損于本發(fā)明(6)的目的的范圍內(nèi),還可使用其它能夠共聚的單體。在上述cx-烯烴系聚合物橡膠(C2—2)中,在非共軛多烯共聚的情況下,共聚物中的來自其中的非共軛多烯的構(gòu)成單元的含量在0.0130摩爾%、優(yōu)選為0.120摩爾%、特別優(yōu)選為0.110摩爾%的范圍內(nèi)(其中,以該a-烯烴系共聚橡膠(C2—2)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%)。且作為上述a-烯烴系共聚物橡膠(C2-2),優(yōu)選為a-烯烴與非共軛多烯的共聚物。特別優(yōu)選可舉出乙烯-碳原子數(shù)3以上(x-烯烴-非共軛多烯共聚物,其中,乙烯和碳原子數(shù)3以上的(X-烯烴的比率,即乙烯/碳原子數(shù)3以上的ot-烯烴(摩爾比)為40/6095/5,且含有來自非共軛多烯的構(gòu)成單元0.0130摩爾Q%。上述a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的在135。C十氫化萘溶劑中測定的極限粘度["]為1.010.0dl/g、優(yōu)選為1.57dl/g的范圍。此夕卜,盡管沒有特別限制,但優(yōu)選上述a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的由DSC吸熱曲線求得的熔點(diǎn)(Tm)不存在或存在而低于12(TC。在本發(fā)明(6)中,a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)在結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)和(x-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的合計(jì)量100重量份中,以9040重量份、優(yōu)選為8045重量份的比例使用。如上所述的a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)可按照下述方法制造。上述a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)可在烯烴聚合用催化劑的存在下,使碳原子數(shù)220的a-烯烴和根據(jù)需要的非共軛二烯共聚得到。在上述非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體組合物(C2)中,除了結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)和a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)以外,還可以含有作為任意成分的軟化劑(C2—3)和/或無機(jī)填充劑(C2—4)。作為上述軟化劑(C2—3),可使用通常橡膠所使用的軟化劑,具體可舉出操作油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青、凡士林等石油系物質(zhì);煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油類;蓖麻油、亞麻子油、菜籽油、大豆油、椰油等脂肪油;塔羅油、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類;蓖麻醇酸、棕櫚酸、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣等脂肪酸或其金屬鹽;石油樹脂、香豆酮茚樹脂、等規(guī)立構(gòu)聚丙烯等合成高分子物質(zhì);鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系增塑劑;其它還有微晶蠟、橡膠代用品(油膏)、液態(tài)聚丁二烯、改性液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)聚硫橡膠(thiocol)等。在本發(fā)明(6)中,軟化劑(C2—3)相對于結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2一l)和a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的合計(jì)量100重量份,通常按照200重量份以下、優(yōu)選為2100重量份的比例使用。作為上述無機(jī)填充劑(C2—4),具體可舉出碳酸鈣、硅酸鈣、粘土、高嶺土、滑石、硅石、硅藻土、云母粉、石棉、氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鋁、硫酸鈣、堿式碳酸鎂、二硫化鉬、石墨、玻璃纖維、玻璃球、Shirasu球等。在本發(fā)明(6)中,無機(jī)填充劑(C2—4),相對于結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)和ct-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的合計(jì)量100重量份,通常按照100重量份以下、優(yōu)選為250重量份的比例使用。在本發(fā)明(6)中,當(dāng)無機(jī)填充劑(C2—4)的使用量超過100重量份時(shí),所得的熱塑性彈性體組合物的橡膠彈性、成形加工性有可能降低。此外,上述部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體組合物是通過將上述結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)、a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)、根據(jù)需要配合的軟化劑(C2—3)和/或無機(jī)填充劑(C2—4)的混合物在如下所述的有機(jī)過氧化物的存在下,實(shí)施動態(tài)熱處理,實(shí)現(xiàn)部分交聯(lián)而得到。其中,"動態(tài)熱處理"是指在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混煉。作為有機(jī)過氧化物,具體可舉出過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)-己炔-3、1,3-雙(過氧化叔丁基異丙基)苯、l,l-雙(過氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、正丁基-4,4-雙(過氧化叔丁基)戊酸酯、過氧化苯甲酰(benzylperoxide)、過氧化對氯苯甲酰、過氧化2,4-二氯苯甲酰、過氧化叔丁基苯甲酸酯、過氧化叔丁基異丙基碳酸酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰、過氧化叔丁基異丙苯等。這樣的有機(jī)過氧化物的用量為,相對于被處理物整體,即結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)和ot-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的合計(jì)量100重量份,為0.023重量份,優(yōu)選為0.051重量份。當(dāng)該配合量少于上述范圍時(shí),所得的熱塑性彈性體組合物的交聯(lián)度低,因此耐熱性、拉伸特性、彈性回復(fù)和回彈彈性等不足。而當(dāng)該配合量多于上述范圍時(shí),所得的熱塑性彈性體組合物的交聯(lián)度過高,有時(shí)會導(dǎo)致成形性的降低。在本發(fā)明(6)中,在利用上述有機(jī)過氧化物進(jìn)行部分交聯(lián)處理時(shí),還可以配合硫磺、對苯醌二肟、p,p'-二苯甲酰醌二肟(p,p'-dibenzoylquinonedioxime)、N-甲基-N,N'-間亞苯基二馬來酰亞胺等的過氧化交聯(lián)助劑,或二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丙烯酯等多官能性甲基丙烯酸酯單體,丁酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯等多官能性乙烯基單體。通過使用如上所述的交聯(lián)助劑等化合物,有望實(shí)現(xiàn)均勻且溫和的交聯(lián)反應(yīng)。這樣的交聯(lián)助劑或多官能性乙烯基單體等化合物,相對于100重量份上述全部被處理物,通常用量為2重量份以下,更優(yōu)選為0.31重量份。此外,為了促進(jìn)有機(jī)過氧化物的分解,還可使用三乙胺、三丁胺、2,4,6-三(二甲基氨基)苯酚等叔胺,或鋁、鈷、釩、銅、鈣、鋯、錳、鎂、鉛、汞等的環(huán)烷酸鹽等分解促進(jìn)劑。本發(fā)明(6)中的動態(tài)熱處理優(yōu)選在非開放型裝置中進(jìn)行,且優(yōu)選在氮?dú)?、二氧化碳?xì)怏w等不活潑氣體環(huán)境下進(jìn)行。其溫度為,由結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)熔點(diǎn)到30(TC的范圍,通常為15025(TC、優(yōu)選為170225°C?;鞜挄r(shí)間通常為120分鐘,優(yōu)選為110分鐘。此外,所施加的剪切力為,作為剪切速度為10100,000sec—'、優(yōu)選為10050,000sec—、作為混煉裝置,可使用混煉機(jī)、強(qiáng)力混合機(jī)(例如班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī))、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等,優(yōu)選為非開放型裝置。通過上述動態(tài)熱處理,可得到含有結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)和a-烯烴系共聚物橡膠(C2—2)的、或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體組合物。此外,在本發(fā)明(6)中,熱塑性彈性體組合物部分交聯(lián)是指按照下述方法測定的凝膠含量在20%以上、優(yōu)選為2099.5%、特別優(yōu)選為4598%范圍內(nèi)的情況。凝膠含量的測定可按照將稱取熱塑性彈性體組合物的試樣100mg,將其裁成0.5mmX0.5mmX0.5mm的小片,在密閉容器中,在23匸,浸漬在30ml的環(huán)己烷中48小時(shí)以后,從濾紙上取得試樣,在室溫下干燥72小時(shí)以上,直至重量恒定的方式實(shí)施。將用該干燥殘?jiān)闹亓繙p去聚合物成分以外的所有不溶于環(huán)己烷的成分(纖維狀填料、填充劑、顏料等)的重量,以及在環(huán)己垸浸漬之前的試樣中的結(jié)晶性聚烯烴樹脂(C2—l)的重量的差值定義為"修正后最終重量[y]"。另一方面,試樣中的0l-烯烴系共聚物(C2—2)的重量定義為"修正后初始重量[X]"。其中,凝膠含量由下式求得。凝膠含量[wtX]二(修正后最終重量[y]/修正后初始重量[x])X100。丙烯系聚合物組合物(X3)本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)含有(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物1095重量份,優(yōu)選為1590重量份,(B3)上述丙烯-a-烯烴共聚物905重量份,優(yōu)選為8510重量份(其中,以(AA)和(B3)的合計(jì)為100重量份)。上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和上述丙烯-(x-烯烴共聚物的配合比例在上述范圍內(nèi)的組合物(X3)的成形性和耐熱性優(yōu)異,且柔軟性、抗受損性、耐磨損性優(yōu)異,因此優(yōu)選。此外,作為耐熱性高,柔軟性、耐磨損性、抗受損性、減振性、粘合性優(yōu)異的材料,優(yōu)選可舉出含有下述成分的丙烯系聚合物組合物(X3)(組合物(X3i)):(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物1095重量份,優(yōu)選為1590重量份,和(B3)上述丙烯-a-烯烴共聚物卯5重量份,優(yōu)選為8510重量份(其中,以(AA)和(B3)的合計(jì)為100重量份),且還含有選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂(Cl),合計(jì)為0.1100重量份。選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂(Cl)優(yōu)選用量為190重量份,更優(yōu)選為180重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為270重量份。含有上述范圍的(Cl)時(shí),丙烯系聚合物組合物(X3)的粘合性也優(yōu)異。此外,組合物(X3i)也可以是透明性優(yōu)異的組合物。而作為耐熱性高,耐磨損性、抗受損性、低溫抗沖擊性優(yōu)異的材料,優(yōu)選可舉出含有下述成分的丙烯系聚合物組合物(X3)(組合物(X3ii)):(AA)上述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物1095重量份,優(yōu)選為1590重量份,(B3)上述丙烯-a-烯烴共聚物905重量份,優(yōu)選為8510重量份(其中,以(AA)和(B3)的合計(jì)為IOO重量份),且還含有非交聯(lián)的或交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)0.1500重量份。上述熱塑性彈性體(C2)的含量更優(yōu)選為1500重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為50400重量份。本發(fā)明(6)的組合物還可形成尤其是成形性和耐熱性優(yōu)異,且柔軟性、抗受損性、耐磨損性優(yōu)異的材料。其中,成形性優(yōu)異是指,在實(shí)施注射、吹脹、吹塑、擠出、發(fā)泡或壓制等成形的情況下,從熔融狀態(tài)到固化所需的時(shí)間。在成形性好的情況下,成形周期性、形狀穩(wěn)定性、長期生產(chǎn)率等優(yōu)異。具體而言,至固化為止的時(shí)間,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶測定中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)優(yōu)選為1000sec以下、更優(yōu)選為500sec以下。此外,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶測定中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是指物性(1)。本發(fā)明(6)的組合物因含有特定的(AA)成分和(B3)成分,與現(xiàn)有技術(shù)相比,t"2有飛躍性的提高,例如,可采用與通常所用的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯等同樣的成形法毫無困難地成形。利用等溫結(jié)晶測定求得的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)是在以等溫結(jié)晶過程中的DSC熱量曲線與基線之間的面積為總熱量的情況下,達(dá)到50%熱量的時(shí)間。具體可以參照新高分子實(shí)驗(yàn)講座8高分子的物性(共立出版株式會社)等專業(yè)書籍。半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)的測定如下所述進(jìn)行。將5.00mg左右試樣填裝在專用鋁盤中,使用PerkinEhner公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以320°C/min由3(TC升溫到200°C,在200。C下保持5分鐘后,由200'C以32(TC/min降溫到等溫結(jié)晶溫度ll(TC,溫度保持在110。C下得到的DSC曲線而得到。其中,半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)通過將U(TC的等溫結(jié)晶過程開始時(shí)間(由20(TC達(dá)到ll(TC的時(shí)刻)設(shè)為t二O而求得。如上所述可求得本發(fā)明(6)的組合物的t1/2,在ll(TC不結(jié)晶的情況下,簡便地通過在ll(TC以下的等溫結(jié)晶溫度下,取多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測定,由其外推值求取半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)優(yōu)選滿足下述(1)、(2)中任一條件,更優(yōu)選(1)和(2)均在其各自的優(yōu)選范圍內(nèi)。(1)上述半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)優(yōu)選為1000sec以下、更優(yōu)選為500sec以下。(2)按照TMA法測定的軟化溫度優(yōu)選為ll(TC以上,更優(yōu)選為120。C以上,特別優(yōu)選為130。C以上。且本發(fā)明(6)的優(yōu)選實(shí)施方式的組合物(X3i)優(yōu)選滿足下述(i一l)(i一3)中的至少任一個(gè),更優(yōu)選滿足(i一l)和(i一3),或滿足(i一2)和G—3)中的任一組合,進(jìn)一步優(yōu)選(i一l)(i一3)均滿足。(i一l)半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)優(yōu)選在1000sec以下、更優(yōu)選在500sec以下。(i一2)按照TMA法測定的軟化溫度優(yōu)選為ll(TC以上,更優(yōu)選為12(TC以上,特別優(yōu)選為13(TC以上。(i一3)以JISK6255為標(biāo)準(zhǔn)測定的回彈彈性率優(yōu)選為40%以下,更優(yōu)選為35%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30。^以下。上述組合物(X3i)更優(yōu)選還滿足下述(i一7)。(i一7)內(nèi)部濁度優(yōu)選為50%以下,更優(yōu)選為在30%以下。且上述組合物(X3i)特別優(yōu)選滿足下述(i一6)。(i一6)拉伸彈性模量在lMPa1000MPa、優(yōu)選在1800MPa、更優(yōu)選在10MPa500MPa的范圍。且本發(fā)明(6)的優(yōu)選實(shí)施方式的組合物(X3ii)優(yōu)選滿足下述(ii一l)、(ii一2)、(ii一4)、(ii一5)中的一個(gè)以上,更優(yōu)選滿足(ii一l)和(ii一5),或滿足(ii一2)禾口(ii一5),進(jìn)一步優(yōu)選滿足(ii一l)、(ii一5)和(ii一4),或滿足(ii一2)、(ii一5)和(ii一4),進(jìn)一步優(yōu)選(ii—1)、(ii一2)、(ii一4)、(ii一5)均滿足。(ii一l)半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)優(yōu)選在1000sec以下、更優(yōu)選在500sec以下。(ii一2)按照TMA法測定的軟化溫度優(yōu)選為145'C以上,更優(yōu)選為147。C以上。(ii一4)Izod沖擊強(qiáng)度優(yōu)選在50J/m以上、更優(yōu)選在100J/m。(ii一5)學(xué)振磨損試驗(yàn)前后的光澤度變化率優(yōu)選為40(%)以下,157更優(yōu)選為30(%)以下。且本發(fā)明(6)的組合物(X3ii)更優(yōu)選滿足下述(ii一6)。(ii一6)拉伸彈性模量優(yōu)選在lMPa1000MPa的范圍,更優(yōu)選在lMPa500MPa的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選在lMPa200MPa的范圍。按照TMA法測定的軟化點(diǎn),(有時(shí)也稱為物性(2)或針入溫度)可如下所述進(jìn)行測定。使用精工株式會社生產(chǎn)的SS—120或TAInstrument公司生產(chǎn)的Q一400,使用厚度lmm的壓制片材試驗(yàn)片,以5°C/min的升溫速度,在01.8mm的平面壓頭上施加2Kgf/cm2的壓力,由TMA曲線求得針入溫度rc)。此外,回彈彈性率(有時(shí)也稱為物性(3))、Izod沖擊強(qiáng)度(有時(shí)也稱為物性(4))、光澤度變化率(有時(shí)也稱為物性(5))、拉伸彈性模量(有時(shí)也稱為物性(6))、濁度(有時(shí)也稱為物性(7))的測定方法等如下所示。(3)回彈彈性率按照J(rèn)ISK6255測定的回彈彈性率優(yōu)選在40%以下,更優(yōu)選在35%以下,特別優(yōu)選在30%以下。(4)Izod沖擊強(qiáng)度由3mm厚的壓制片材沖壓成12.7mm(寬)X3.2mm(厚)X64mm(長度)的試驗(yàn)片,引入機(jī)械加工的缺口,在ot:下測定,求出三次測定的平均值。(5)光澤度變化率學(xué)振磨損試驗(yàn)前后的光澤度變化率優(yōu)選為40(%)以下,更優(yōu)選為30(%)以下。(6)拉伸彈性模量由lmm厚的壓制片材,根據(jù)JISK6301,使用JIS3號啞鈴試驗(yàn)片用Odumbbell進(jìn)行沖壓,用于評價(jià)試樣。在測定時(shí),例如,使用Instron公司生產(chǎn)的拉伸試驗(yàn)機(jī)Inston1123,在標(biāo)線間距30mm、拉伸速度30mm/min下,在23。C下進(jìn)行測定,求出三次測定的平均值。(7)濁度使用厚度lmm的壓制試驗(yàn)片,用日本電色工業(yè)株式會社生產(chǎn)的數(shù)字濁度計(jì)"NDH—20D"測定內(nèi)部濁度,求兩次測定的平均值。此外,在上述說明中,在各試驗(yàn)中,使用壓制成形機(jī)在20(TC下經(jīng)5分鐘10分鐘進(jìn)行余熱后,在lOMPa加壓下,用12分鐘成形后,在2(TC下,在lOMPa的加壓下進(jìn)行冷卻,由此制作規(guī)定厚度的片材,得到試驗(yàn)片。接枝改性本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)中至少一部分或全部,可利用極性單體進(jìn)行接枝改性。例如,既可以對(AA)成分的一部分或全部進(jìn)行接枝改性,也可以對(B3)成分的一部分或全部進(jìn)行接枝改性,還可以分別針對(AA)成分、(B3)成分的各自一部分或全部進(jìn)行接枝改性。作為該極性單體,可舉出含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化合物、含有環(huán)氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯、碳二亞胺化合物等。作為極性單體,尤其特別優(yōu)選為不飽和羧酸或其衍生物。作為不飽和羧酸或其衍生物,可舉出具有1個(gè)以上羧酸基的不飽和化合物、具有羧酸基的化合物與烷基醇的酯、具有1個(gè)以上羧酸酐基的不飽和化合物等;作為不飽和基,可舉出乙烯基、亞乙烯基、不飽和環(huán)烴基等。作為具體的化合物,可舉出例如丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫化鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、丁烯酸、異丁烯酸、Nadic酸(商標(biāo))(內(nèi)向型順式-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等不飽和羧酸;或其衍生物,例如酸性鹵化物、酰胺、酰亞胺、酐、酯等。作為這些衍生物的具體例,可舉出例如馬來酰氯、馬來酰亞胺、馬來酸酐、檸康酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等。這些不飽和羧酸和/或其衍生物可單獨(dú)使用一種,也可兩種以上組合使用。其中,適合使用不飽和二元羧酸或其酸酐,特別優(yōu)選使用,馬來酸、Nadic酸或它們的酸酐。改性通過使被改性體與極性單體接枝聚合而得到。在被改性體與如上所述的極性單體接枝聚合時(shí),相對于100重量份被改性體,極性單體通常使用1100重量份、優(yōu)選使用580重量份。該接枝聚合通常在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。作為自由基引發(fā)劑,可使用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑可將被改性體和極性單體直接混合后使用,也可溶解在少量的有機(jī)溶劑中再使用。作為該有機(jī)溶劑,只要是可溶解自由基引發(fā)劑的有機(jī)溶劑即可使用,除此沒有特別限定。此外,被改性體與極性單體接枝聚合時(shí),還可使用還原性物質(zhì)。當(dāng)使用還原性物質(zhì)時(shí),可提高極性單體的接枝量。被改性體利用極性單體的接枝改性可按照現(xiàn)有的公知方法進(jìn)行,例如,可通過將被改性體溶解在有機(jī)溶劑中,然后,將極性單體和自由基引發(fā)劑等添加到溶液中,在7020(TC、優(yōu)選為8019(TC的溫度下,反應(yīng)0.515小時(shí)、優(yōu)選為110小時(shí)而進(jìn)行。并且,還可使用擠出機(jī)等,使被改性體與極性單體反應(yīng),制造改性丙烯系聚合物組合物。該反應(yīng)優(yōu)選為通常在被改性體的熔點(diǎn)以上,具體而言,在對(B3)成分進(jìn)行改性的情況下,在例如120300°C、優(yōu)選為12(TC25(TC的溫度下,通常進(jìn)行0.510分鐘。而在對含有(AA)成分的被改性體進(jìn)行改性的情況下,在例如16030(TC、優(yōu)選為18(TC25(TC的溫度下,通常進(jìn)行0.510分鐘。這樣得到的改性體的改性量(極性單體的接枝量)在以改性體為100重量%的情況下,通常為0.150重量%、優(yōu)選為0.230重量%、更優(yōu)選為0.210重量%。在本發(fā)明(6)中,使用這些改性體,并根據(jù)需要,與選自(AA)成分和(B3)成分中的未改性體的l種以上混煉,可得到本發(fā)明(6)的至少一部分被接枝改性的丙烯系聚合物組合物(X3)。而且,極性單體的相對于由上述方法得到的至少一部分由極性單體接枝改性的丙烯系聚合物組合物(X3)100重量%的含量通常為0.00150重量%、優(yōu)選為0.00110重量%、更優(yōu)選為0.0015重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.013重量%。極性單體含量的控制通過例如適當(dāng)選擇接枝條件,可容易地進(jìn)行。在本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)的至少一部分由極性單體接枝改性的情況下,與其它樹脂的粘合性、相溶性優(yōu)異,且有時(shí)可改善由丙烯系聚合物組合物得到的成形體表面的浸潤性。此外,通過使組合物的至少一部分接枝改性,不僅具有本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)所具有的低溫抗沖擊性、機(jī)械物性(剛性或柔軟性)、耐熱性等性能,而且有時(shí)還可以附加與其它材料的相溶性或粘合性。此外,通過使極性單體,例如不飽和羧酸和/或其衍生物的含量在上述范圍內(nèi),使本發(fā)明(6)的聚烯烴組合物(X3)相對于含有極性基的樹脂(例如聚酯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、PMMA、聚碳酸酯等)顯示出高粘合強(qiáng)度。此外,本發(fā)明(6)的至少一部分被接枝改性的丙烯系聚合物組合物(X3)在無損于該改性物所具有的特性的范圍內(nèi),可以與其它聚合物、例如熱塑性樹脂、彈性體等配合。這些配合既可以在接枝改性階段混合,也可以在改性后混合。本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)只要在無損于本發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,還可配合耐候穩(wěn)定劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、防霧劑、成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑等添加劑。本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(X3)可含有聚乙烯、等規(guī)立構(gòu)聚丙烯或苯乙烯系彈性體,不含聚乙烯、等規(guī)立構(gòu)聚丙烯或苯乙烯系彈性體的情況也是實(shí)施方式之一。此外,為進(jìn)一步改善本發(fā)明(6)的丙烯聚合物組合物(X3)的成形性,即,為提高結(jié)晶溫度、加快結(jié)晶速度,還可以含有特定任意成分的成核劑。在此情況下,成核劑可以是例如聯(lián)苯叉山梨糖醇系成核劑、磷酸酯鹽系成核劑、松香系成核劑、安息香酸金屬鹽系成核劑、氟化聚乙烯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、庚二酸及其鹽、2,6-萘酸二羧酸二環(huán)己酰胺等,配合量沒有特別限制,但優(yōu)選為相對于丙烯系聚合物組合物為0.11重量份左右。配合時(shí)機(jī)沒有特別限制,可以在聚合期間、聚合后或成形加工時(shí)添加。丙烯系聚合物組合物(X3)的制造方法如上所述的丙烯系聚合物組合物(X3)可通過將各成分在如上所述的范圍內(nèi)采用各種公知的方法,例如可采用利用漿料相、溶液相或氣相的以連續(xù)式或分批式多級聚合的方法,使用亨舍爾混煉機(jī)、V型混煉機(jī)、帶式混合機(jī)(ribbonblenderorrevolvingblender)、滾筒式混合機(jī)的方法,或在混合后,用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)等熔融混煉后,進(jìn)行造?;蚍鬯榈姆椒ㄟM(jìn)行制造。使用本發(fā)明(4)、(5)或(6)的丙烯系聚合物組合物形成的成形旌由于如上所述的本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物和如上所述的本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物可得到成形性、耐熱性優(yōu)異,并且柔軟性、透明性、抗受損性也優(yōu)異的成形體,另一方面,由于如上所述的本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物可得到成形性、耐熱性優(yōu)異,并且柔軟性、抗受損性、減振性、低溫沖擊性也優(yōu)異的成形體,因此,可分別廣泛用于使用現(xiàn)有間規(guī)立構(gòu)聚丙烯在實(shí)用上難以達(dá)到的現(xiàn)有的公知的聚烯烴用途,尤其是可將本發(fā)明(4)的丙烯系聚合物組合物、本發(fā)明(5)的丙烯系聚合物組合物或本發(fā)明(6)的丙烯系聚合物組合物(下文也將它們總稱為"丙烯系聚合物組合物(X)")成形為例如片材、未拉伸或拉伸薄膜、細(xì)絲、其它各種形狀的成形體而利用。并且,使用丙烯系聚合物組合物(X)形成的成形體,既可以是成形體的一部分含有丙烯系聚合物組合物(X),即成形體的一部分可使用丙烯系聚合物組合物(X),也可以成形體全部使用丙烯系聚合物組合物(X)。作為成形體的一部分使用丙烯系聚合物組合物(X)的例子,可舉出多層疊層體。作為多層疊層體,具體而言,是至少其中一層為含有丙烯系聚合物組合物(X)的層的疊層體,可舉出多層薄膜及片材、多層容器、多層管、作為水性涂料的組成成分之一而含有的多層涂膜疊層體等。作為成形體,具體而言,可舉出通過擠出成形、注射成形、吹脹成形、吹塑成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、壓制成形、真空成形、壓延成形、發(fā)泡成形、搪塑成形等公知的熱成形方法得到的成形體。舉出下面數(shù)例說明成形體。本發(fā)明的成形體在為例如擠出成形體的情況下,對其形狀和制品種類沒有特別限定,可舉出例如片材、薄膜(未拉伸)、導(dǎo)管(pipe)、軟管、電線包覆材料、管(tube)等,特別優(yōu)選為片材(表層材料)、薄膜、管(tube)、導(dǎo)液管(catheter)、單纖維(無紡布)等。丙烯系聚合物組合物(X)擠出成形時(shí),可采用現(xiàn)有的公知的擠出裝置和成形條件,例如,可使用單螺桿擠出機(jī)、混煉擠出機(jī)、柱塞式擠出機(jī)(ramextruder)、齒輪擠出機(jī)等,將熔融的丙烯聚合物組合物(X)由特定的模具等擠出,成形為預(yù)期的形狀。拉伸薄膜通過將如上所述擠出片材或擠出薄膜(未拉伸)按照例如拉幅法(縱橫拉伸、橫縱拉伸)、同時(shí)雙向拉伸法、單向拉伸法等公知的拉伸方法拉伸而得到。片材或未拉伸薄膜拉伸時(shí)的拉伸倍率在雙向拉伸的情況下,通常為2070倍左右,而在單向拉伸的情況下,通常為210倍左右。優(yōu)選通過拉伸得到厚度520(Vm左右的拉伸薄膜。此外,作為薄膜狀成形體,可制造吹脹薄膜。吹脹成形時(shí)不易出現(xiàn)收縮(drawdown)。使用丙烯系聚合物組合物(X)形成的片材和薄膜成形體不易帶電,機(jī)械特性、耐熱性、伸縮性、抗沖擊性、抗老化性、透明性、透視性、光澤度、剛性、防潮性及阻氣性(gasbarrier)優(yōu)異,可廣泛用作包裝用薄膜等。在此情況下,使用丙烯系聚合物組合物(X)形成的片材和薄膜成形體既可以是多層成形體,也可以制成至少含有一層丙烯系聚合物組合物(X)的多層疊層體使用。此外,細(xì)絲成形體可通過例如使熔融的丙烯系聚合物組合物(X)通過紡絲頭(紡糸口金)擠出而制造。具體而言,適合采用紡粘法、熔噴法。這樣得到的纖維還可再拉伸。該拉伸只要能使細(xì)絲的至少一個(gè)軸向呈分子取向的程度即可,通常優(yōu)選以510倍左右的倍率進(jìn)行。含有丙烯系聚合物組合物(X)的細(xì)絲不易帶電,且透明性、柔軟性、耐熱性和抗沖擊性、伸縮性優(yōu)異。注射成形體可使用現(xiàn)有公知的注射成形裝置,采用公知的條件,將丙烯系聚合物組合物(X)注射成形為各種形狀制造。使用上述丙烯系聚合物組合物(X)而得的注射成形體不易帶電,透明性、剛性、耐熱性、抗沖擊性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異,可廣泛用于汽車內(nèi)裝飾用修飾材料、汽車用外裝飾材料、家電制品的外殼、容器等。吹塑成形體可使用現(xiàn)有公知的吹塑成形裝置,采用公知的條件,將丙烯系聚合物組合物(X)吹塑成形而制造。在此情況下,由丙烯系聚合物組合物(X)構(gòu)成的吹塑成形體既可以是多層成形體,也可以至少一層含有丙烯系聚合物組合物(x)。例如,在擠出吹塑成形中,丙烯系聚合物組合物(X)在樹脂溫度10(TC30(TC的熔融狀態(tài)下,通過模頭(die)擠出形成管狀型坯,然后將該型坯保持在具有預(yù)期形狀的模具中之后,吹入空氣,在樹脂溫度130'C30(TC下,裝配在模具上,就可以制造中空成形體。拉伸(吹塑)倍率優(yōu)選為橫方向上1.55倍左右。此外,注射吹塑成形中,丙烯系聚合物組合物(X)在樹脂溫度10(TC30(TC下,注射到型坯模具中,形成型坯,然后將該型坯保持在期望形狀的模具中之后吹入空氣,在樹脂溫度12(TC30(TC下,裝配在模具上,就可以制造中空成形體。拉伸(吹塑)倍率優(yōu)選為縱方向上1.11.8倍、橫方向上1.32.5倍左右。使用丙烯系聚合物組合物(X)形成的吹塑成形體不僅透明性、剛性或柔軟性、耐熱性及抗沖擊性優(yōu)異,而且防潮性也優(yōu)異。作為壓制成形體,可舉出鑄模沖壓(moldstamping)成形體,例如基材與表層材料同時(shí)壓制成形,使兩者復(fù)合,成形為一體(鑄模沖壓成形)時(shí)的基材可采用丙烯系聚合物組合物(X)形成。作為這樣的鑄模沖壓成形體,具體可舉出車門裝飾材料、后備箱裝飾材料、座椅靠背背板、儀表盤等汽車用內(nèi)裝飾材料。使用丙烯系聚合物組合物(X)形成的壓制成形體不易帶電,剛性或柔軟性、耐熱性、透明性、抗沖擊性、抗老化性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異。使用丙烯系聚合物組合物(X)形成的發(fā)泡成形體可達(dá)到高發(fā)泡倍率,且具有良好的注射成形性,并具有高剛性和材料強(qiáng)度。丙烯系聚合物組合物(X)可制造汽車的儀表盤、車門裝飾材料等內(nèi)裝飾表層材料等真空成形體。該成形體不易帶電,柔軟性、耐熱性、抗沖擊性、抗老化性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異。丙烯系聚合物組合物(X)可制造汽車零部件、家電制品、玩具、百貨等搪塑粉成形體。該成形體不易帶電,柔軟性、耐熱性、抗沖擊性、抗老化性、表面光澤度、耐藥品性、耐磨損性等優(yōu)異。此外,作為本發(fā)明的成形體,可舉出至少具有一層由丙烯系聚合物(X)構(gòu)成的層的疊層體。本發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X)適用于例如容器或無紡布。作為上述容器,可舉出例如冷凍儲存容器、高溫蒸煮袋等食品容器、瓶容器等。此外,還可舉出醫(yī)療容器、輸液袋等。如上所述,本發(fā)明的丙烯系聚合物組合物(X)可廣泛用于例如輸液袋、醫(yī)療容器、汽車內(nèi)外飾材料、飲料瓶、衣帽箱、食品包裝、高溫蒸煮容器、PET替代品、導(dǎo)管(pipe)、透明基板、透明密封材料、多孔薄膜、掩膜、電容用薄膜、疊層體(包括玻璃)、發(fā)泡體、反射膜、切粒薄膜、電線電纜、隔音件、減震件、發(fā)泡材料、建筑材料、汽車表層材料、太陽能電池密封材料、抗放射線薄膜、抗Y射線薄膜、流痕改性材料、無紡布、改性材料、形狀記憶材料、夾層玻璃用薄膜、防彈材料、防彈玻璃用薄膜、防護(hù)膜、粘合劑、相容化劑(例如可進(jìn)行接枝改性等處理)、收縮膜等用途。下面,在[實(shí)施例1][實(shí)施例VI]中,分別進(jìn)一步具體說明本發(fā)明(1)(6)。[實(shí)施例I]下面,根據(jù)合成例和實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明(1),本發(fā)明并不受限于這些實(shí)施例。而二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯按照下述專利文獻(xiàn)所述方法合成。日本特開2000—212194號公報(bào)日本特開2004—168744號公報(bào)日本特開2004—189666號公報(bào)由合成例得到的化合物的結(jié)構(gòu)使用270MHziH—NMR(日本電子GSH—270)、FD—質(zhì)量分析(日本電子SX—102A)等決定。[合成例l一l]二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二溴-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在300mL的三口燒瓶內(nèi),加入按照Bull.Chem.Soc.Jpn.,59,97(1986)所述的方法合成的3,6-二叔丁基-芴15.22g(54.7mmo1)和碳酸亞丙酯170ml、攪拌。向該溶液中加入N-溴琥珀酰亞胺20.52g(115mmo1),在8(TC加熱攪拌5小時(shí)。然后自然放置冷卻,向800mL水中添加反應(yīng)溶液,在室溫下攪拌15分鐘后,過濾分離析出的固體。將所得的固體用乙醇10mL清洗5次。然后,向該固體添加正己垸和少量的二氯甲烷的混合溶液,加熱到6(TC完全溶解后,在一2(TC靜置一夜。析出的結(jié)晶用己烷5mL清洗3次,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量2U6g,收率76%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppml.60(s,tBu(Flu),18H),3.75(s,F(xiàn)lu—9H,2H),7.73(s,F(xiàn)Iu,2H),7,81(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z436(M+).(ii)2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在300mL的三口燒瓶內(nèi),向2,7-二溴-3,6-二叔丁基-荷8.15g(18.7mmol)、Pd(PPh3)1.08g(0.93mmol)中加入無水1,2-二甲氧基乙垸120mL,在室溫下攪拌20分鐘。向該溶液中加入苯基硼酸5.01g(41.1mmo1)的乙醇20mL溶液,在室溫下攪拌20分鐘以后,添加2.0mol/L的碳酸鈉水溶液37.4mL(74.8mmo1)。然后,加熱回流18小時(shí),自然放置冷卻后,在冰浴下,用稀鹽酸進(jìn)行急冷(quench)。添加乙醚,提取可溶部分,用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗兩次,然后用硫酸鎂干燥。然后蒸餾除去溶劑,用柱色譜分離所得的固體,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量4.36g,收率54%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用iH-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppml.29(s,tBu(Flu),18H),3.78(s,F(xiàn)lu-9H,2H),7.16(s,F(xiàn)lu,2H),7.34(br,PhFlu,IOH),7.97(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z430(M+).(iii)6,6-二苯并富烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在500mL的三口燒瓶內(nèi),加入環(huán)戊二烯8.0g(121mmo1)和無水四氫呋喃100mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合溶液,添加濃度1.57mol/L的正丁基鋰的己烷溶液80mL(125.6mmo1)。然后,在室溫下攪拌3小時(shí),用冰浴冷卻所得的白色漿料以后,添加1,3-二苯基-2-丙酮25.0g(118mmo1)溶于無水四氫呋喃50mL形成的溶液。然后,在室溫下攪拌12小時(shí),用飽和氯化銨水溶液急冷所得的黃色溶液。添加正己烷100mL,提取可溶部分,用水、飽和食鹽水清洗該有機(jī)相之后,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用柱色譜精制殘留物,得到黃色固體狀的目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.7g,收率12%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用)H-NMR進(jìn)行。^-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm3.69(s,PhCH2,4H),6.60-6.72(m,Cp,4H),7.13-7.32(m,PhCH2,10H).(iv)二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴1.60g(3.71mmo1)中添加無水四氫呋喃mL并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.56mo1/L的正丁基鋰的己烷溶液2.65mL(4.13mmo1)。在室溫下攪拌2小時(shí),用干冰一甲醇浴冷卻所得的紅色溶液到一78。C,用20分鐘滴加6,6-二苯并富烯1.06g(4.10mmo1)的四氫呋喃20mL溶液。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌18小時(shí)。向所得的黑紅色溶液中添加1N鹽酸60mL,終止反應(yīng)。添加二乙醚80mL進(jìn)行分液,提取可溶部分。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗該有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,然后用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法精制,得到黃白色粉末狀的目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.59g,收率23%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.25(s,tBu(Flu),18H),2.66(br,CpH,1H),3.22(br,CH2Ph,4H),4.41(br,F(xiàn)lu-9H,1H),5.85-6.51(m,Cp,4H),6.82-7.40(m,Ph(Flu)和CH2Ph以及FIu,22H),7.67(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z688(M+).(v)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴)0.59g(0.855mmo1)、無水二乙醚40mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液,添加濃度1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.21mL(1.88mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌45小時(shí)。將該紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78i:以后,添加四氯化鋯0.200g(0.858mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌42小時(shí),得到橙紅色懸濁液。減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀?,將其溶解在正己烷中,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己垸清洗,用二氯甲垸提取未溶于正己烷的橙色粉末。蒸餾除去二氯甲烷溶解部分的溶齊1J,用二乙醚/冷正戊烷清洗干燥,形成橙色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量515mg,收率71。X)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.30(s,tBu(Flu),18H),3.82(d,J二15.5Hz,CH2Ph,2H),3.93(d,J=15.5Hz,CH2Ph,2H),5.80(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.25(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.97-7.34(m,Ph(Flu)和CH2Ph,20H),7.37(s,F(xiàn)lu,2H),8.32(s,Flu,2H).MS(FD):M/z848(M+).二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-二正丁基富烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在200mL的三口燒瓶內(nèi),添加甲醇15mL、吡咯烷11.8mL(146mmo1)。用冰浴冷卻,添加5-壬酮20.21g(144mmo1)、環(huán)戊二烯ll.OmL(146mmol),在室溫下攪拌22小時(shí)。添加二乙醚100mL,水100mL,提取可溶部分,用水清洗該有機(jī)層兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用柱色譜法精制殘留物,形成黃色油狀,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量22.53g,收率82%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR進(jìn)行。H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.93(t,J二7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,6H),1.38(sex,J二7,3Hz,CH2CH2CH2CH3,4H),1.53(quin,J二7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,4H),2.53(t,J=7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,4H),6.40-6.57(m,Cp,4H).(ii)二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向在合成例l一l(ii)合成的2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴1.51g(3.51mmo1)中添加無水四氫呋喃30mL并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液2.50mL(3.90mmo1)。在室溫下攪拌2小時(shí),用干冰一甲醇浴冷卻所得的深紅色溶液到一78。C,用15分鐘滴加6,6-二(正丁基)富烯0.757g(3.98mmo1)的四氫呋喃15mL溶液。然后,緩慢升溫到室溫,攪拌18小時(shí)。向所得的紅色溶液中添加1N鹽酸50mL,終止反應(yīng)。添加二乙醚100mL進(jìn)行分液,提取可溶部分。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗該有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用己垸進(jìn)行重結(jié)晶,形成白色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.54g,收率70%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm0.72(t,J二7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,6H),0.86-1.24(m,CH2CH2CH2CH3,8H),1.26(s,tBu(Flu),18H),1.57-1.72(m,CH2CH2CH2CH3,4H),2.68(br,CpH,1H),3.97(br,F(xiàn)lu—9H,1H),5.70-6.55(m,Cp,4H),6.78(s,F(xiàn)lu,2H),7.15-7.50(m,Ph(Flu),IOH),7.81(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z620(M+).(iii)二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴)0.71gG.15mmo1)、無水二乙醚30mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液,添加1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.62mL(2.53mmo1),緩慢升溫到室溫,攪拌47小時(shí)。將該橙紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78'C以后,添加四氯化鋯0.265g(1.14mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,攪拌42小時(shí),得到紅色懸濁液。減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀?,將其溶解在正己垸中,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己烷清洗,用二氯甲垸提取未溶于正己烷的紅色粉末。蒸餾除去二氯甲烷溶解部分的溶劑,用二氯甲垸/正己烷進(jìn)行重結(jié)晶,得到橙色粉末狀的目標(biāo)產(chǎn)物(收量217mg,收率24%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用1H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.82(t,J=7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,6H),1.12-1.70(m,CH2CH2CH2CH3,8H),1.24(s,tBu(Flu),18H),2.30-2.60(m,CH2CH2CH2CH3,4H)'5.53(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.26(t,J二2.6Hz,Cp,2H),7.15-7.40(m,Ph(Flu)和Flu,12H),8.19(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z780(M+).二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向合成例l一l(i)合成的2,7-二溴-3,6-二叔丁基畫新5.03g(11.5mmol)、PdCl2(dppf)CH2Cl20.196g(0.24mmol)中添加無水叔丁基甲基醚100mL、攪拌。用冰浴冷卻該溶液,用15分鐘滴加濃度3mo1/L的甲基溴化鎂的二乙醚溶液19.2mL(57.6mmo1)。實(shí)施5天的加熱回流。自然放置冷卻后,在冰浴下滴加1N鹽酸,終止反應(yīng)。添加二乙醚進(jìn)行分液,用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法實(shí)施分離,形成白色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量2.07g,收率63%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR進(jìn)行。^-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.50(s,tBu(Flu),18H),2.60(s,Me(Flu),6H),7.26(s,F(xiàn)lu,2H),7.75(s,F(xiàn)lu,2H).(ii)二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴0.783g(2.55mmo1)中添加無水四氫呋喃并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.54mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.85mL(2.85mmo1)。在室溫下攪拌2小時(shí),用干冰一甲醇浴冷卻所得的橙色溶液到一78。C,用20分鐘滴加合成例1一2(i)合成的6,6-二(正丁基)富烯0.571g(3.00mmo1)的無水四氫呋喃15mL溶液,攪拌2小時(shí)。向所得的橙色溶液中添加1N鹽酸100mL,終止反應(yīng)。添加二乙醚100mL進(jìn)行分液,提取可溶部分。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗該有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,然后用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用二乙醚/甲醇進(jìn)行重結(jié)晶,形成白色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.63g,收率50%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用iH-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。)H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm0.76(t,J-7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,6H),0.80-1.90(m,CH2CH2CH2CH3,IOH),1.46(s,tBu(Flu),18H),2.50(s,Me(Flu),6H),3.00(br,CpH,1H),4.01(br,F(xiàn)lu—9H,1H),5.85-6.70(m,Cp,4H),6.93(s,F(xiàn)lu,2H),7.60(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z496(M+).(iii)二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴)0.614g(1.24mmo1)、無水二乙醚30mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液,添加1.54mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.78mL(2.74mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌16小時(shí)。將該橙紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78。C以后,添加四氯化鋯0.239g(1.02mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌22小時(shí),得到紅褐色懸濁液。減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀拢瑢⑵淙芙庠谡痕?,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己烷清洗,用二氯甲垸提取未溶于正己垸的紅色粉末。蒸餾除去二氯甲烷溶解部分的溶劑,用二氯甲垸/正己垸重結(jié)晶,得到橙色粉末狀的目標(biāo)產(chǎn)物(收量286mg,收率41%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用1H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^陽麗R(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.99(t,J=7.3Hz,CH2CH2CH2CH3,6H),1.30-1.78(m,CH2CH2CH2CH3,8H),1.46(s,tBu(Flu),18H),2.53(s,Me(Flu)'2.60-2.80(m,CH2CH2CH2CH3,4H),5.60(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.21(t,J=2.6Hz,Cp,2H),7.38(s,F(xiàn)lu,2H),7.95(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z656(M+).二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-二(對氯苯基)富烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向安裝了滴加漏斗的反應(yīng)容器中加入無水四氫呋喃40mL和環(huán)戊二烯2.15mL(25.89mmo1),將該溶液冷卻到(TC,并緩慢滴加1.58mol/L的正丁基鋰的己烷溶液18mL(28.47mmo1)并攪拌。然后向滴加漏斗中加入溶有4,4'-二氯二苯甲酮5.00g(19.91mmo1)的四氫呋喃30mL溶液,緩慢滴加,直接回復(fù)到室溫,攪拌一天。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水清洗有機(jī)層,用硫酸鎂干燥,減壓蒸餾除去溶劑,用硅膠柱進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.37g,收率57。%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR進(jìn)行。'H畫NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm6.21-6.24(m,2H),6.60-6.63(m,2H),7.23(d,2H,J=8.1Hz),7.37(d,2H,J二8.6Hz).(ii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向200mL的三口燒瓶中添加合成例1—1(ii)合成的2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴3.5g(8.1mmol)和無水四氫呋喃100mL并攪拌。用干冰一甲醇浴冷卻該溶液到一78'C,滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液5.7mL(8.87mmo1)。然后,在室溫下攪拌3小時(shí),將所得的溶液再次冷卻到一40。C,滴加6,6-二(對氯苯基)富烯2.22g(7.39mmo1)的四氫呋喃溶液,在室溫下攪拌5小時(shí)。然后,用稀鹽酸水溶液急冷。向反應(yīng)液中添加正己垸100mL,提取可溶部分,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層,用硫酸鎂干燥。然后,將溶劑濃縮后,用正己烷、甲醇清洗,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.2g,收率54%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.2(s,18H),2.9(s,2H),5.2(s,1H),6.0(d,1H),6.2(d,1H),6.3(s,1H),6.6(s,2H),6.9(s,IOH),7.2-7.4(m+s,8H),7.6(s,2H),MS(FD):M/z729(M+)(iii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴)1.0g(1.4mmo1)和無水二乙醚60mL、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻該溶液到一78t:以后,滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.8mL(2.88mmo1),在室溫下攪拌20小時(shí)。然后,用干冰/甲醇浴冷卻到一6(TC以后,添加四氯化鋯0.37g(1.59mmo1),在室溫下攪拌20小時(shí)。減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀拢谜和楹投燃淄樘崛堅(jiān)?,進(jìn)行從各溶液的重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.47g,收率38%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD一MS譜進(jìn)行。1H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):3/ppm1.2(s,18H),5.4(m,2H),5.8(s,2H),6.3(m,2H),7-7.2(s+m+m,6H),7.5-7.7(m,12H),8.3(s,2H)MS(FD):M/z888(M+)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成(i)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向200mL的三口燒瓶中添加合成例l一3(i)合成的2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-新2.6g(8.48mmo1)和無水四氫呋喃100mL并攪拌。用冰浴冷卻該混合溶液到一78。C,滴加濃度1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液5.7mL(8.9mmol)后,在室溫下攪拌3小時(shí),然后,將所得的溶液用干冰/甲醇浴再次冷卻到一4(TC,滴加溶解了合成例l一4(i)合成的6,6-二(對氯苯基)富烯2.78g(9.33mmo1)的四氫呋喃溶液60mL,然后,緩慢升溫到室溫,攪拌1小時(shí)。向反應(yīng)溶液中添加1N鹽酸100mL,添加正己烷100mL,提取可溶部分,用水、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層后,用硫酸鎂千燥。然后,蒸餾除去溶齊U,將從正己烷中重結(jié)晶殘留物,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量4.4g,收率86Q%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-畫R(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.3(s,18H),2.3(s,6H),3.0(s,2H),5.2(s,2H),6.1-6.3(s,4H),6.7(s,2H),7.0(s,6H),7.4(s,2H)MS(FD):M/z604(M+)(ii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴)1.0g(1.65mmo1)和無水二乙醚50mL、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻該混合漿料溶液到一4(TC以后,添加濃度1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液2.2mLG.38mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌22小時(shí)。用干冰/甲醇浴將該反應(yīng)液冷卻到一78。C以后,添加四氯化鋯0.38g(1.65mmo1),然后緩慢升溫到室溫,并攪拌20小時(shí)。減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀?,添加正己烷約30mL,攪拌后,用硅藻土過濾除去不溶物。然后再用二氯甲烷溶解該不溶物,用硅藻土過濾除去不溶物。將用正己烷提取的溶液濃縮后,用正己烷、正戊垸清洗析出的固體,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.122g,收率10%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用"H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。iH-麗R(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm1.5(s,18H),2.3(s,6H),5.6(m,2H),6.0(m,2H),6.3(m,2H),7.3(dd,2H),7.4(dd,2H),7.7(dd,2H),7.8(dd,2H),8.1(s,2H)MS(FD):M/z764(M+)二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-二(間三氟甲基苯基)富烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在無水四氫呋喃70mL中添加環(huán)戊二烯2.08mL(25.14mmo1)、攪拌。將該溶液冷卻到(TC,滴加濃度1.58mol/L的正丁基鋰的己垸溶液16.3mL(25.77mmo1)。在室溫下攪拌20小時(shí)后,再次將溶液冷卻到0°C,用15分鐘滴加無水四氫呋喃30mL中的3,3'-二(三氟甲基)二苯甲酮4.08g(12.6mmol)。在室溫下攪拌2.5小時(shí),用1N鹽酸終止反應(yīng)。進(jìn)行分液,用二乙醚提取水層兩次,與之前的有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水清洗以后,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法進(jìn)行分離,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.2g,收率26%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用}H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm6.17-6.21(m,2H),6.64-6.66(m,2H),7.44-7.58(m,6H),7.68(d,2H).MS(FD):m/z366(M+).(ii)二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向300mL的三口燒瓶中添加合成例l一l(ii)合成的2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴2.1g(6.85mmo1)和無水四氫呋喃60mL并攪拌。將該溶液冷卻到0°C,添加濃度1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液4.83mL(7.5mmol)。然后,在室溫下攪拌2小時(shí)。將所得的溶液用干冰/甲醇浴冷卻到一78。C,用15分鐘滴加溶解在無水四氫呋喃50mL中的6,6-二(間三氟甲基苯基)富烯2.39g(6.52mmo1)。攪拌10分鐘,向反應(yīng)溶液中添加1N鹽酸,終止反應(yīng)。實(shí)施油水分離,用二乙醚50mL對水層提取兩次,與之前的有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水清洗以后,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,將殘留物4.8g溶解在二氯甲烷15mL中,滴加甲醇300mL。將甲醇溶液冷卻到0。C,過濾分離所得的結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量2.3g,收率50%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.37(s,18H),2.35(s,6H),3.16(s,1H),5.30(s,1H),6.38-6.52(m,2H),6.86(m,2H),7,06-7.28(m,12H).MS(FD):m/z673(M+).(iii)二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴)0.672g(lmmol)和無水二乙醚40mL、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻該溶液到一78。C,添加濃度1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.3mL(2.05mmo1),在室溫下攪拌19小時(shí),直到使白色混濁溶液呈橙色透明。將該反應(yīng)液再次用干冰/甲醇浴冷卻到一78。C以后,添加四氯化鋯0.23g(lmmol)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌23小時(shí)。減壓蒸餾除去溶劑,在氮?dú)庀?,添加正己烷約50mL,用硅藻土過濾除去不溶物。將所得的正己烷溶液濃縮到約5mL,在一18'C靜置24小時(shí)。過濾析出的固體,用正己烷、正戊烷清洗,形成橙色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.2g,收率24%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.44(s,18H),2.20(s,6H),5.59(d,2H),5.80(m,2H),6.31(m,2H),7.19-8.14(m,10H).MS(FD):m/z833(M+).亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯的合成(i)亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向合成例l一l(ii)合成的2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴1.14g(2.65mmo1)中添加無水四氫呋喃30mL并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.90mL(2.96mmo1)。在室溫下攪拌2小時(shí)。用干冰一甲醇浴將所得的深紅色溶液冷卻到一78。C以后,用15分鐘滴加按照日本特開平2000—26490所述方法合成的環(huán)己基富烯0.49g(3.35mmo1)的四氫呋喃溶液20mL。然后緩慢升溫到室溫,并攪拌19小時(shí)。向所得的深紅色溶液中加入1N鹽酸30mL,終止反應(yīng)。添加二乙醚100mL進(jìn)行分液,提取可溶部分。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,然后用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,利用二乙醚和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶,形成淺黃色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.98g,收率64%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.26(s,tBu(Flu),18H),0.90-1.85(m,C6,IOH),2.75(br,CpH,1H),3.79(br,F(xiàn)lu—9H,1H),5.80-6.52(m,Cp,4H),6.73(s,F(xiàn)lu,2H),7.207.60(m,Ph(FIu),腿),7.82(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z577(M+).(ii)亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基新)0.98g(1.70mmo1)、無水二乙醚40mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液到0'C,添加1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液2.40mL(3.74mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌23小時(shí)。將該紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78"C以后,添加四氯化鋯0.391g(1.68mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌22小時(shí),得到橙色懸濁液。通過減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀拢瑢⑵淙芙庠谡和橹?,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己烷清洗,用二氯甲烷提取未溶于正己烷的紅色粉末。蒸餾除去二氯甲烷溶解部分的溶劑,用冷二乙醚/冷正己烷清洗,得到橙色固體狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.71g,收率57%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.25(s,tBu(Flu),18H),1.45-1.90(m,C6,6H),2.10-2.35(m,C6,2H),2.85-3.00(m,C6,2H),5.55(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.29(t,J二2.6Hz,Cp,2H),7.15-7.45(m,Ph(Flu)禾卩Flu,12H),8.22(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z736(M+).二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二「2-萘基l-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二(2-萘基)-3,6-二叔丁基-新的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向合成例l一l(i)合成的2,7-二溴-3,6-二叔丁基-新3.02g(6.92mmol)、Pd(PPh3)0.40g(0.35mmol)中加入無水1,2-二甲氧基乙烷45mL,在室溫下攪拌20分鐘。向該溶液添加2-萘硼酸2.62g(15.2mmol)的乙醇15mL溶液。在室溫下攪拌20分鐘以后,添加2.0mol/L的碳酸鈉水溶液13.8mL(27.7mmol)。加熱回流21小時(shí)。自然放置冷卻后,在冰浴下,用1N鹽酸終止反應(yīng)。添加二氯甲烷進(jìn)行分液,用二乙醚對水層提取兩次,與之前的有機(jī)層合并。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法進(jìn)行分離。向所得的黃白色粉末中添加正己烷和少量的二氯甲烷的混合溶液,加熱到65"C完全溶解。在室溫下靜置一夜以后,用正己垸10mL清洗析出的結(jié)晶三次,形成白色粉末,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量2.71g,收率74%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.32(s,tBu(Flu),18H),3.81(s,F(xiàn)lu—9H,2H),7.22(s,F(xiàn)lu,2H),7.46-7.52(m,NapFlu,6H),7.77-7.90(m,NapFlu,8H),8.03(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z530(M+).(ii)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在2,7-二(2-萘基)-3,6-二叔丁基-芴0.82g(1.54mmo1)中添加無水叔丁基甲基醚80mL并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.60mol/L的正丁基鋰的己烷溶液U0mL(1.76mmo1)。在室溫下攪拌22小時(shí),向所得的黃色懸濁液中加入合成例l一l(iii)合成的6,6-二苯并富烯0.44g(1.70mmo1)。加熱回流19小時(shí)。向所得的淡橙褐色溶液中添加1N鹽酸30mL終止反應(yīng)。添加二乙醚100mL進(jìn)行分液,提取可溶部分。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗該有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,然后用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用柱色譜精制殘留物,得到淡黃色固體目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.64g,收率53%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.28(s,tBu(Flu),18H),2.65(br,CpH,1H),3.28(br,CH2Ph,4H),4.46(br,F(xiàn)lu一9H,1H),5.85-6.48(m,Cp,4H),6.80-7.92(m,Nap(Flu)和CH2Ph以及Flu,26H).MS(FD):M/z788(M+).(iii)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴)0.64g(0.811mmo1)、無水二乙醚40mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液,添加1.60mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.14mL(1.82mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌42小時(shí)。將該紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78"C以后,添加四氯化鋯0.180g(0.772mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌47小時(shí),得到橙色懸濁液。通過減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀?,將其溶解在正己垸中,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己垸清洗,用二氯甲烷提取未溶于正己烷的紅色粉末。蒸餾除去二氯甲垸溶解部分的溶劑,用二乙醚/正己烷清洗,得到橙紅色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量379mg,收率49%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppml.35(s,tBu(Flu),18H),3.72-4.00(m,CH2Ph,4H),5.83(br,Cp,2H),6.52(br,Cp,2H),6.95-7.90(m,Nap(Flu)禾卩CH2Ph,26H),8.40(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z948(M+).[合成例l一9]二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(Z7-二r對甲苯基l-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在合成例l一l(i)合成的2,7-二溴-3,6-二叔丁基-荷8.00g(18.3mmol)、Pd(PPh3)1.05g(0.卯9mmo1)中添加無水1,2-二甲氧基乙烷120mL,在室溫下攪拌20分鐘。在該溶液中,添加4-甲基苯基硼酸5.50g(40.5mmo1)的乙醇20mL溶液。在室溫下攪拌20分鐘以后,添加2.0mol/L的碳酸鈉水溶液36.8mL(73.6mmo1)。加熱回流21小時(shí)。自然放置冷卻后,在冰浴下添加1N鹽酸,終止反應(yīng)。添加二氯甲烷進(jìn)行分液,用二乙醚提取水層兩次,與之前的有機(jī)層合并。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法進(jìn)行分離。向所得的白黃色粉末中添加少量正己烷和乙醇的混合溶液,加熱到65°C,在室溫下靜置一小時(shí)后,用冷乙醇2mL清洗析出的結(jié)晶10次,用冷正己烷lmL清洗20次,得到白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量6.95g,收率83%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.29(s,tBu(Flu),18H),2.41(s,MePhFlu,6H),3.76(s,F(xiàn)lu—9H,2H),7.127.26(m,F(xiàn)lu禾口MePhFlu,IOH),7.95(s,F(xiàn)lu,2H)MS(FD):M/z458(M+).(ii)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基-芴1.30g(2.84mmo1)中添加無水叔丁基甲基醚100mL并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.60mol/L的正丁基鋰的己垸溶液2.10mL(3.36mmo1)。在室溫下攪拌21小時(shí)。向所得的黑黃色懸濁液中加入合成例l一l(iii)合成的6,6-二苯并富烯0.808g(3.12mmo1)。進(jìn)行19小時(shí)的加熱回流。向所得紅褐色溶液中添加1N鹽酸30mL,終止反應(yīng)。添加二乙醚100mL進(jìn)行分液,提取可溶部分。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗該有機(jī)層兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用色譜柱分離殘留物。用冷己垸10mL清洗所得的白黃色粉末1次,用冷乙醇5mL清洗3次,用冷己垸2mL清洗3次,得到白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.04g,收率51%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。iH-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppml.25(s,tBu(Flu),18H),2.38(s,MePhFlu,6H),2.69(br,CpH,1H),3.27(br,CH2Ph,4H),4.40(br,F(xiàn)lu—9H,1H),5.80-6.48(m,Cp,4H),6.80-7.30(m,MePh(Flu)禾卩CH2Ph和Flu,20H),7.66(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z717(M+).(iii)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基芴)1.04g(1.45mmo1)、無水二乙醚60mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液,添加1.60mol/L的正丁基鋰的己垸溶液2.00mL(3.20mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌51小時(shí)。將該橙紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78t:以后,添加四氯化鋯0.363g(1.60mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌43小時(shí),得到橙色懸濁液。通過減壓蒸餾除去溶劑以后,在氮?dú)庀?,將其溶解在正己垸中,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己烷清洗,用二氯甲烷提取未溶于正己垸的橙色粉末。蒸餾除去二氯甲烷溶解部分的溶劑,用二乙醚/正己烷清洗,得到橙色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量744mg,收率58%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppml.32(s'tBu(Flu),18H),2.37(s,MePhFlu,6H),3.86(d,J=15.5Hz,CH2Ph,2H),3.94(d,J二15.5Hz,CH2Ph,2H),5.81(t,J=2.6Hz,Cp,2H),6.46(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.90-7.40(m,MePh(Flu)和CH2Ph和Flu,20H),8.32(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z876(M+).二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二「鄰甲苯基l-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在合成例l一l(i)合成的2,7-二溴-3,6-二叔丁基-苑3.50g(8.02mmol)、Pd2(dba)30.186g(0.20mmol)、P(tBu)30.115g(0.57mmol)、磷酸三鉀6.81g(32.1mmol)中添加無水四氫呋喃50mL,在室溫下攪拌20分鐘。在該溶液中,添加鄰甲苯基硼酸2.73g(20.0mmol)的無水四氫呋喃15mL溶液。然后加熱回流72小時(shí)。自然放置冷卻后,在冰浴下添加1N鹽酸,終止反應(yīng)。添加二乙醚進(jìn)行分液,用二乙醚提取水層兩次,與之前的有機(jī)層合并。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法進(jìn)行分離。得到白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.532g,收率14%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用tH-NMR進(jìn)行。^-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.27(s,tBu(Flu),18H),2.07(s,Me(o-tolyl),6H),3.79(s,F(xiàn)lu—9H,2H),7.07(s,F(xiàn)lu,2H),7.19-7.25(m,o-tolyFlu,IOH),8.00(s,F(xiàn)lu,2H).(ii)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在2,7-二[對甲苯基]-3,6-二叔丁基-芴0.92g(2.00mmo1)中添加無水叔丁基甲基醚40mL并攪拌。用冰浴冷卻該溶液,添加1.52mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.45mL(2.20mmo1)。在室溫下攪拌4小時(shí)。用冰浴冷卻所得的紅色溶液,用25分鐘滴加合成例l一l(iii)合成的6,6-二苯并富烯0.58g(2.24mmo1)的THF溶液20mL。緩慢升溫到室溫,并攪拌18小時(shí),然后加熱回流3小時(shí)。將所得的黑紅色溶液自然放置冷卻后,在冰浴下添加1N鹽酸,終止反應(yīng)。添加二乙醚進(jìn)行分液,用二乙醚提取水層兩次,與之前的有機(jī)層合并。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法分離,得到黃色粉末。向該黃色粉末中添加己烷和乙醇的混合溶劑,加熱到6(TC完全溶解。在一20。C下靜置一晚。用乙醇清洗析出的結(jié)晶,得到淡黃色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.57g,收率40%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用)H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.21-1.23(m,tBu(Fki),18H),1.96-1.99(m,CH3(o-tolyl),3H),2.14-2.19(m,CH3(o-tolyl),3H),2,66(br,CpH,1H),3.06-3.34(br,CH2Ph,4H),4.45(br,F(xiàn)lu9H,1H),5.80-6.48(br,Cp,4H),6.75-7.20(m,o畫tolyl(Flu)禾口CH2Ph禾口Flu,20H),7.64-7.79(m,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z716(M+).(iii)二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在50mL的schlenk管中加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴)0.36g(0.50mmo1)、無水二乙醚25mL、攪拌。用冰浴冷卻該混合漿料溶液,添加濃度1.52mol/L的正丁基鋰的己垸溶液0.72mL(1.09mmo1),緩慢升溫到室溫,攪拌40小時(shí)。將該紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻到一78。C以后,添加四氯化鋯0.251g(1.08mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌17小時(shí),得到橙紅色懸濁液。通過減壓干燥溶劑以后,在氮?dú)庀?,將其溶解在正己垸中,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用正己烷清洗,用二氯甲垸提取未溶于正己烷的橙色粉末。蒸餾除去二氯甲垸溶解部分的溶劑,用二乙醚/冷正己烷清洗,干燥得到暗桃色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量167mg,收率38%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。!H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/卯m1.28-1.33(m,tBu(Flu),18H),1.68,1.87,2.16(s,s,s,CH3(o-tolyl),6H),3.34-4.30(m,CH2Ph,4H),5.73-5.82(m,Cp,2H),6.45-6.48(m,Cp,2H),6.95-7.30(m,o-tolyl(Flu)和CH2Ph,18H),7.48(s,F(xiàn)lu,2H),8.37-8.41(m,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z876(M+).二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)雙(4-氯芐基)酮的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向500mL的三口燒瓶中添加二環(huán)己基碳化二亞胺15.12g(73.3mmo1)和二甲基氨基吡啶2.24g(18.3mmo1),然后加入無水二氯甲烷150mL,在室溫下攪拌。向該溶液中滴加溶于無水二氯甲垸120mL中的4-氯苯基乙酸12.50g(73.3mmo1)。在室溫下攪拌3日后,用桐山漏斗過濾析出的白色結(jié)晶。將濾液濃縮,用硅膠色譜法分離殘留物,得到白色結(jié)晶/黃色油狀物的混合物。向該混合物中加入乙醇,加熱到5(TC,完全溶解后,在室溫下靜置一晚。用少量乙醇清洗析出的結(jié)晶,得到白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量5.52g,收率54%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR進(jìn)行。'H隱NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm3.69(s,4-Cl-PhCH2,4H),7.05(d,4-Cl-PhCH2,4H),7.28(d,4-Cl-PhCH2,4H).(ii)6,6-二(4-氯芐基)富烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的三口燒瓶中加入環(huán)戊二烯鋰0.66g(9.22mmol)、無水THF10mL、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻(—78°C)該溶液,滴加溶解在無水THF15mL中的雙(4-氯,基)酮2.50g(8.96mmoD。緩慢升溫到室溫,并攪拌17小時(shí),向所得的黑茶色溶液中添加1N鹽酸,終止反應(yīng)。添加己垸進(jìn)行分液,用己烷提取水層兩次,與之前的有機(jī)層合并。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次、用水清洗兩次、用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用柱色譜精制殘留物,得到黃色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.65g,收率22%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用iH-NMR進(jìn)行。^陽NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm3.65(s,PhCH2,4H),6.64(s,Cp,4H),7.02(d,4-CKPhCH2,4H),7.23(d,4-Cl-PhCH2,4H).(iii)二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基藥)的合成在氮?dú)饬飨拢蚝铣衫齦一l(ii)合成的2,7-二苯基-3,6-二叔丁基畫芴0.69g(1.60mmo1)中添加無水THF15mL并攪拌。將該溶液用干冰/甲醇浴冷卻(一78'C),添加1.52mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.26mL(1.92mmo1)。緩慢升溫到室溫,并攪拌19小時(shí)。將所得的深紅色溶液用干冰一甲醇浴冷卻(一78。C),用20分鐘滴加溶解在THF10mL中的6,6-二(4-氯節(jié)基)富烯0.62g(1.88mmo1)。攪拌30分鐘,向所得的深紅色溶液中添加1N鹽酸,終止反應(yīng)。添加己烷進(jìn)行分液,用己烷對水層提取兩次,與之前的有機(jī)層合并。用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗一次,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,得到黃白色粉末。用己烷和乙醇的混合溶劑清洗該黃白色粉末,得到白色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.80g,收率66%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用1H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.27(s,tBu(Flu),18H),2.70(br,CpH,1H),3.12(br,4-Cl-PhCH2,4H),4.34(s,F(xiàn)lu—9H,1H),5.87-6.62(m,Cp,4H),6.70-7.30(m,Ph(Flu)和4-Cl畫PhCH2和Flu,20H),7.67(br,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z756(M+).(iv)二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在50mL的schlenk管中加入二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴)0.79g(l.Olmmol)和無水二乙醚40mL、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻該混合漿料溶液(一78。C),添加1.52mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.45mL(2.20mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌18小時(shí)。將該紅色反應(yīng)液用干冰/甲醇浴冷卻(一78。C)以后,添加四氯化鋯0.32g(1.37mmo1)。然后,緩慢升溫到室溫,并攪拌22小時(shí),得到橙色懸濁液。減壓干燥溶劑后,在氮?dú)庀?,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器過濾,用少量二乙醚清洗,濃縮濾液,得到橙色固體。用二乙醚/己烷/戊垸混合溶劑提取,蒸餾除去溶解部分的溶劑,干燥得到暗桃色粉末狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量366mg,收率40%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppml.32(s,tBu(Flu),18H),3.70(d,J二15.5Hz,4-Cl-PhCH2,2H),3.86(d,J二15.5Hz,4-Cl-PhCH2,2H),5.79(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.48(t,J二2.6Hz,Cp,2H),6.92-7.33(m,Ph(Flu)和4-Cl-PhCH2和Flu,20H),8.35(s,F(xiàn)lu,2H).MS(FD):M/z916(M+).為2.54dl/g,Tmi二157.0。C,Tm2=162.0°C,rrrr=95.3%。-丙烯聚合-除了聚合反應(yīng)前和聚合反應(yīng)中的高壓釜內(nèi)的溫度保持在50°C,聚合時(shí)間為15分鐘以外,與實(shí)施例l一l同樣進(jìn)行。所得聚合物為12.74g,聚合活性為10.19kg-PP/mmol-Zr'hr,聚合物的h]為1.64dl/g,Tm!=142.9°C,Tm2=150.1°C。-丙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯250ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在25。C下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,再按照換算成鋁原子為5.00mmo1的量向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/l),然后,按照換算成鋯原子為5.0prno1的量加入二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液,攪拌20分鐘。將該溶液加入預(yù)先使丙烯流通過的玻璃制高壓釜的甲苯中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25'C下進(jìn)行25分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在80。C下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物7.35g。聚合活性為3.53kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ii]為2.43dl/g,Tim二154.9。C,Tm2=跳0。C,rrrr=95.2%。-丙烯聚合-除了聚合反應(yīng)前和聚合反應(yīng)中的高壓釜內(nèi)的溫度保持在5crc以外,與實(shí)施例l一3同樣實(shí)施。所得聚合物為ll.OOg,聚合活性為5.28kg-PP/mmol-Zr'hr,聚合物的[rj]為1.54dl/g,Tmi=138.6°C,Tm2二146.2°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為40分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物3.31g。聚合活性為0.99kg-PP/mmol-ZHir,所得聚合物的[ri〗為2.52dl/g,Tmi=142.6。C,Tm2=151.8°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為30分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物8.35g。聚合活性為3.34kg-PP/mmo-Zrhr,所得聚合物的[Ti]為5.98dl/g,Tm2=153.3。C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一2中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為40分鐘以外,按照與實(shí)施例l一2同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.卯g。聚合活性為0.87kg-PP/mmol-Zr七r,所得聚合物的[rj]為3.22dl/g,Tmi二139.rC,Tm2=143.8°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為60分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物7.30g。聚合活性為1.46kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[n]為5.96dl/g,Tim二142.6。C,Tm2=149.0°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1—1中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為60分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.90g。聚合活性為0.58kg-PP/mmol-Zr七r,所得聚合物的[ri]為4.64dl/g,Tn^二135.7。C,Tm2=141.9°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物6.55g。聚合活性為5.24kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[r)]為2.17dl/g,Tm產(chǎn)153.7。C,Tm2=157.7°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例1一2同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物5.64g。聚合活性為4.51kg-PP/mmol-Zr七r,所得聚合物的[ri]為1.42dl/g,Tm產(chǎn)136.9。C,Tm2=145.8°C。-丙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯250ml,以150升/小時(shí)的流量使丙烯流通,在25"C下保持20分鐘,然后按照換算成鋁原子為2.0毫摩爾的量加入三異丁基鋁的1.0毫摩爾/ml甲苯溶液,再按照換算成鋯原子為5.(Himol加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液,最后,加入0.020毫摩爾/升的N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸酯的甲苯溶液,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25"下進(jìn)行20分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在80。C下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物10.56g。聚合活性為6.34kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的h]為1.25dl/g,Tm二144.9。C,Tm2=151.8°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物8.94g。聚合活性為7.15kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ii]為2.12dl/g,Tm!二150.2。C,Tm2二155.2。C,服二94.1%。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一2中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯以外,按照與實(shí)施例l一2同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物8.23g。聚合活性為6.58kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ri]為1.23dl/g,Tm,二132.2。C,Tm2=142.1°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1—1中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯替換為亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為60分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物0.06g。聚合活性為0.02kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ri]為1.61dl/g,Tm!二149.rC,Tm2=153.7°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為30分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物1.70g。聚合活性為0.68kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的Tm2=150.rC。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例12中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為60分鐘以外,按照與實(shí)施例l一2同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.65g。聚合活性為0.53kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的h]為1.22dl/g,Tm2二131.0。C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一l中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基菊基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為45分鐘以外,按照與實(shí)施例l一l同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.38g。聚合活性為0.63kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ri]為2.15dl/g,Tmi二150.1。C,Tm2==155.4。C,rrrr=94.2%。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一2中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基新萄二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為45分鐘以外,按照與實(shí)施例1一2同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.14g。聚合活性為0.57kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[ri]為1.32dl/g,Tmi=125.4。C,Tm2=136.rC。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例l一2中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為60分鐘以外,按照與實(shí)施例1一2同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物0.75g。聚合活性為0.15kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[n]為1.85dl/g,Tmi=98.0°C,Tm2=104.0°C。[實(shí)施例1_13]-乙fe聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯400ml,以100升/小時(shí)的量使乙烯流通,在75。C下保持10分鐘。然后,按照換算成鋁原子為1.30mmol的量向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al二1.21mo1/1),然后,按照換算成鋯原子為2.0pmo1的量加入二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液,開始聚合。以100升/小時(shí)的量連續(xù)供給乙烯氣體,在常壓下,在75。C下進(jìn)行6分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物4.59g。聚合活性為23.0kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的h]為3.69dl/g。-乙稀聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯400ml,以100升/小時(shí)的量使乙烯流通,在75。C下保持10分鐘。然后,按照換算成鋁原子為0.52mmd的量向其中加入甲基鋁氧垸的甲苯溶液(Al二1.21mo1/1),然后,按照換算成鋯原子為0.8pmo1的量加入二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液,開始聚合。以100升/小時(shí)的量連續(xù)供給乙烯氣體,在常壓下,在75'C下進(jìn)行3分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在80'C下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物2.70g。聚合活性為67.5kg-PE/mmol-Zr.hr,所得聚合物的[T]]為4.32dl/g。-乙烯聚合-除了將實(shí)施例1一14中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯替換為二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯以外,按照與實(shí)施例1—14同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物4.72g。聚合活性為118.0kg-PE/mmol-Zr七r,所得聚合物的["]為3.53dl/g。-乙烯聚合-除了將實(shí)施例1一14中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯替換為二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯以外,按照與實(shí)施例1_14同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物3.68g。聚合活性為92.0kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ii]為7.32dl/g。-乙稀聚合-除了將實(shí)施例1一14中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯替換為二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為2分鐘以外,按照與實(shí)施例1一14同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物4.24g。聚合活性為159.0kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ri]為7.61dl/g。-乙稀聚合-除了將實(shí)施例1—13中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,聚合時(shí)間變更為4分鐘以外,按照與實(shí)施例1一13同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物4.07g。聚合活性為30.5kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的h]為4.05dl/g。-乙稀聚合-除了將實(shí)施例1一13中二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,聚合時(shí)間變更為2分鐘以外,按照與實(shí)施例1—13同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物1.21g。聚合活性為18.2kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ri]為2.23dl/g。-乙烯聚合-除了將實(shí)施例1—13中二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基X八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,聚合時(shí)間變更為2.5分鐘以外,按照與實(shí)施例1一13同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物1.76g。聚合活性為21.1kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ti]為2.62dl/g。[比較例l一ll]-乙fe聚合-除了將實(shí)施例1一13中二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯,聚合時(shí)間變更為3分鐘以外,按照與實(shí)施例1—13同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物4.15g。聚合活性為41.5kg-PE/mmol-Zrhr。-載持催化劑的調(diào)制-在充分進(jìn)行了氮置換的100ml的三口燒瓶上裝配攪拌棒,然后添加二氧化硅載持甲基鋁氧烷(Al=16.1wt%)0.501g。然后在室溫下添加無水甲苯15ml,在攪拌下添加二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯10.2mg的甲苯溶液10ml,攪拌1小時(shí)。用過濾器過濾所得的漿料,用10ml無水甲苯清洗過濾器上的粉體1次,然后用10ml無水己烷清洗3次。對洗凈后的粉體實(shí)施兩小時(shí)的減壓干燥,得到0.422g粉體,將其與3.80g的礦物油混合,制成10.0wt^的漿料。-丙烯本體聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的50ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,然后添加上述實(shí)施例1一19調(diào)制的載持催化劑漿料0.596g、三異丁基鋁的己烷溶液(A1=1.0M)1.0mmol和無水己烷5.0ml,導(dǎo)入充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積2000ml的SUS制高壓釜中。然后,加入液態(tài)丙烯500g,在7(TC下進(jìn)行40分鐘聚合后,冷卻高壓釜,并清除丙烯,終止聚合。所得間規(guī)立構(gòu)聚丙烯為38.7g,聚合活性為45.8kg-PP/mmol-Zr.hr。聚合物分析結(jié)果為,[r(]=0.99dl/g,Mw二72800,Mw/Mn二1.87,Tm產(chǎn)135.9。C,Tm2=145.7°C。-丙烯本體聚合-除了使用上述實(shí)施例1一19調(diào)制的載持催化劑漿料0.194g,加入液態(tài)丙烯500g以后,添加氫0.3NL以外,按照與上述實(shí)施例1一20同樣的條件進(jìn)行聚合。所得的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯為42.2g,聚合活性為153.5kg-PP/mmol-Zr'hr。聚合物分析結(jié)果為,["]=1.00dl/g,Mw=74200,Mw/Mn=1.99,Tm,二134.6。C,Tm2=145.8°C。-載持催化劑的調(diào)制-在充分進(jìn)行了氮置換的100ml的三口燒瓶上裝配攪拌棒,然后添加二氧化硅載持甲基鋁氧垸(Al=16.1wt%)0.506g。然后在室溫下添加無水甲苯15ml,在攪拌下添加異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯10.3mg的甲苯溶液10ml,攪拌1小時(shí)。用過濾器過濾所得的漿料,用10ml無水甲苯清洗過濾器上的粉體1次,然后用10ml無水己烷清洗3次。對洗凈后的粉體進(jìn)行兩小時(shí)的減壓干燥,得到0.410g粉體,將其與3.69g的礦物油混合,制成10.0wtX的漿料。-丙烯本體聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的50ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,然后添加上述比較例1一12調(diào)制的載持催化劑漿料0.205g、三異丁基鋁的己烷溶液(A1=1.0M)1.0mmol和無水己垸5.0ml,導(dǎo)入充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積2000ml的SUS制高壓釜中。然后,加入液態(tài)丙烯500g,在70。C下進(jìn)行40分鐘聚合后,冷卻高壓釜,并清除丙烯,終止聚合。在80。C下對聚合物進(jìn)行10小時(shí)的減壓干燥。所得間規(guī)立構(gòu)聚丙烯為6.9g,聚合活性為16.9kg-PP/mmol-Zr'hr。聚合物分析結(jié)果為,h]=1.15dl/g,Mw=88200,Mw/Mn=1.76,Tm產(chǎn)126,9。C,Tm2=136.9°C。-丙烯本體聚合-除了使用上述比較例1—12調(diào)制的載持催化劑漿料0.198g,加入液態(tài)丙烯500g以后,添加氫0.3NL以外,按照與上述比較例1一13同樣的條件進(jìn)行聚合。所得的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯為168.9g,聚合活性為429.7kg-PP/mmol-Zr'hr。聚合物分析結(jié)果為,[r|]=1.07dl/g,Mw=84700,Mw/Mn=1.96,Tm!二122.3。C,Tm2=136.4°C。-丙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入正庚烷400ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在25'C下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/L)5.00mmol,然后,加入二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液5.0^imo1,攪拌20分鐘。將該溶液加入預(yù)先使丙烯流通過的玻璃制高壓釜的正庚烷中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25"C下進(jìn)行7.5分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物9.00g。聚合活性為14.40kg-PP/mmol-Zr七r,所得聚合物的[n]為2.73dl/g,Tm2==159.0°C。-丙烯聚合-除了將聚合反應(yīng)前和聚合反應(yīng)中的高壓釜內(nèi)的溫度保持在5(TC,聚合時(shí)間為31分鐘以外,與實(shí)施例1一22同樣進(jìn)行聚合。所得的聚合物為19.60g,聚合活性為7.59kg-PP/mmol-Zr七r,聚合物的[ri]為1.72dl/g,Tm!二149.9。C,Tm2==154.8°C。[實(shí)施例1一24]-丙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯250ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在25。C下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/L)5.00mmol,然后,加入二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液5.0^imo1,攪拌20分鐘。將該溶液加入預(yù)先使丙烯流通的玻璃制高壓釜的甲苯中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25'C下進(jìn)行15分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓千燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物12.19g。聚合活性為9.75kg-PP/mmol-Zrhr,所得的聚合物的[ri]為2.27dl/g,Tm!二156.5。C,Tm2二161.0。C。-丙烯聚合-除了聚合反應(yīng)前和聚合反應(yīng)中的高壓釜內(nèi)的溫度保持在5(TC,聚合時(shí)間為20分鐘以外,與實(shí)施例l一24同樣進(jìn)行聚合。所得的聚合物為12.30g,聚合活性為7.38kg-PP/mmol-Zrhr,聚合物的[ri]為1.43dl/g,Tm產(chǎn)143.0。C,Tm2二150.6T:。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1—23中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例1一23同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物5.75g。聚合活性為4.60kg-PP/mmol-Zr七r,所得聚合物的[rj]為1.59dl/g,Tm產(chǎn)147.2。C,Tm2=154.1°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1—24中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[對甲苯蜀-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為10分鐘以外,按照與實(shí)施例1一24同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物29.81g。聚合活性為35.77kg-PP/mmol-Zr.hr,所得聚合物的h]為1.00dl/g,Tmi=155.rC,Tm2=160.0°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1—25中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基苑基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[對甲苯萄-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例1一25同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物39.08g。聚合活性為31.26kg-PP/mmol-Zr-hr,所得聚合物的[tl]為0.71dl/g,Tmi=140.5°C,Tm2=148.9°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一23中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[對甲苯基]-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例i一23同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物7.42g。聚合活性為5.94kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的["]為1.87dl/g,Tm產(chǎn)147.2。C,Tm2=153.6°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1—24中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為5分鐘以外,按照與實(shí)施例1一24同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.24g。聚合活性為5.38kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的M為3.63dl/g,Tm2=156.0°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一25中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基〗-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為8分鐘以外,按照與實(shí)施例1一25同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物3.98g。聚合活性為5.97kg-PP/mmol-ZHir,所得聚合物的[il]為2.46dl/g,Tm二138.4。C、Tm產(chǎn)145.8。C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一22中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為9分鐘以外,按照與實(shí)施例1一22同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物3.75g。聚合活性為5.00kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的h]為3.88dl/g,所得聚合物的Tm2二156.2t:。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一23中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為20分鐘以外,按照與實(shí)施例1一23同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物6.66g。聚合活性為4.00kg-PP/mmol-Zrhr,Tn^-141.9r,Tm2=149.0°C。-乙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯400ml,以100升/小時(shí)的量使乙烯流通,在75T:下保持IO分鐘。然后添加甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al二1.21mo1/1)1.3mmo1,然后加入二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液2.0pmo1,開始聚合。以100升/小時(shí)的量連續(xù)供給乙烯氣體,在常壓下,在75。C下進(jìn)行4分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在80'C下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物3.76g。聚合活性為28.2kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的h]為3.74dl/g。[實(shí)施例1一35]-乙稀聚合-除了將實(shí)施例1一34中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[對甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為5分鐘以外,按照與實(shí)施例1一34同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物6.00g。聚合活性為36.0kg-PE/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[n]為4.58dl/g。-乙稀聚合-除了將實(shí)施例1一34中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為6分鐘以外,按照與實(shí)施例1一34同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物4.41g。聚合活性為22.1kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的[il]為6.37dl/g。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一24中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯替換為二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯以外,按照與實(shí)施例1—24同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物6.54g。聚合活性為5.23kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ii]為2.29dl/g,Tm,二157.6。C,Tm2=163.0°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一25中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為15分鐘以外,按照與實(shí)施例1一25同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物6.17g。聚合活性為4.94kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[T]]為1.48dl/g,Tm,二146.6。C,Tm2=154.1°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一22中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯替換為二(4-氯節(jié)基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為8分鐘以外,按照與實(shí)施例l一22同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.76g。聚合活性為4.14kg-PP/mmol-ZHir,所得聚合物的[ri]為2.68dl/g,Tm2=160.5°C。-丙烯聚合-除了將實(shí)施例1一23中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為10分鐘以外,按照與實(shí)施例1一23同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物1.69g。聚合活性為2.03kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[il]為1.55dl/g,Tm!二150.2。C,Tm2=156.8°C。-丙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入正己烷400ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在45'C下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/L)5.00mmol,然后,加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液5.0prno1,攪拌20分鐘。將該溶液加入預(yù)先使丙烯流通過的玻璃制高壓釜的甲苯中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在45。C下進(jìn)行30分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物2.15g。聚合活性為0.86kg-PP/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[ri]為1.31dl/g,Tm!二134.1°C,Tm2=143.5°C。[實(shí)施例1一41]-乙煉聚合-除了將實(shí)施例1—34中的二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯替換為二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯,將聚合時(shí)間變更為6分鐘以外,按照與實(shí)施例]一34同樣的操作,調(diào)制催化劑溶液并進(jìn)行聚合。結(jié)果得到聚合物2.00g。聚合活性為10.0kg-PE/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ri]為3.36dl/g。-乙烯聚合-在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中加入甲苯400ml,以100升/小時(shí)的量使乙烯流通,在75t:下保持10分鐘。然后添加甲基鋁氧垸的甲苯溶液(Al=1.21mol/l)0.52mmol,然后加入二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液0.8pmo1,開始聚合。以100升/小時(shí)的量連續(xù)供給乙烯氣體,在常壓下,在75。C下進(jìn)行6分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物0.42g。聚合活性為5.3kg-PE/mmol-Zr'hr,所得聚合物的[ri]為8.44dl/g。關(guān)于上述結(jié)果,在表l一l總結(jié)與丙烯聚合相關(guān)的實(shí)施例1一112和比較例1一18的結(jié)果,在表l一2總結(jié)與乙烯聚合相關(guān)的實(shí)施例1一1318和比較例1—911的結(jié)果,在表l一3總結(jié)與丙烯聚合相關(guān)的實(shí)施例1一2233、3740、比較例1一12的結(jié)果,在表l一4總結(jié)與乙烯聚合相關(guān)的實(shí)施例1一3436、41、42的結(jié)果。表l-]丙烯聚合<table>tableseeoriginaldocumentpage202</column></row><table>200680017089.6轉(zhuǎn)滯齒被186/266到催化劑a:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑b:二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑c:二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2;二甲基-3,6-二叔丁基苑基)二氯化鋯催化劑d:二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑e:二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑f:二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑g:亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑h:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑i:亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯催化劑j:二甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑k:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯催化劑1:二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯<table>tableseeoriginaldocumentpage204</column></row><table>催化劑a:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑b:二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑c:二(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯催化劑e:二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑f:二(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑g:亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑i:亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯催化劑k:二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯催化劑1:二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯表l-3丙烯聚合<table>tableseeoriginaldocumentpage206</column></row><table>催化劑a:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑h:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑m:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑n:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[對甲苯基]-3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯催化劑o:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯蜀-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑p:二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯表l-4乙烯聚合<table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table>催化劑d:二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑m:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[2-萘基]-3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯催化劑n:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[對甲苯基]-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯催化劑o:二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-[鄰甲苯基]-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯催化劑p:二(4-氯芐基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯[實(shí)施例II]下面,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明(2),本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。茂金屬化合物及其前體的結(jié)構(gòu)使用270MHzNMR(日本電子GSH—270)、FD—質(zhì)量分析(日本電子SX—102A)等決定。下面,說明物性試驗(yàn)條件等。1.極限粘度[n]在135°C、十氫化萘中測定。2.丁烯含量和乙烯含量由"C-NMR譜決定。[公知的茂金屬化合物的合成方法]另外,作為比較例所用的公知的茂金屬化合物的二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯按照日本特開平2—274703號公報(bào)所述的方法合成。二"司(三氟甲基)苯基l亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成(i)八甲基八氫二苯并芴的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備三支活塞、滴液漏斗、磁力攪拌子的500ml的三口燒瓶中,在室溫下添加芴9.72g(58.6mmo1)和2,5陽二甲基-2,5-己二醇19.6g(134mmo1)。添加無水二氯甲烷85ml,用磁力攪拌子攪拌以后,用冰浴冷卻到一『C。用70分鐘向其中添加粉碎的無水氯化鋁38.9g(292mmo1)后,在0'C下攪拌2小時(shí),再撤去冰浴,在室溫下攪拌19小時(shí)。采用G.C.確認(rèn)芴消失后,將黑褐色溶液注入冰水150ml中進(jìn)行急冷。用二乙醚500ml提取可溶部分后,用飽和碳酸氫鈉水溶液中和有機(jī)層,進(jìn)行水洗。用無水硫酸鎂干燥分離出的有機(jī)相以后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。殘?jiān)浦镣┥铰┒飞?,用己?0mlX6次清洗以后,減壓干燥,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量12.0g,收率53%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppml.3(s,12H),1.4(s,12H),1.7(s,8H),3.8(s,2H),7.4(s,2H),7.6(s,2H).MS(FD):M/z386(M+).(ii)6,6-二[間-(三氟甲基)苯基]富烯的合成在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中,在氮?dú)猸h(huán)境下,加入無水四氫呋喃80ml和環(huán)戊二烯2.0ml(24.1mmo1),將該溶液冷卻到0",并緩慢滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液17.0ml(26.5mmo1),在室溫下攪拌一晚。然后,向滴液漏斗中加入將3,3'-(三氟甲基)二苯甲酮8.43g(26.5mmo1)溶于無水四氫呋喃50ml的溶液,冷卻到0。C并緩慢滴加,保持該狀態(tài),回復(fù)到室溫,攪拌一日。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層,用無水硫酸鎂干燥取得的有機(jī)相后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用硅膠柱進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量4.14g,收率47%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm6.17-6.21(m,2H),6.64-6.66(m,2H),7.44-7.58(m,6H),7.68(d,2H,J二7.56Hz).(m)二[間-(三氟甲基)苯基]環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲烷的合成在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中,在氮?dú)猸h(huán)境下,加入無水四氫呋喃30ml和八甲基八氫二苯并芴0.82g(2.11mmo1),將該溶液冷卻到(TC,并緩慢滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液1.50ml(2.32mmol),在室溫下攪拌一晚。然后,向滴液漏斗中加入將6,6-二{間-(三氟甲基)苯基}富烯1.00g(2.32mmo1)溶于無水四氫呋喃20ml的溶液,冷卻到—78"C并緩慢滴加,保持該狀態(tài),緩慢回到室溫,攪拌一日。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層,用無水硫酸鎂干燥取得的有機(jī)相以后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用硅膠柱進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.74g,收率47%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用111—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm0.94(b,5H),1.14(s,6H),1.21(s,7H),1.26(s,7H),1.62(s,8H),3.14(b,2H),5.46(s,1H),6.48(m,2H),7.06-7.28(m,12H).MS(FD):m/z752(M+).(iv)二[間-(三氟甲基)苯萄亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向無水二乙醚30mL中加入二[間-(三氟甲基)苯基〗環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲烷0.79g(1.05mmo1),將該溶液冷卻到0°C,并緩慢滴加1.58mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.39ml(2.20mmol),攪拌一晚。然后,冷卻到一78。C,并加入四氯化鋯-四氫呋喃配位化合物(1:2)438mg(1.16mmo1),攪拌一晚。減壓蒸餾除去該漿料的揮發(fā)部分后,用無水己烷40ml清洗殘?jiān)^濾清洗液。將濾液的己垸溶解部分濃縮,向析出的固體中加入無水戊烷進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量70mg,收率7%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-二(對氯苯基)富烯的合成在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中,在氮?dú)猸h(huán)境下,加入無水四氫呋喃40ml和環(huán)戊二烯2.15ml(25.9mmo1),將該溶液冷卻到0。C,并緩慢滴加1.58mol/L的正丁基鋰的己烷溶液18.0ml(28.5mmol)。然后,向滴液漏斗中加入將4,4'-二氯二苯甲酮5.00g(19.9mmol)溶于無水四氫呋喃30ml的溶液,冷卻到0"C并緩慢滴加,保持該狀態(tài),回到室溫,攪拌一日。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層,用無水硫酸鎂干燥取得的有機(jī)相以后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用硅膠柱進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.37g,收率57%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm6.21-6.24(m,2H),6.60-6.63(m,2H),7.23(d,2H,J=8.1Hz),7.37(d,2H,J二8.6Hz)(ii)二(對氯苯基)環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲烷的合成在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中,在氮?dú)猸h(huán)境下,加入無水四氫呋喃40ml和合成例2—1的(i)中所述的方法合成的八甲基八氫二苯并荷2.35g(6.08mmo1),將該溶液冷卻到(TC,同時(shí)緩慢滴加1.58mol/L的正丁基鋰的己烷溶液4.62ml(7.30mmo1)并攪拌。向該溶液中添加1,3-二甲基-2-咪唑啉酮0.86ml(7.90mmo1)攪拌30分鐘后,向滴液漏斗中加入將6,6-二(對氯苯基)富烯2.00g(6.68mmo1)溶于無水四氫呋喃30ml的溶液,冷卻到一78。C并緩慢滴加,保持該狀態(tài),回到室溫,并攪拌一日。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層,用無水硫酸鎂干燥取得的有機(jī)相以后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用硅膠柱進(jìn)行精制后,用甲苯進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.714g,收率17%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用^一NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.94(s,6H),1.14(s,6H),1.27(s,12H),1.62(s,8H),3.06(b,2H),5.30(s,1H),6.38-6.50(b,3H),7.00-7.29(m,8H).MS(FD):m/z684(M+).(iii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向無水二乙醚15mL中加入二(對氯苯基)環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲垸428mg(0.62mmo1),將該溶液冷卻到0°C,并緩慢滴加1.58mol/L的正丁基鋰的己垸溶液0.87ml(1.37mmol),攪拌一晚。然后,冷卻到一78t:,并加入四氯化鋯-四氫呋喃配位化合物(1:2)224mg(0.59mmol),攪拌一晚。減壓蒸餾卩余去該漿料的揮發(fā)成分后,用無水己垸40ml清洗殘?jiān)?,過濾清洗液。a每f慮液的己烷溶解部分濃縮,向析出的固體中加入無水己烷進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量90mg,收率18%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^一NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.87(s,6H),0.99(s,6H),1.42(s,6H),1.49(s,6H),1.64-1.71(m,8H),5.51-5.53(m,2H),6.17(s,2H),6.29-6.31(m,2H),7.33(dd,2H,J二2.16Hz,8.37Hz),7.46(dd,2H,J=1.89Hz,8.64Hz),7.74(dd,2H,J:2.43Hz,8.1Hz),7.88(dd,2H,J二2.16Hz,8.37Hz),8.08(s,2H)MS(FD):m/z844(M+).二「間氯苯基1亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氛4七造(i)二(間氯)二苯甲酮的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備滴液漏斗、磁力攪拌子的500ml的三口燒瓶內(nèi)添加l-氯-3-碘苯7.51g(31.5mmo1)和無水二乙醚40ml、攪拌。冷卻到一78'C,用10分鐘向其中添加1.60mol/L的正丁基牽里的己垸溶液19.7ml(31.5mmo1)。利用氣相色譜確認(rèn)反應(yīng)進(jìn)行,然后用30分鐘添加乙基哌啶-1-羧酸酯1.98g(12.6mmo1)。滴加后,在一78。C攪拌30分鐘。添加稀鹽酸,終止反應(yīng)。添加二乙醚50ml,用分液、漏斗分取有機(jī)相。用二乙醚30ml提取水相。收集有機(jī)相,用50ml水纟青洗兩次,用飽和食鹽水50ml清洗一次,用無水硫酸鎂干燥分離出的有機(jī)相以后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶齊U。用柱色譜迸行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.70g,收率82%)。目*示產(chǎn)物的鑒定采用1H_NMR、FD—MS譜進(jìn)行。H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm7.4-7.8(m,Ph,8H).MS(FD):m/z250(M+).(ii)6,6-二(間氯)苯基富烯的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備滴液漏斗和磁力攪拌子的500ml的三口燒瓶內(nèi)添加二(間氯)二苯甲酮3.80g(15.0mmol)和無水四氫呋喃20ml、攪拌。用滴液漏斗向該溶液中滴加2.0mol/L環(huán)戊二烯化鈉的四氫呋喃溶液11.25ml(22.5mmol),滴加后,在0"C攪拌30分鐘。添加飽和氯化銨水溶液50ml,乙醚50ml,用分液漏斗分取有機(jī)相。用乙醚30ml提取水相。收集有機(jī)相,用50ml水清洗兩次,用飽和食鹽水50ml清洗一次,用無水硫酸鎂干燥分離出的有機(jī)相以后,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用柱色譜進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.70g,收率82%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用^一NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^<formula>formulaseeoriginaldocumentpage214</formula>(iii)二(間氯)苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備三支活塞和滴液漏斗、磁力攪拌子的200ml的三口燒瓶中,添加按照合成例2—1的(i)所述的方法合成的八甲基八氫二苯并芴2.13g(5.50mmo1)和無水四氫呋喃80ml,用磁力攪拌子攪拌以后,冷卻到0'C。然后向其中添加1.54mol/L的正丁基鋰的己烷溶液3.90ml(6.01mmo1)后,撤去冰浴,在室溫下攪拌4小時(shí)。將該漿料冷卻到一78。C后,用15分鐘添加6,6-二(間氯)苯基富烯1.50g(5.00mmo1)溶于無水四氫呋喃10ml中的溶液。在一78。C攪拌該混合物2小時(shí)。用1N鹽酸對該溶液進(jìn)行急冷,用二乙醚50ml提取可溶部分。用飽和食鹽水100ml清洗分離出的有機(jī)相后,用無水硫酸鎂進(jìn)行干燥。過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用二氯甲烷/甲醇對所得的粗精制物進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(3.40g,收率91%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用^一NMR、FD—MS譜進(jìn)行。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage214</formula>7.0-7.4(br+s,12H).MS(FD):m/z684(M+).(iv)二(間氯)苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備滴液漏斗和磁力攪拌子的30ml的schlenk管中加入二(間氯)苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)1.37g(2.00mmo1)和無水二乙醚15ml,用磁力攪拌子攪拌以后,冷卻到一78。C。然后向其中添加1.54mol/L的正丁基鋰的己垸溶液2.卯ml(4.47mmo1)后,緩慢升溫,在室溫下攪拌22小時(shí)。將該漿料再次冷卻到一78。C后,加入四氯化鋯-四氫呋喃配位化合物(1:2)0.73g(1.94mmo1),在室溫下攪拌19小時(shí)。減壓蒸餾除去該漿料的揮發(fā)成分后,用無水己垸40ml清洗殘?jiān)?,過濾不溶物。使用戊垸對過濾所得溶液進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(0.40g,收率24%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用FD—MS譜進(jìn)行。MS(FD):M/z845(M+).二f對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二溴-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)饬飨?,?00ml的三口燒瓶內(nèi),加入3,6-二叔丁基-芴15.2g(54.7mmo1)和碳酸亞丙酯170ml、攪拌。向該溶液中加入N-溴琥珀酰亞胺20.5g(115mmo1),在80。C加熱攪拌5小時(shí)。然后自然放置冷卻,向800ml水中添加反應(yīng)溶液,在室溫下攪拌15分鐘后,過濾分離析出的固體。將所得固體用乙醇10mL清洗5次。然后,向該固體添加己垸和少量的二氯甲烷的混合溶液,加熱到60。C完全溶解后,在一2(TC靜置一晚。析出的結(jié)晶用己烷5mL清洗3次,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量21.2g,收率76%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用iH-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm1.5(s,18H),3.7(s,2H),7.7(s,2H),7.8(s,2H).MS(FD):M/z436(M+).(ii)2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)饬飨?,?00mL的三口燒瓶內(nèi),向2,7-二溴-3,6-二叔丁基-荷8.15g(18.7mmol)、Pd(PPh3)1.08g(0.93mmol)中加入1,2-二甲氧基乙烷120ml,在室溫下攪拌20分鐘。向該溶液中加入苯基硼酸5.01g(4Ummol)的乙醇20ml溶液,在室溫下攪拌20分鐘以后,添加2.0mol/L的碳酸鈉水溶液37.4ml(74.8mmo1)。然后,加熱回流18小吋,自然放置冷卻后,在冰浴下,用稀鹽酸進(jìn)行急冷。添加乙醚,提取可溶部分,用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗有機(jī)層2次,用水清洗2次,用飽和食鹽水清洗2次,然后用硫酸鎂干燥。過濾硫酸鎂,使用旋車專式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用柱色譜精制所得的固體,得至IJ目標(biāo)產(chǎn)物(收量4.36g,收率54%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD一MS譜進(jìn)行。'H-麗R(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.3(s,18H),3.8(s,2H),7.1(s,2H),7.3(s,10H),7.9(s,2H).MS(FD):M/z430(M+).(m)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-荷基)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在200ml的三口燒瓶中添加2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-苑3.50g(8.14mmo1)和無水四氫呋喃100mL并攪拌。用冰浴^令卻該溶液,滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液5.70ml(8.89mmo1)。然后在室溫下攪拌3小時(shí),再次將所得溶液冷卻到一4(TC,滴加按照合成例2—2(i)的配方合成的6,6-二(對氯苯基)富烯2.22g(7.39mol)的無水四氫呋喃溶液,在室溫下攪拌5小時(shí)。然后,用稀鹽酸水、溶液進(jìn)行急冷。向反應(yīng)液中加入己烷100ml提取可溶部分,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層,用硫酸鎂干燥。過濾:岳節(jié)酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。然后用己垸、甲醇進(jìn)行清洗,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.20g,收率54%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。iH-畫R(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.2(s,18H),2.9(s,2H),5.2(s,1H),6.0(d,1H),6.2(d,1H),6.3(s,1H),6.6(s,2H),6.9(s,IOH),7.2-7.4(m+s,8H),7.6(s,2H).MS(FD):M/z729(M+).(iv)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100mL的schlenk管中加入二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴基)1.00g(1.37mmo1)和無水二乙醚60ml、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻該溶液,滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液1.80ml(2.81mmol),在室溫下攪拌20小時(shí)。然后用干冰/甲醇浴冷卻到一6(TC后,添加四氯化鋯0.37g(1.59mmo1),在室溫下攪拌20小時(shí)。減壓蒸餾除去該溶液的有機(jī)溶劑后,用無水己烷和無水二氯甲垸提取殘?jiān)?,從各溶液進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.47g,收率38%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm1.2(s,18H),5.4(m,2H),5.8(s,2H),6.3(m,2H),7-7.2(s+m+m,6H),7.5-7.7(m,12H),8.3(s,2H).二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成(i)2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴的合成在氮?dú)饬飨?,?00ml的三口燒瓶內(nèi),向按照合成2—4(i)的配方合成的2,7-二溴-3,6-二叔丁基-芴5.03g(11.5mmo1)和PdCl2(dppf>CH2Cl20.196gC0.24mmo1)中加入無水叔丁基甲基醚100mL,在室溫下攪拌20分鐘。用干冰浴冷卻該溶液,用15分鐘滴加3.0mol/L的甲基溴化鎂的醚溶液19.2mL(57.6mmol)。然后將進(jìn)行5天的加熱回流得到的漿料溶液自然放置冷卻后,使用以冰浴冷卻的IN鹽酸迸行急冷。然后添加乙醚,提取可溶部分,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層后,用硫酸鎂干燥。過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用柱色譜進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量2.07g,收率63%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H-NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm1.5(s,18H),2.5(s,6H),3.7(s,2H),7.2(d,2H),7,7(s,2H).MS(FD):M/z306(M+).(ii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,向200ml的三口燒瓶中添加2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-荷基2.60g(8.49mmo1)和無水四氫呋喃100mL并攪拌。用冰浴冷卻該混合溶液,滴加1.56mol/L的正丁基鋰的己烷溶液5.70ml(8.89mmo1)后,在室溫下攪拌3小時(shí)。然后,將所得溶液用干冰/甲醇浴冷卻到一4(TC,滴加按照合成例2—2(i)的配方合成的6,6-二(對氯苯基)富烯2.78g(9.33mmo1)的四氫呋喃溶液60ml。然后緩慢升溫到室溫?cái)嚢?小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入1N鹽酸100ml,添加己烷100ml,并提取可溶部分,用水、飽和食鹽水清洗該有機(jī)層以后,用硫酸鎂干燥。過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。然后由己垸進(jìn)行殘留物的重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量4.40g,收率86%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。iH-NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.3(s,18H),2.3(s,6H),3.0(s,2H),5.2(s,2H),6.1-6.3(s,4H),6.7(s,2H),7.0(s,6H),7.4(s,2H).MS(FD):M/z604(M+).(iii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在100ml的schlenk管中加入二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)1.00g(1.65mmo1)和無水二乙醚50ml、攪拌。用干冰/甲醇浴冷卻該混合漿料溶液到一4(TC,添加濃度1.56mol/L的正丁基鋰的己垸溶液2.20ml(3.43mmo1),緩慢升溫到室溫,并攪拌22小時(shí)。用干冰/甲醇浴冷卻該反應(yīng)液后,添加四氯化鋯0.38g(1.65mmo1)。然后緩慢升溫到室溫,并攪拌20小時(shí)。減壓蒸餾除去溶劑后,添加約30ml的無水己烷,攪拌后,過濾除去不溶物。再用無水二氯甲垸溶解該不溶物,過濾除去不溶物。將過濾所得的己烷溶液和二氯甲烷溶液合并濃縮后,用無水己烷過濾析出的粉末。最后,用無水己烷、無水戊垸清洗,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.122g,收率10。Z)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD—MS譜進(jìn)行?;疦MR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm1.5(s,18H),2.3(s,6H)5.6(m,2H),6.0(m,2H),6.3(m,2H),7.3(dd,2H),7.4(dd,2H),7.7(dd,2H)7.8(dd,2H),8.1(s,2H)MS(FD):M/z764(M+)[合成例2—6]n司氯苯基)(苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-(間氯苯基)(苯基)富烯的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備滴液漏斗和磁力攪拌子的500ml的三口燒瓶內(nèi)添力P(間氯苯基)(苯基)酮6.48g(29.9mmo1)和無水四氫呋喃100ml、攪拌。用滴液漏斗向該溶液中滴加2.0M環(huán)戊二烯化鈉的四氫呋喃溶液22.5ml(45mmo1)。在0。C下,攪拌4小時(shí)。用稀鹽酸終止反應(yīng),添加二乙醚50ml,用分液漏斗分取有機(jī)相。用二乙醚30ml提取水相。收集有機(jī)相,用飽和碳酸氫鈉水溶液50ml清洗兩次,用飽和食鹽水50ml清洗l次。用硫酸鎂干燥,過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用柱色譜進(jìn)行精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量4.85g,收率61%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用"H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm6.2(m,Cp,2H),6.6(m,Cp,2H),7.1-7.4(m,Ph,9H).MS(FD):M/z264(M+).(iii)(間氯苯基)(苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備三支活塞和滴液漏斗、磁力攪拌子的500ml的三口燒瓶中,添加按照合成例2—1的(i)所述方法合成的八甲基八氫二苯并芴6.73g(17.4mmo1)和無水四氫呋喃150ml、攪拌。冷卻到(TC,添加i.60mo1/L的正丁基鋰的己烷溶液12.6ml(20.1mmo1)后,在室溫下攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)液冷卻到一78t:以后,用15分鐘添加將6,6-(間氯苯基)(苯基)富烯4.85g(18.4mmo1)溶于無水四氫呋喃30ml的溶液。在一78"C攪拌該混合物2小時(shí)。用稀鹽酸水急冷該溶液,用二乙醚50ml提取可溶部分。收集有機(jī)相,用飽和碳酸氫鈉水溶液50ml清洗兩次,用飽和食鹽水50ml清洗一次。過濾硫酸鎂,使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器減壓蒸餾除去濾液的溶劑。利用柱色譜得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.10g,收率26%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用iH—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm0.9-1.5(m,24H),1.6(s+s,8H),3.0(br,2H),5.4(s+s,1H),6.2-6.5(m(br),3H),7.0-7.4(br+s,13H)MS(FD):M/z650(M+)(iii)(間氯苯基乂苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成在充分進(jìn)行了氮置換的具備滴液漏斗和磁力攪拌子的30ml的schlenk管中加入二(間氯)苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并新基)1.31g(2.02mmo1)和無水二乙醚30ml,用磁力攪拌子攪拌以后,冷卻到一78。C。然后向其中添加1.60mmol/L的正丁基鋰的己垸溶液2.60ml(4.20mmo1)后,緩慢升溫,在室溫下攪拌22小時(shí)。將該漿料再次冷卻到一78i:以后,加入四氯化鋯0.45g(l.卯mmol),在室溫下攪拌19小時(shí)。減壓蒸餾除去該漿料的揮發(fā)成分后,用無水己烷40ml洗凈殘?jiān)?,過濾不溶物。對過濾所得溶液進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(0.12g,收率7%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—雨R(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.8(s,6H),0.9(s,6H),1.4(s,6H),1.5(s,6H),1.6-1.7(m,8H),5.6(dd,2H)'6.2(s,2H),6.3(dd,2H),7.2-7.5(m,5H),7.9(d,2H),8.0(d,2H),8.1(s,2H).MS(FD):M/z811(M+).二(2-萘基〗亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-二-2-萘基富烯的合成將具備磁力攪拌子和三支活塞的200ml兩口燒瓶充分進(jìn)行了氮置換后,加入按照Heterocycles,vo1.40,No.l,7983(1995)所述的方法制造的二-2-萘基酮1.55g(5.48mmo1),加入四氫呋喃40ml。用冰水浴冷卻,并緩慢添加2.0mol/l的環(huán)戊二烯化鈉/四氫呋喃溶液5.50ml(ll.Ommol)后,在氮?dú)猸h(huán)境下,在室溫下攪拌65小時(shí)。接著緩慢添加3N鹽酸100ml和二乙醚100ml,將所得的雙層溶液移至300ml分液漏斗并振蕩數(shù)次后,除去水層。用二乙醚30ml提取該水層一次,與之前得到的有機(jī)層合并。然后用水100ml清洗所得的有機(jī)層三次,用飽和食鹽水100ml清洗一次,用無水硫酸鎂干燥兩小時(shí)。過濾固體,蒸餾除去溶劑,得到固體。用硅膠色譜分離精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.21g,收率67。X)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用^一NMR譜進(jìn)行。NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm6.3-6.5(m,Cp,2H),6.6-6.7(m,Cp,2H),7.3-7.5(m,Ar,2H),7.5-7.6(m,Ar,4H),7.7-7.9(m,Ar,8H).(ii)二-2-萘基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)甲垸的合成將具備磁力攪拌子、三支活塞以及100ml滴液漏斗的200ml雙口燒瓶進(jìn)行充分的氮置換后,加入八甲基八氫二苯并芴1.35g(3.48mmol),添加四氫呋喃40ml。用冰水浴冷去卩,同時(shí)緩慢添加1.58mol/1的正丁基鋰/己烷溶液2.30ml(3.60mmol),然后在氮?dú)猸h(huán)境下,在室溫下攪拌20小時(shí)。用甲醇/干冰浴冷卻,同時(shí)用30分鐘緩慢加入預(yù)先溶解在四氫呋喃30ml中的6,6-二-2-萘基富烯1.18g(3.57mmo1)。然后緩慢升溫到室溫,在氮?dú)猸h(huán)境下,在室溫下攪拌20小時(shí)。緩緩加入1N鹽酸100ml,然后添加二乙醚100ml。將所得的雙層溶液移至300ml分液漏斗并振蕩數(shù)次后,除去水層。然后用水100ml對所得有機(jī)層清洗兩次,用飽和食鹽水100ml清洗一次,用無水硫酸鎂干燥3小時(shí)。過濾固體,蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜分離精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.28g,收率51%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。&—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm1.1-1.3(m,Me(OMOHDBFlu),24H),1.4-1.7(br,CH2(OMOHDBFlu),8H),2.8-3.2(br,CH2(Cp),1H),5.56(s,CH(9陽OMOHDBFlu),1H),6.1-6.5(br,Cp,4H),7.1-8.0(br,Ar(OMOHDBFlu)&Ar(Nap),18H)MS(FD):M/z716(M+)(m)二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成將具備磁力攪拌子的100ml基耶達(dá)式長頸燒瓶(Kjeldahlflask年》夕'一>7,7〕)進(jìn)行了充分的氮置換后,加入二(2-萘基)(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)甲烷0.50g(0.70mmol),添加二乙醚40ml。用冰水浴冷卻,同時(shí)緩慢滴加1.58mol/1的正丁基鋰/己垸溶液0.92mlU.5mmo1)后,在氮?dú)猸h(huán)境下,在室溫下攪拌24小時(shí)。用甲醇/干冰浴冷卻,同時(shí)加入四氯化鋯-四氫呋喃配位化合物(1:2)0.25g(0.67mmo1),然后緩慢升溫到室溫,在氮?dú)猸h(huán)境下,在室溫下攪拌24小時(shí)。將減壓下蒸餾除去溶劑得到的固體在氮?dú)猸h(huán)境下用戊烷提取,在一18i:下放置一天。過濾析出的白色固體,再于一18。C下放置一天。再過濾析出的白色固體,減壓下蒸餾除去所得濾液的溶劑,得到桃紅色固體狀目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.35g,收率58%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用111一NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—醒R(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm0.6-1.8(m,Me(OMOHDBFlu)&CH2(OMOHDBFlu),32H),5.5-6.4(m,Cp,4H),7.3-8.6(m,Ar,18H).MS(FD):M/z876(M+).雙(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-雙(4-聯(lián)苯基)富烯的合成在充分進(jìn)行了氮置換的反應(yīng)容器中,加入四氫呋喃(60ml)和環(huán)戊二烯2.47ml(29.9mmo1),用干冰/甲醇浴冷卻該溶液,同時(shí)添加1.57mol/1的正丁基鋰/己烷溶液19.6ml(30.8mmol),緩慢升溫到室溫,并攪拌一晚。在將反應(yīng)溶液冷卻到0i:的同時(shí),將4,4'-二苯基二苯甲酮10g(29.9mmo1)溶于四氫呋喃(50ml)的溶液使用滴液漏斗緩慢滴加,然后在室溫下攪拌3天。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用飽和氯化銨水溶液、水和飽和食鹽水清洗有機(jī)層,用硫酸鎂干燥,減壓蒸餾除去溶劑。用硅膠色譜分離精制,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.80g,收率7Q/0。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用^一NMR進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm6.3-6.4(m,2H,Cp),6.6-6.7(m,2H,Cp),7.3-7.5(m,10H,Ar),7.6-7.7(m,8H,Ar).(ii)雙(4-聯(lián)苯基)環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲垸的合成在反應(yīng)容器中,在氮?dú)猸h(huán)境下,加入叔丁基甲基醚(60ml)和八甲基八氫二苯并芴2.09g(5.41mmo1),將該溶液冷卻到0。C,同時(shí)緩慢滴加1.58mol/l的正丁基鋰/己烷溶液3.90ml(6.14mmo1)并攪拌。將該溶液冷卻到一78"C,同時(shí)添加固體的6,6-雙(4-聯(lián)苯基)富烯1.38g(3.61mmo1),直接緩慢回復(fù)到室溫,并攪拌一天。用二乙醚提取該反應(yīng)液,用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水清洗有機(jī)層,用硫酸鎂干燥,減壓蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜分離精制,再使用正己烷進(jìn)行重結(jié)晶,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.15g,收率41%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm0.93(b,6H),1.12(b,6H),1.24(s,6H),1.26(s,6H),1.61(b,8H),2.93-3.05(b,2H),5.44(s,1H),6.34(b,3H),7.30-7.64(m,22H).MS(FD):M/z768(M+).(m)雙(4-聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在二乙醚溶劑中(20ml)加入雙(4-聯(lián)苯基)環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲烷0.50g(0.65mmo1),將該溶液冷卻到0°C,同時(shí)緩慢滴加1.58mol/1的正丁基鋰/己垸溶液0.91mlG.43mmo1),攪拌一晚。然后,冷卻到一78。C,同時(shí)加入四氯化鋯-四氫呋喃配位化合物(1:2)0.23g(0.62mmo1),攪拌一晚。將減壓下蒸餾除去溶劑得到的固體在氮?dú)猸h(huán)境下用己垸溶解,通過填充了硅藻土的玻璃過濾器,用己烷清洗,用二氯甲烷沖洗未溶于己垸的部分。將二氯甲垸溶解部分濃縮,用二乙醚和己烷清洗并干燥,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.14g,收率24%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用^-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。iH—NMR(270MHz,CDC13,TMS):S/ppm0.84(s,6H),0.97(s,6H),1.43(s,6H),1.50(s,6H),1.60-1.71(m,8H),5.62-5.64(m,2H),6.27(s,2H),6.31-6.33(m,2H),7.26-7.47(m,6H),7.56-7.61(m,6H),7.71(dd,2H,J=1.89Hz,7,83Hz),7.97(dd,2H,J二2.16Hz,8.1Hz),8.05-8.09(m,4H).MS(FD):M/z928(M+).[合成例2—9]雙(4-r對三氟甲基苯基i-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基v八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成(i)6,6-雙(4-溴)富烯在氮?dú)饬飨?,?,4'-二溴二苯甲酮5.50(16.2mmo1)中加入無水THF80ml,進(jìn)行攪拌。在一78。C下,緩慢滴加2.0mol/1的環(huán)戊二烯化鈉/四氫呋喃溶液9.70ml(19.4mmo1)。升溫到一1(TC,攪拌3小時(shí)。確認(rèn)反應(yīng)終止,用1N鹽酸終止反應(yīng)。進(jìn)行分液,用二乙醚提取水層兩次。與之前的有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和食鹽水清洗后,用硫酸鎂干燥,蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜進(jìn)行分離,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量5.20g,收率83%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。)H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm6.22(d,2H),6.63(d,2H),7.14(d,4H),7.54(d,4H).MS(FD):M/z386(M+).(ii)6,6-雙(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)富烯的合成在氮?dú)饬飨?,?,6-雙(4-溴)富烯1.28g(3.30mmo1)中加入甲醇100ml、攪拌。添加4-(三氟甲基)苯基硼酸1.68g(8.80mmo1)、四(三苯基膦)鈀0.21g(0.165mmo1)、碳酸鈉2.09g(1.98mmo1),在65。C下,攪拌2小時(shí)。用水、二氯甲垸進(jìn)行分液,用二氯甲垸提取水層兩次。用飽和食鹽水清洗后,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法進(jìn)行分離,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量1.38g,收率81%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用!H-NMR、FD—MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS):5/ppm6.34(d,2H),6.65(d,2H),7.46(d,4H),7.66.(d,4H),7.75(t,8H).MS(FD):M/z518(M+).(iii)雙(4-[對三氟甲基苯蜀-苯基)環(huán)戊二烯基(八甲基A氫二苯并荷基)甲烷的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,加入八甲基八氫二苯并芴0.81g(2.20mmo1)和脫水叔丁基甲基醚100ml、攪拌。將該溶液冷卻到0。C,添加1.52mo1/1的正丁基鋰的己烷溶液1.59ml(2.42mmo1)。然后,在室溫下攪拌24小時(shí)。將所得溶液冷卻到一78。C,加入6,6-雙(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)富烯1.04g(2mmo1)。在室溫下攪拌3小時(shí),確認(rèn)反應(yīng)終止后,向反應(yīng)溶液中添加1N鹽酸。進(jìn)行分液,用二乙醚提取水層兩次,與之前的有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和食鹽水清洗后,用硫酸鎂干燥。蒸餾除去溶劑,用硅膠色譜法進(jìn)行分離,得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.92g,收率47%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定采用'H—NMR、FD—MS譜進(jìn)行。^一應(yīng)R(270MHz,CDC13,TMS):3/ppm0.8-1.7(m,24H),2.1-2.4(br,8H),2.7-3.1(br,1H),5.2-5.4(m,1H),5.8-6.5(br,4H),6.7-7.5(br,8H),7.29(s,2H).MS(FD):M/z904(M+).(iv)雙(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在二乙醚30ml中加入雙(4-[對三氟甲基苯基]-苯基)環(huán)戊二烯基(八甲基八氫二苯并芴基)甲烷456mg(0.50mmo1),將該溶液冷卻到一78t:。緩慢升溫到室溫,并緩慢滴加L52mo1/1的正丁基鋰的己烷溶液0.69ml(1.05mmo1),攪拌19小時(shí)。然后,再次冷卻到—78°C,加入四氯化鋯0.12g(0.50mmol),緩慢升溫到室溫,并攪拌19小時(shí)。將該反應(yīng)溶液濃縮,在氮?dú)饬飨?,用己?0ml進(jìn)行溶解。將可溶于己烷的部分濃縮,用戊烷10ml進(jìn)行重結(jié)晶。除去雜質(zhì),得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.08g,收率15%)。目標(biāo)產(chǎn)物的鑒定利用'H-NMR、FD一MS譜進(jìn)行。'H—NMR(270MHz,CDC13,TMS)..5/ppm0.84(s,6H),0.97(s,6H),1.43(s,6H),1.50(s,6H),1.60-1.71(m,8H),5.62-5.64(m,2H),6.27(s,2H),6.31-6.33(m,2H),7.26-7.47(m,6H),7.56-7.61(m,4H),7.71(dd,2H),7.97(dd,2H),8.05-8.09(m,4H).MS(FD):M/z1062(M+).[實(shí)施例2—1](間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和進(jìn)行了充分氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—1合成的二[間(三氟甲基)苯基]亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.002mmol和換算成鋁為0.6mmol的甲基鋁氧垸(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cm2G下,聚合15分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為54.0g,聚合活性為108.0kg-polymer/mmol-cat七r。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為55.0mol%,乙烯含量為6.5mol%,1-丁烯含量為38.5mol%,極限粘度[ri]為2.79dl/g。[實(shí)施例2—2](間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—2合成的二[對氯苯基]亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.002mmol和換算成鋁為0.6mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cm2G下,聚合20分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為72.8g,聚合活性為109.1kg-polymer/mmol-cat'hr。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為53.0mol%,乙烯含量為10.0mol%,l-丁烯含量為37.0mol%,極限粘度[il]為2.35dl/g。(間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—3合成的二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.004mmol和換算成鋁為1.2mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cm2GT,聚合35分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為65.4g,聚合活性為28.0kg-polymer/mmol-cat七r。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為51.0mol%,乙烯含量為17.0mol%,1-丁烯含量為32.0mol%,極限粘度[n]為2.48dl/g。[實(shí)施例2—4](間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—4合成的二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯0.002mmol和換算成鋁為0.6mmol的甲基鋁氧垸(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cm2GT,聚合60分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為8.1g,聚合活性為4.1kg-polymer/mmol-cat.hr。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為61.0mol%,乙烯含量為2.0molX,1-丁烯含量為37.0mol%,極限粘度[ri]為2.42dl/g。(間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓千燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—5合成的二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基-芴基)二氯化鋯0.002mmol和換算成鋁為0.6mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65。C,乙烯壓力6.2kg/cm2G下,聚合60分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為22.6g,聚合活性為11.3kg-polymer/mmol-cat'hr。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為51.0mol%,乙烯含量為8.0mol%,1-丁烯含量為41.0mol%,極限粘度h]為2.固/g。[實(shí)施例2—6](間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—6合成的(間氯苯基)(苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.002mmol和換算成鋁為0.6mmol的甲基鋁氧垸(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cn^G下,聚合15分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為30.4g,聚合活性為26.1kg-polymer/mmol-cat七r。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為58.0mol%,乙烯含量為5.0mol%,1-丁烯含量為37.0mol%,極限粘度[ri〗為2.29dl/g。為2.73dl/g。[實(shí)施例2—8](間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入700ml的干燥己垸、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—8合成的雙(4-聯(lián)苯基間)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.002mmol和換算成鋁為0.6mmol的甲基鋁氧院(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cm2GT,聚合30分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為40.1g,聚合活性為40.1kg-polymer/mmol-cat.hr。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為54.5mol%,乙烯含量為13.0mol%,1-丁烯含量為32.5mol%,極限粘度[il]為2.44dl/g。[實(shí)施例2—9〗(間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的1500ml的聚合裝置中,在常溫下加入525ml的干燥己烷、l-丁烯90g和三異丁基鋁(0.75mmo1),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.1kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使合成例2—9合成的雙(4-[對三氟甲基苯基]-苯基]亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.0015mmol和換算成鋁為0.45mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合裝置內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65°C,乙烯壓力6.2kg/cm2G下,聚合30分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為16.9g,聚合活性為22.5kg-polymer/mmol-cat七r。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為56.5mol%,乙烯含量為9.0mol%,l-丁烯含量為34.5mol%,極限粘度h]為2.48dl/g。[比較例2—1](間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入100ml的干燥己烷、l-丁烯480g和三異丁基鋁(].Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至35°C,用丙烯加壓至6.0kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯0.005mmol和換算成鋁為1.5mmol的甲基鋁氧垸(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為35t:,乙烯壓力6.2kg/crn^下,聚合5分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為36.1g,聚合活性為86.7kg-polymer/mmol-cat'hr。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為58.2mol%,乙烯含量為4.1mol%,l-丁烯含量為37.7mol%,極限粘度M為2.69dl/g。(間規(guī)立構(gòu)丙烯-丁烯-乙烯系共聚物的合成)在減壓干燥和充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入100ml的干燥己烷、l-丁烯240g和三異丁基鋁(l.Ommol),然后將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫至65°C,用丙烯加壓至6.0kg/cm2G,接著用乙烯加壓至6.2kg/cm2G。然后,將使二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯0.004mmol和換算為鋁為1.2mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),在保持內(nèi)部溫度為65t:,乙烯壓力6.2kg/cn^G下,聚合15分鐘,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為82.6g,聚合活性為82.6kg-polymer/mmol-cat七r。此外,聚合物的組成為,丙烯含量為51.0molX,乙烯含量為14.0mol%,1-丁烯含量為34.0mol%,極限粘度[Ti]為1.60dl/g。[實(shí)施例III]下面,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明(3),本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。其中,實(shí)施例中各物性如下所述進(jìn)行測定。極限粘度hll極限粘度是使用十氫化萘溶劑在135"C下的測定值。g卩,將約20mg的聚合粉末、粒料或樹脂塊溶于15ml十氫化萘,在135t的油浴中測定比粘度p。向該十氫化萘溶液中添加5ml十氫化萘溶劑稀釋后,同樣測定比粘度tisp。重復(fù)兩次該稀釋操作,求得濃度(c)外推到0時(shí)的p/C值,作為極限粘度(參照下式)。[T)]=lim(T)sp/C)(C—0)可溶于正癸烷部分的量在間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的樣品5g中加入正癸烷200ml,在145°C下對該聚合物加熱30分鐘,使之溶解。經(jīng)過約3小時(shí),將所得溶液冷卻至2(TC,放置30分鐘。然后,過濾析出物(不溶于正癸烷的部分)。將濾液加入約為其3倍量的丙酮中,使溶解在正癸烷中的成分析出。由丙酮過濾出析出物,然后干燥。其中,濾液側(cè)即使經(jīng)過濃縮、干燥、固化,也未發(fā)現(xiàn)殘?jiān)?扇苡谡锿椴糠值牧扛鶕?jù)下式求得??扇苡谡锿椴糠值牧?wt。%)二[析出物重量/樣品重量]X100分子量分布(Mw/Mn)分子量分布(Mw/Mn)使用Waters公司生產(chǎn)的凝膠滲透色譜AllianceGPC—2000型,如下所述進(jìn)行測定。分離柱使用兩根TSKgelGNH6—HT和兩根TSKgelGNH6—HTL,柱規(guī)格均為直徑7.5mm,長300mm,柱溫為140°C,移動相使用鄰二氯苯(日本和光純藥工業(yè)),抗氧化劑使用BHT(日本武田藥品)0.025重量%,以l.Oml/分鐘移動,試樣濃度為15mg/10mL,試樣注入量為500微升,檢測儀使用差示衍射儀。標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯,關(guān)于分子量為Mw<1000和Mw〉4X106的產(chǎn)品使用東曹公司生產(chǎn)的產(chǎn)品,關(guān)于1000《Mw《4Xl()S的產(chǎn)品使用PressureChemical公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。聚合物中的乙烯、丙烯、a-烯烴含量乙烯、丙烯、oc-烯烴含量的定量化使用日本電子株式會社生產(chǎn)的JNMGX—500型NMR測定裝置,如下所述進(jìn)行測定。將試樣0.35g加熱溶于六氯丁二烯2.0ml中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾后,添加氘化苯0.5ml,裝入內(nèi)徑10mm的NMR管中,在120。C進(jìn)行13C—NMR測定。累積次數(shù)為10,000次以上。根據(jù)所得"C一NMR譜,對乙烯、丙烯、(X-烯烴的組成進(jìn)行定量。熔點(diǎn)(Tm),熔化熱(AH)使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,在氮?dú)猸h(huán)境下(20ml/min),將約5mg試樣升溫到200°C,保持10分鐘后,以10°C/分鐘的速度冷卻到30°C。在3(TC保持5分鐘之后,以l(TC/分鐘的速度升溫到20(TC時(shí)的結(jié)晶熔融峰的峰頂點(diǎn)計(jì)算出熔點(diǎn),由峰的積分值計(jì)算出熔化熱。其中,本發(fā)明實(shí)施例中所述的丙烯系聚合物中,在觀測到兩根峰的情況下,將低溫側(cè)峰記為Trm、高溫側(cè)峰記為Tm2的情況下,以Tm2為本發(fā)明第一方面的條件[2]所定義的Tm。半等溫結(jié)晶時(shí)間(tw》將試樣5mg左右填裝在專用鋁盤中,使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSCPyrisl或DSC7,根據(jù)以320°C/min由30。C升溫到200°C,在200匸保持5分鐘后,以320°C/min由200°C降溫到等溫結(jié)晶溫度ll(TC,保持各等溫結(jié)晶溫度而得到的DSC曲線,得到半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。其中,半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)通過將等溫結(jié)晶過程開始時(shí)間(由20(TC達(dá)到等溫結(jié)晶溫度的時(shí)刻)設(shè)為1=0而求得。本發(fā)明的組合物可如上所述求得t"2,例如,在某等溫結(jié)晶溫度下,例如在ll(TC不結(jié)晶的情況下,簡便地通過在ll(TC以下的等溫結(jié)晶溫度下,取多個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測定,由其外推值求取半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)。MFR根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kgf的負(fù)荷下測定。各種測定用壓制片材的制作方法使用設(shè)定在20(TC的神藤金屬工業(yè)公司制油壓式熱壓機(jī),在lOMPa的壓力下形成片材。在0.53mm厚的片材(間隔物的形狀;240X240X2mm厚的板上取得80X80X0.53mm、4個(gè))的情況下,經(jīng)57分鐘左右的余熱,在10MPa下加壓12分鐘后,使用設(shè)定在2(TC的另一臺神藤金屬工業(yè)公司制油壓式熱壓機(jī),在10MPa下壓縮,冷卻5分鐘左右,制成測定用試樣。作為熱板,使用5mm厚的黃銅板。使用按照上述方法制作的樣品,用于各種物性評價(jià)試樣。拉伸彈性模量由lmm厚的壓制片材,根據(jù)JISK6301,使用JIS3號啞鈴試片用Odumbbell沖壓,用于評價(jià)試樣。試樣在標(biāo)線間距30mm、拉伸速度30mm/min下,在23。C下測定。Izod沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTMD—256,由3mm厚的壓制片材沖壓成12.7mm(寬)X3.2mm(厚)X64mm(長度)的試片,引入機(jī)械加工的缺口,在0'C測定。TMA測定得到的軟化溫度根據(jù)JISK7196,使用厚度lmm的試片,以5°C/min的升溫速度,在01.8mm的平面壓頭上施加2Kgf/cn^的壓力,由TMA曲線求得軟化溫度rc)。內(nèi)部濁度用測定樣品的制作方法在lmmt壓制片材的情況下,按照上述各種測定用壓制片材的制作方法制作試驗(yàn)用樣品。此外,在2mmt注射片的情況下,使用東芝株式會社生產(chǎn)的注射成形機(jī)IS—55,在樹脂溫度200。C、注射壓力1000kgf/cm2、模具溫度4(TC的條件下成形。制作厚2mmX縱向120mmX橫向130mm的方板的試驗(yàn)片。內(nèi)部濁度(%)使用厚度lmm的壓制片材作為試驗(yàn)片,用日本電色工業(yè)株式會社生產(chǎn)的數(shù)字濁度計(jì)"NDH—20D"進(jìn)行測定。注射成形性評價(jià)使用東芝公司制55噸注射成形機(jī),在樹脂溫度20(TC、模具溫度4(TC、冷卻時(shí)間20秒(條件l)和l秒(條件l)的兩種條件下實(shí)施。成形性的評價(jià)是通過實(shí)施5次注射成形,將存在因刺入針從模具剝離,可連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的情況記為O,將由模具剝離一次也不能實(shí)現(xiàn)的情況記為△,將沒有由模具的剝離、不能連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的情況記為x,給予評價(jià)。同樣的方法制造。[聚合例3—1](間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A—l)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積3m3的反應(yīng)槽中,加入正庚垸1000L,在常溫下滴加甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al二1.53mo1/1)610mL(0.93mol)。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積5L的帶支路的燒瓶中,加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al二1.53mo1/1)610mL(0.93mol),然后添加二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯1.30g(1.86mmo1)的甲苯溶液,攪拌20分鐘。將該溶液添加到反應(yīng)槽內(nèi),然后用10分鐘,以19NmVh的流量供給氫3200NL。然后以65kg/h供給丙烯,供給氫氣,使反應(yīng)槽內(nèi)的氣相濃度為53mol%,開始聚合。在保持氫在反應(yīng)槽內(nèi)的氣相濃度為53mol^的同時(shí),以65kg/h的量連續(xù)供給丙烯,在25度實(shí)施4小時(shí)聚合后,添加少量的二乙二醇單異丙基醚,終止聚合。所得聚合物用庚垸1.8m"青洗,在8(TC下減壓干燥15小時(shí),結(jié)果得到聚合物100kg。聚合活性為13.4kg-PP/mmol-Zr七r。所得聚合物的[Ti]為1.90dl/g,Trm二152。C,Tm2=158°C,rrrr分率二94X。(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A—2)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中,加入甲苯250ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在25i:下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al二1.53mo1/1)5.00mmo1,然后,加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液5.(Vmo1,攪拌20分鐘。將該溶液加入預(yù)先使丙烯流通過的玻璃制高壓釜的甲苯中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25。C下進(jìn)行10分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物6.95g。聚合活性為7.58kg-PP/mmol-Zrhr,所得聚合物的[ii]為2,90dl/g,Tm,=157°C,Tm2二162。C,rnr分率二95X。[聚合例3—3](間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A—3)的合成)在充分干燥的進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積2.0L的SUS制高壓釜中,加入庚垸l.OL,然后在攪拌下引入丙烯氣體進(jìn)行吹掃,直至壓力達(dá)到0.3MPaG。反復(fù)實(shí)施該操作3次。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積50ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,然后添加甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al二1.53mo1/1)1.80mmo1,接著添加二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液1.8(imo1,攪拌15分鐘。將該溶液添加到預(yù)先使丙烯流通過的SUS制高壓釜的庚烷中,開始聚合。連續(xù)供給丙烯氣體,使內(nèi)壓為0.2MPaG,在25。C實(shí)施60分鐘聚合后,添加少量的甲醇,終止聚合。利用過濾操作,從庚烷漿料中回收聚合物,在8(TC下減壓干燥6小時(shí),結(jié)果得到聚合物75.4g。聚合活性為42.0kg-PP/mmol-Zrhr。所得聚合物的[ri]為2.4dl/g,Tm=161°C,rrrr分率二97X。相對于聚合例3—1所得的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯聚合物100重量份,添加作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的苯丙酸,3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥基-,2,2-雙[[3-[3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-l-氧代丙氧基]甲基]-l,3-丙二基酯0.1重量份,作為中和劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司制,求7°,7卜$少(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度200°C下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果如表3—2所示。再相對于該聚合物同量配合上述添加劑,使用Pravo公司生產(chǎn)的雙螺桿擠出機(jī)BT—30(①30mm,L/D=46,同方向旋轉(zhuǎn),Needing-zone四處),在設(shè)定溫度230'C下,樹脂擠出量50g/min、200rpm的條件下造粒,用于注射成形評價(jià)測試。結(jié)果示于表3—3中。與比較例相比,成形性和耐熱性好,且透明性、機(jī)械特性與強(qiáng)度的均衡性也優(yōu)異。[實(shí)施例3—2]相對于聚合例3—2所得的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯聚合物100重量份,同量配合實(shí)施例1所使用的添加劑。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7卜$少(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積^60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2CTC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果如表3—2所示。與比較例相比,成形性和耐熱性好,且透明性、機(jī)械特性與強(qiáng)度的均衡性也優(yōu)異。相對于聚合例3—3所得的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯聚合物(A—3)100重量份,同量配合實(shí)施例3—1所使用的添加劑。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜S/k(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下瑢融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果如表3—2所示。與比較例相比,成形性和耐熱性好,且透明性、機(jī)械特性與強(qiáng)度的均衡性也優(yōu)異。使用TOTAL公司生產(chǎn)的聚丙烯1471粒料制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果如表3—2所示。將該粒料用于注射成形評價(jià)測試。結(jié)果示于表3—3中。與實(shí)施例相比,成形性和耐熱性差,機(jī)械特性與強(qiáng)度的均衡性也差。[比較例3—2]使用株式會社PrimePolymer生產(chǎn)的聚丙烯F327粒料制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果如表3—2所示。將該粒料用于注射成形評價(jià)測試。結(jié)果示于表3—3中。與實(shí)施例相比,耐熱性差,透明性、機(jī)械特性與強(qiáng)度的均衡性也差,<table>tableseeoriginaldocumentpage238</column></row><table>表3—2<table>tableseeoriginaldocumentpage239</column></row><table>表3-3<table>tableseeoriginaldocumentpage240</column></row><table>[實(shí)施例w]下面,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明(4),本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。其中,實(shí)施例中各物性如下所述進(jìn)行測定。物性測定法[極限粘度[ri]]按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。乙烯、丙烯、a-烯烴含量的定量使用日本電子(株)生產(chǎn)的JNMGX一400型NMR測定裝置,如下所述進(jìn)行測定。將試樣0.35g加熱溶于六氯丁二烯2.0ml中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾后,添加氘化苯0.5ml,裝入內(nèi)徑10mm的NMR試管中,在120。C進(jìn)行"C一NMR測定。累積次數(shù)為8,000次以上。根據(jù)所得"C—NMR譜,對乙烯、丙烯、a-烯烴的組成定量化。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。使用Seiko—Ins加ments公司生產(chǎn)的DSC,在測定用鋁盤中堆積約5mg的試樣,根據(jù)以100°C/min升溫到200°C,在200。C下保持5分鐘以后,以10°C/min降溫到一150°C,接著以10°C/min升溫到200"C的吸熱曲線求得。[MFR]間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的MFR根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg的負(fù)荷下測定。乙烯-丁烯共聚物(C0)根據(jù)JISK—6721,在190°C、2.16kg的負(fù)荷下測定。按照與實(shí)施例m同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。[Izod沖擊強(qiáng)度]按照與實(shí)施例m同樣的方法測定。按照與實(shí)施例m同樣的方法測定。[內(nèi)部濁度(%)]使用厚度lmm的試驗(yàn)片,用日本電色工業(yè)株式會社生產(chǎn)的數(shù)字濁度計(jì)"NDH—20D"測定。使用東洋精機(jī)制學(xué)振磨損試驗(yàn)機(jī),使用厚度2mm的試片,將45R、SUS制的磨損壓頭470g的尖端用棉帆布#10覆蓋,將其在23°C、往返次數(shù)100次,往返速度33次/min,行程100mm的條件下摩擦試樣,如下所述求得在其前后的光澤度變化率AGloss。△Gloss=(摩擦前的Gloss—摩擦后的Gloss)/摩擦前的GlossX100將具有長50mm(LQ)、標(biāo)線間的長度15mm、寬5mm的形狀的厚度lmmt的啞鈴片安裝在標(biāo)線間距30mm的夾具上,在拉伸速度30mm/min下,施加200%(標(biāo)線間距至90mm)的應(yīng)變,然后測定拉伸速度下,消除應(yīng)變,除去負(fù)荷的過程中,應(yīng)力變?yōu)榱銜r(shí)的長度(L)。殘余應(yīng)變(%)=L/LqX100[薄膜成形性評價(jià)]將組合物的造粒粒料作為試樣,用O20mmL/D=28的單螺桿擠出機(jī),在025mm的模頭,凸緣寬250mm,加工溫度二21(TC的條件下,在輥溫度40。C,巻繞速度0.63m/min下,擠出成形厚度二250pm的薄膜。成形性的評價(jià)為,將沒有纏輥現(xiàn)象、可連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)1小時(shí)的情況記為O,將或多或少有纏輥現(xiàn)象,但可以運(yùn)轉(zhuǎn)的情況記為A,將存在纏輥現(xiàn)象,不能連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的情況記為X,給予評價(jià)。結(jié)果示于表4一2。催化劑合成例[合成例4一1]二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯按照日本特開2004—189666號的合成例3所述的方法制造。[合成例4一2]二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯按照與[合成例l一l]同樣的方法制造。[合成例4一3]二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯按照與[合成例2—2]同樣的方法制造。[合成例4一4]二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成(i)l-乙基-3-叔丁基環(huán)戊二烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在具備磁力攪拌子和三支活塞的300ml的三口燒瓶中,加入無水二乙醚200ml、3.0M乙基溴化鎂的二乙醚溶液52ml(154mmo1)。在冰水浴下,用1小時(shí)滴加3-叔丁基環(huán)戊酮17.8g(129mmo1)。在室溫下攪拌20小時(shí)后,將反應(yīng)溶液注入2N鹽酸100ml中。分離有機(jī)層,用乙醚50ml提取水層兩次。將所得有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液清洗兩次,用水清洗兩次,用飽和食鹽水清洗兩次。用硫酸鎂干燥,蒸餾除去溶劑。然后用柱色譜精制,得到淡黃色透明液體20.2g(GC純度75%)。收率為78%。鑒定采用iH—NMR譜進(jìn)行。下面表示其測定結(jié)果。'H—NMR譜(270MHz,CDC13,TMS標(biāo)準(zhǔn))S/ppm6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+m,2H),2.91+2.85(m+m,2H),2.48-2.27(m,2H),1.15-1.08(s+s+m,12H)(ii)3-叔丁基-l-乙基-6,6-二苯基富烯的合成在氮?dú)猸h(huán)境下,在具備磁力攪拌子和三支活塞的300ml的三口燒瓶中,加入l-乙基-3-叔丁基環(huán)戊二烯5.11g(23.9mmo1)(GC純度75%)和THF150ml。在干冰/甲醇浴下,緩慢滴加1.56M正丁基鋰的己烷溶液16ml(25.2mmo1),然后在室溫下攪拌20小時(shí)。向所得反應(yīng)液中添加1,3-二甲基-2-咪唑啉酮3.1ml(28.8mmo1),接著加入二苯甲酮5.3g(28.8mmol),在回流下攪拌48小時(shí)。將反應(yīng)溶液注入2N鹽酸100ml中。分離有機(jī)層,用己烷50ml提取水層兩次。與之前的有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和氯化鈉水溶液清洗。用硫酸鎂干燥后,蒸餾除去溶劑。然后用柱色譜法精制,得到橙色固體4.2g。收率為56%。鑒定采用^一NMR譜進(jìn)行。下面表示其測定結(jié)果。H—NMR譜(270MHz,CDC13,TMS標(biāo)準(zhǔn))5/ppm7.2-7.4(m,10H),6.3(m,1H),5.7(m,1H),1.70+1.85(q,2H),1.15(s,9H),0.85(t,3H)二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)的合成對具備磁力攪拌子和三支活塞的200ml的三口燒瓶充分進(jìn)行氮置換,在氮?dú)猸h(huán)境下,將3.8g的2,7-二叔丁基芴(13.7mmo1)溶解在80ml的無水二乙醚中。在冰水浴下,向該溶液中緩慢滴加9.2ml的正丁基鋰/己烷溶液(1.56M:14.3mmo1),在室溫下攪拌100小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中添加4.5g的3-叔丁基-l-乙基-6,6-二苯基富烯(14.3mmo1),在回流下攪拌30小時(shí)。在冰浴中,將反應(yīng)溶液注入2N鹽酸水溶液100ml中以后,添加二乙醚,分離有機(jī)層,用二乙醚50ml提取水層兩次。與之前的有機(jī)層合并,用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和氯化鈉水溶液清洗。用硫酸鎂干燥,蒸餾除去溶劑。然后用柱色譜法精制,得到白色固體4.2g。收率為53%。鑒定采用FD—質(zhì)量分析譜(FD—MS)進(jìn)行。下面表示其測定結(jié)果。FD—MS..m/z=592(M+)(iv)二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯的合成對具備磁力攪拌子和三支活塞的100ml的schlenk管充分進(jìn)行氮置換,在氮?dú)猸h(huán)境下,將1.0g的二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)(1.68mmo1)溶解在40ml的無水二乙醚中。在冰浴下,向該溶液中緩慢滴加2.2ml(3.4mmo1)的1.56M的正丁基鋰的己烷溶液,在室溫下攪拌28小時(shí)。用干冰/甲醇浴將該反應(yīng)溶液充分冷卻后,添加0.39g的四氯化鋯(1.68mmo1)。緩慢恢復(fù)到室溫,并攪拌48小時(shí)以后,減壓蒸餾除去溶劑。用己垸再制成漿料,用填充了硅藻土的玻璃過濾器過濾。用少量的二氯甲垸提取過濾器上的茶色固體并過濾。分別對得到的己烷溶液和二氯甲烷溶液減壓除去其溶劑。分別用少量的戊垸和二乙醚清洗暗橙色固體,進(jìn)行減壓干燥,由此得到橙色固體140mg(0.186mmo1)的目標(biāo)化合物。鑒定采用'H—NMR譜和FD—質(zhì)量分析譜進(jìn)行。下面表示測定結(jié)果。'H—NMR譜(270MHz,CDC13,TMS基準(zhǔn)):S/ppm7.90-8.07(m,5H),7.75(m,1H),7.15-7.60(m,8H),6.93(m,1H),6.15-6.25(m,2H),5.6(d,1H),2.05+2.25(q,2H),0.95-1.15'(s+t+s,30H)FD—MS:m/z=752(M+)聚合例(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—1)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中,加入甲苯250ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在25'C下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中,加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧垸的甲苯溶液(Al二1.53mo1/1)5.00mmo1,然后添加二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯的甲苯溶液5.0pmo1,攪拌20分鐘。將該溶液添加到預(yù)先使丙烯流通過的玻璃制高壓釜的甲苯中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25"C進(jìn)行45分鐘聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將所得聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出。在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物2.38g。聚合活性為0.63kg-PP/mmol-Zr'hr。所得聚合物的[ii]為1.9dl/g,Tmi=152°C,Tm2=158°C,rrrr分率=93.5%,Mw/Mn二2.0。反復(fù)實(shí)施該操作,得到必要量的聚合物供實(shí)施例使用。且在薄膜成形性的評價(jià)中,使用按照上述制造方法,按比例放大制造的具有與上述聚合物相同的TMA軟化溫度、rrrr分率、M和Mw/Mn的聚合物。[聚合例4A—2](間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—2)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積500ml的玻璃制高壓釜中,加入甲苯250ml,以150升/小時(shí)的量使丙烯流通,在25。C下保持20分鐘。另一方面,在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積30ml的帶支路的燒瓶中加入磁力攪拌子,再向其中加入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/l)5.00mmol,然后,加入二芐基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯的甲苯溶液5.0pmo1,攪拌20分鐘。將該溶液加入預(yù)先使丙烯流通過的玻璃制高壓釜的甲苯中,開始聚合。以150升/小時(shí)的量連續(xù)供給丙烯氣體,在常壓下,在25'C下進(jìn)行10分鐘的聚合后,添加少量甲醇,終止聚合。將聚合物溶液加入大量過量的甲醇中,使聚合物析出,在8(TC下減壓干燥12小時(shí),結(jié)果得到聚合物6.95g。聚合活性為7.58kg-PP/mmol-Zr七r,所得聚合物的[n]為2.9dl/g,Tm二162.(TC,011分率=95.3%。反復(fù)實(shí)施該操作,得到必要量的聚合物供實(shí)施例使用。(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—3))將Total公司生產(chǎn)的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(商品名Finaplasl471,MFR二5.0g/10分鐘)用于實(shí)施例。物性示于表4一1中。(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—4)的合成)除了引入氫氣以外(即,除了聚合體系中還供給氫以外),按照聚合例4A—1的制造方法,制造具有與上述聚合物(4A—1)相同的TMA軟化溫度、mr分率、Mw/Mn,h]二1.4dl/g的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—4)(丙烯均聚物)。聚合物(4A—4)的物性示于表4一4中。(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—5)的合成)除了引入氫氣以外(即,除了聚合體系中還供給氫以外),按照聚合例4A—1的制造方法,制造具有與上述聚合物(4A—1)相同的TMA軟化溫度、rrrr分率、Mw/Mn,[r|]=1.2dl/g的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—5)(丙烯均聚物)。聚合物(4A—5)的物性示于表4一4中。(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—6)將Total公司生產(chǎn)的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(商品名Finaplas1571,MFR二9.1g/10分鐘)用于實(shí)施例。物性示于表4一4中。(丙烯-ci-烯烴共聚物(4B—1)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己垸和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到7(TC,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.66MPa,然后用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至1.36MPa。然后,向聚合裝置內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并莉基)二氯化鋯0.001mmo1和換算成鋁為0.3mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度70"、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在1.36MPa的同時(shí),進(jìn)行15分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為105g,MFR為0.7(g/10min),在135。C十氫化萘中測定的[Ti]二2.5(dL/g)。所得聚合物測定的物性示于表4一1。且m值為78X。(丙烯-oc-烯烴共聚物(4B—2))在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己垸和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到7(TC,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.64MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至1.34MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯0.001mmo1和換算成鋁為0.3mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度7(TC、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在1.34MPa的同時(shí),進(jìn)行15分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為109g,MFR為0.6(g/10min),在135'C十氫化萘中測定的h]二2.6(dL/g)。所得聚合物測定的物性示于表4一1。且m值為76%。反復(fù)實(shí)施該操作,得到必要量的聚合物供實(shí)施例使用。且在薄膜成形性的評價(jià)中,使用按照上述制造條件,按比例放大制造的具有與上述聚合物相同乙烯含量、rr分率、[ti]、Mw/Mn的聚合物。二2.3(dL/g)。且rn值為75%。所得聚合物測定的物性示于表4一1。(丙烯-oc-烯烴共聚物(4B—4)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己烷、20g的1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到7(TC,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.63MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至1.33MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.001mmo1和換算成鋁為0.3mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度70°C、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在1.33MPa的同時(shí),進(jìn)行10分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為102g,MFR為1.0(g/10min),在135。C十氫化萘中測定的[ri]二2.3(dL/g)。所得聚合物測定的物性示于表4一1。且r^值為75X。(丙烯-ct-烯烴共聚物(4B—5)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到5(TC,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.67MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至1.37MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.001mmo1和換算成鋁為0.3mmo的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度5(TC、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在1.37MPa的同時(shí),進(jìn)行10分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在130'C干燥12小時(shí)。所得聚合物為78g,在135t:十氫化萘中測定的[n]二3.5(dL/g)。利用'3C—NMR測定的乙烯含量為18mol%。所得聚合物測定的物性示于表4一4。此外,乙烯-丁烯共聚物(4C)、和丙烯聚合物(4D—1)(4D8)的具體內(nèi)容如下所述。(乙烯-丁烯共聚物(4C))表4一1所示,MFR二4.0g/10分鐘(丙烯聚合物(4D—1))PrimePolymer公司生產(chǎn)的PP(商品名F102W,MFR=2.1g/10分鐘)(丙烯聚合物(4D—2))PrimePolymer公司生產(chǎn)的PP(商品名J104W,MFR二5.2g/10分鐘)(丙烯聚合物(4D—3))PrimePolymer公司生產(chǎn)的PP(商品名BlOl,MFR二0.7g/10分鐘)(丙烯聚合物(4D—4))PrimePolymer公司生產(chǎn)的PP(商品名J106G,MFR二15.0g/10分鐘)(丙烯聚合物(4D—5))PrimePolymer公司生產(chǎn)的PP(商品名J107G,MFR=30.0g/10分鐘)(丙烯聚合物(4D—6))PrimePolymer公司生產(chǎn)的PP(商品名J108M,MFR=45.0g/10分鐘)(丙烯聚合物(4D—7))(丙烯-乙烯-丁烯共聚物的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己烷、1-丁烯110g和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到55°C,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.58MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至0.75MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使合成例4—4合成的二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯O.OOlmmol和換算成鋁為0.3mmol的甲基鋁氧垸(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度55。C、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在0.75MPa的同時(shí),進(jìn)行25分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液中析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為120.2g,MFR為0.7(g/10min)。所得聚合物測定的物性示于表4_5。(丙烯聚合物(4D—8))除了聚合溫度為40。C以外,制造按照與上述丙烯聚合物(4D—7)的制造條件,制造與上述聚合物(4D—7)具有的相同乙烯含量、丁烯含量,[r|]=4.0、Mw/Mn=2.1的聚合物(4D—8)。所得聚合物的性質(zhì)示于表4一5。上述丙烯聚合物(4D—1)(4D—8)的物性示于表4一5。等規(guī)立構(gòu)丙烯系聚合物(4D—1)(4D—8)和本發(fā)明(4)所用的聚合物(4B—1)(4B—5)、(4A—1)、(4A—3)、(4A—4)、(4A一5)和(4A—6)的MFR禾卩h]的曲線圖示于圖3。由此可知,等規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4D—1)(4D—8)與本發(fā)明(4)所用的聚合物由條件(b—2)區(qū)別。表4-1<table>tableseeoriginaldocumentpage251</column></row><table>[實(shí)施例4一1]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)80重量份和[聚合例(4B—2)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—2)20重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果如表4一2所示。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)70重量份和[聚合例(4B—2)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—2)30重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜^》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯"A—1)60重量份和[聚合例(4B—2)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—2)40重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜^:步(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。[實(shí)施例4一4]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)60重量份和[聚合例(4B—1)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—1)40重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求:7。,7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積-60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)60重量份和按照[聚合例(4B—4)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—4)40重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯O.l重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。TOTAL公司生產(chǎn)的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—3)(商品名Finaplas1471,MFR二5.0g/10分鐘,rrrr分率二69X)60重量份和[聚合例(4A—4)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—2)40重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。歹7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一2。與實(shí)施例4一14—5相比,成形性和耐熱性差。表4一2<table>tableseeoriginaldocumentpage255</column></row><table>[實(shí)施例4一6]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)20重量份和[聚合例(4B—3)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—3)80重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7°,7卜^,(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一3。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)30重量份和[聚合例(4B—3)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—3)70重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求:/歹7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一3。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—2)20重量份和[聚合例(4B—3)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—3)80重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7°,7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一3。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、抗沖擊性、抗受損性優(yōu)異。[比較例4一2]TOTAL公司生產(chǎn)的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—3)(商品名Finaplas1471,MFR二5.0g/10分鐘)20重量份和[聚合例(4B—3)]得到的丙烯-乙烯共聚物(4B—3)80重量份,相對于100重量份該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜^:/P(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在20°C的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表4一3。與實(shí)施例4一6、4一7相比,成形性和耐熱性差。]按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[聚合物中的乙烯、丙烯、cc-烯烴含量]按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[熔點(diǎn)(Tm),熔化熱(AH)]使用PerkinElmer公司生產(chǎn)的DSC7,根據(jù)在氮?dú)猸h(huán)境下(20ml/min),將約5mg試樣升溫到200°C,保持10分鐘后,以l(TC/分鐘冷卻到3(TC。在3(TC保持5分鐘之后,以l(TC/分鐘升溫到20(TC時(shí)的結(jié)晶熔融峰的峰頂點(diǎn)計(jì)算出熔點(diǎn),由峰的積分值計(jì)算出熔化熱。按照與實(shí)施例W同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[各種測定用壓制片材的制作方法]按照與實(shí)施例IV同樣的方法制作。[拉伸彈性模量]按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[Izod沖擊強(qiáng)度]按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[TMA測定得到的軟化溫度]按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。聚合物間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)(5A6)、丙烯-a-烯烴共聚物(5B一l)(5B5)、乙烯-丁烯共聚物(C)和丙烯聚合物(D—l)(D—8)的具體說明如下所述。(間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)(5A6))分別將實(shí)施例W的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(4A—1)、(4A—2)、(4A—3)、(4A—4)、(4A—5)和(4A—6)用作間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)、(5A一2)、(5A—3)、(5A—4)、(5A—5)禾卩(5A—6)。(丙烯-a-烯烴共聚物(5B—1)(5B5))分別將實(shí)施例IV的丙烯-a-烯烴共聚物(4B—1)、(4B—2)、(4B一3)、(4B—4)禾Q(4B—5)用作丙烯-a-烯烴共聚物(5B—1)、(5B一2)、(5B—3)、(5B—4)禾n(5B—5)。(乙烯-丁烯共聚物(5C—1)(5C—3))乙烯-丁烯-1無規(guī)共聚物(5C—1)(5C—3)的物性示于表5一l。(丙烯聚合物(5D—1)(5D—8))分別將實(shí)施例W的丙烯聚合物(4D—1)、(4D—2)、(4D—3)、(4D一4)、(4D—5)、(4D—6)、(4D—7)和(4D—8)用作丙烯聚合物(5D一l)、(5D—2)、(5D—3)、(5D—4)、(5D—5)、(5D—6)、(5D—7)和(5D—8)。上述丙烯聚合物(5D—1)(5D—8),即上述丙烯聚合物(4D一l)(4D—8)的物性示于表4一5。等規(guī)立構(gòu)丙烯系聚合物(5D—1)(5D—8)(即上述聚合物(4D一l)(4D—8))和本發(fā)明(5)所用的聚合物(5B—1)(5B—5)(5A—1)、(5A—3)、(5A—4)、(5A—5)、(5A—6)(即上述聚合物(4B—1)(4B—5)、(4A—1)、(4A—3)、(4A—4)、(4A—5)、(4A一6))的MFR禾Q[ri]的曲線圖示于圖3。由此可知,等規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物與本發(fā)明(5)所用的聚合物由條件(b—2)區(qū)別。表5-1<table>tableseeoriginaldocumentpage263</column></row><table>得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)100重量份,和乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(5C—1)(MFR(190°C)=4.0,1-丁烯含量12mol%)25重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的歹求:7。,7卜$,(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、低溫抗沖擊性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)100重量份,和乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(5C—1)(MFR(190°C)=4.0,1-丁烯含量12mol%)66.7重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,X卜$,(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、低溫抗沖擊性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)75重量份、[聚合例(5B—1)]得到的丙烯-乙烯共聚物(5B—1)25重量份,和乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(5C—3)(MFR(190°C)=4.0,1-丁烯含量15mol%)25重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜S》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、低溫抗沖擊性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)66.7重量份、[聚合例(5B—3)]得到的丙烯-乙烯共聚物(5B—3)33.4重量份、乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(5C—2)(MFR(190。C)二0.5,1-丁烯含量12mol%)66.7重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7°,7卜^》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、抗沖擊性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—2)50重量份、[聚合例(5B—4)]得到的丙烯-乙烯共聚物(5B—4)50重量份,和乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(5C—3)(MFR(190°C)=4.0,1-丁烯含量15mol%)25重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯O.l重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的歹求7。,7卜(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。成形性和耐熱性優(yōu)異,且透明性、柔軟性、抗沖擊性優(yōu)異。得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—1)100重量份、乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(5C—1)(MFR(190°C)=4.0,1-丁烯含量12mol%)150重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基_3_(4'_羥基_3',5'_二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜^》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。TOTAL公司生產(chǎn)的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—3)(商品名Finaplas1471,MFR二5.0g/10分鐘,mr分率二69X)100重量份、乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(5C—O(MFR(190°C)=4.0,1-丁烯含量12mol%)25重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯O.l重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜S》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。與實(shí)施例相比,成形性和耐熱性差。[比較例5—3]TOTAL公司生產(chǎn)的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(5A—3)(商品名Finaplas1471,MFR二5.0g/10分鐘,rrrr分率二69%)60重量份,和[聚合例(5B—3)]得到的丙烯-乙烯共聚物(5B—3)40重量份,相對于該組合物,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜S》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在20°C的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表5—2。與實(shí)施例相比,成形性、耐熱性和抗沖擊性差。表5-2<table>tableseeoriginaldocumentpage268</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage269</column></row><table>下面,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明(6),本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。其中,實(shí)施例中各物性如下所述進(jìn)行測定。]按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例m同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的MFR根據(jù)JISK—6721,在23(TC、2.16kgf的負(fù)荷下測定。乙烯-丁烯共聚物(C)的MFR根據(jù)JISK—6721,在190°C、2.16kgf的負(fù)荷下測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法制作。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。[Izod沖擊強(qiáng)度]按照與實(shí)施例m同樣的方法測定。按照與實(shí)施例III同樣的方法測定。按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[學(xué)振磨損后的光澤度變化率(%)]按照與實(shí)施例IV同樣的方法測定。[回彈彈性率(%)]根據(jù)JISK6255所述的x工7。亇式(x二:/^法),使用厚度15mm(厚3mm的壓制片材5片重疊)的試驗(yàn)片,使用株式會社上島制作所生產(chǎn)的回彈彈性率裝置進(jìn)行測定。聚合例(間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(6A—1)(6A5))分別將實(shí)施例IV的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(4A—1)、(4A—3)、(4A一4)、(4A—5)禾n(4A—6)用作間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(6A—1)、(6A一2)、(6A—3)、(6A—4)禾卩(6A—5)。(丙烯-a-烯烴共聚物(6B—1)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的內(nèi)容積2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入833ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到60°C,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.33MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至0.62MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.002mmo1和換算為鋁為0.6mmo1的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度60°C、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在0.62MPa的同時(shí),進(jìn)行20分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為73g,在135。C十氫化萘中測定的h]二2.1(dL/g)。所得聚合物測定的物性示于表6—1。(丙烯-a-烯烴共聚物(6B—2))在充分進(jìn)行了氮置換的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入833ml的干燥己烷、1-丁烯120g和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到60°C,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.33MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至0.63MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.002mmo1和換算為鋁為0.6mmo1的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度6(TC、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在0.63MPa的同時(shí),進(jìn)行20分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在2L的甲醇中,從聚合溶液析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為97g,在135"C十氫化萘中測定的[r)]二2.3(dL/g)。所得聚合物測定的物性示于表6—1。(丙烯-a-烯烴共聚物(6B—3))在充分進(jìn)行了氮置換的4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到70。C,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.67MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至1.37MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯O.OOlmmol和換算為鋁為0.3mmo1的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度7(TC、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在1.37MPa的同時(shí),進(jìn)行10分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液析出聚合物,在真空下,在13(TC干燥12小時(shí)。所得聚合物為卯g,在135。C十氫化萘測定的[11]=2.2(dL/g)。所得聚合物測定的物性示于表6—1。(丙烯-a-烯烴共聚物(6B—4)的合成)在充分進(jìn)行了氮置換的4000ml的聚合裝置中,在常溫下加入1834ml的干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)以后,將聚合裝置內(nèi)部溫度升溫到5(TC,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓到0.67MPa以后,用乙烯將體系內(nèi)的壓力調(diào)節(jié)至1.37MPa。然后,向聚合器內(nèi)添加使二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯0.001mmo1和換算為鋁為0.3mmol的甲基鋁氧烷(TosohFineChem公司生產(chǎn))接觸而得的甲苯溶液,在內(nèi)部溫度50。C、體系內(nèi)壓力利用乙烯保持在1.37MPa的同時(shí),進(jìn)行10分鐘的聚合,添加20ml的甲醇,終止聚合。解壓后,在4L的甲醇中,從聚合溶液析出聚合物,在真空下,在130C干燥12小時(shí)。所得聚合物為78g,在135。C十氫化萘中測定的[T)]二3.5(dL/g)。"C一NMR測定的乙烯含量為18mol%。所得聚合物測定的物性示于表6—4。(丙烯-a-烯烴共聚物(6BB—1)(6BB4))分別將實(shí)施例IV的丙烯-a-烯烴共聚物(4B—1)、(4B—2)、(4B一3)和(4B—4)用作丙烯-a-烯烴共聚物(6BB—l)、(6BB—2)、(6BB一3)禾Q(6BB—4)。其它成分的具體說明如下所述。烴樹脂(6C—UYasuharaChemical公司生產(chǎn)的氫化萜烯樹脂P150熱塑性彈性體(6C—2):三井化學(xué)株式會社生產(chǎn)的^,7卜7—7030B(MFR二25.0g/10min)乙烯-丁烯共聚物(6C—3):三井化學(xué)株式會社生產(chǎn)的乙烯-丁烯共聚物(6C),(商品名夕7^—A4070,MFR二4.0g/IO分鐘)(丙烯聚合物(6D—1)(6D—8))分別將實(shí)施例IV的丙烯聚合物(4D—1)、(4D—2)、(4D—3)、(4D一4)、(4D—5)、(4D—6)、(4D—7)和(4D—8)用作丙烯聚合物(6D一l)、(6D—2)、(6D—3)、(6D—4)、(6D—5)、(6D—6)、(6D—7)和(6D—8)。上述丙烯聚合物(6D—1)(6D—8),即上述丙烯聚合物(4D一l)(4D—8)的物性示于表4一5。等規(guī)立構(gòu)丙烯系聚合物(6D—1)(6D—8)(即上述聚合物(4D—1)(4D—8))、聚合物(6B—1)(6B—4)、聚合物(6BB—1)(6BB—4)(即上述聚合物(4B—1)(4B—4))、以及(6A—1)(6A—5)(上述聚合物(4A_1)、(4A—3)、(4A—4)、(4A—5)和(4A—6))的MFR和[n]的曲線圖示于圖4。由此可知,等規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物與本發(fā)明所用的聚合物由條件(b—2)區(qū)別。[實(shí)施例6—1]相對于[聚合例(6A—1)]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)20重量份,和丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(6B—1)(MFR(230。C)=1.2,[T(]二2.1,乙烯含量5mol%,1-丁烯含量29mol%)80重量份的合計(jì)100重量份,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7°,7卜S》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度200°C下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積=60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在20°C的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—2。耐熱性優(yōu)異,且透明性、耐磨損性、回彈彈性優(yōu)異。[實(shí)施例6—2]相對于[聚合例(6A—1)]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)20重量份,和丙烯-乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(6B—2)(MFR(230。C)=0.9,[n]二2.3,乙烯含量10molX,1-丁烯含量28mol%)80重量份的合計(jì)100重量份,配合20重量份樹脂(6C—1)亇7八,,^:力少乂公司生產(chǎn)的氫化萜烯樹脂P150,作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜S》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—2。耐熱性優(yōu)異,且透明性、耐磨損性優(yōu)異,尤其是回彈彈性更優(yōu)異。相對于[聚合例(6A—1)]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)60重量份,和上述丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(6B—2)40重量份的合計(jì)100重量份,配合20重量份樹脂(6C—1)(亇7八,亇3力^X公司生產(chǎn)的氫化萜烯樹脂P150),作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,x卜^:》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),與實(shí)施例6—2同樣制成片材,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。另外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—2。使用間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—2)20重量份代替實(shí)施例6—1中的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)20重量份,用丙烯-乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(6B一3)80重量份代替丙烯-乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(6B—1)80重量份,相對于(6A—2)禾Q(6B—3)的合計(jì)100重量份,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜$》(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),與實(shí)施例6—1同樣制成片材,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。另外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—2。使用間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—2)20重量份代替實(shí)施例6—1中的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)20重量份,用乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(6C—3)80重量份代替丙烯-乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(6B—1)80重量份,相對于(6A—2)和(6C—3)的合計(jì)100重量份,配合作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,求7。,7卜$小(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),與實(shí)施例6—1同樣制成片材,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。另外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—2。相對于[聚合例(6A—1)]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)20重量份,和丙烯-乙烯-l-丁烯無規(guī)共聚物(6B—l)(MFR(23(TC)=1.2,[r|]=2.1,乙烯含量5mol%,1-丁烯含量29mol%)80重量份的合計(jì)100重量份,配合200重量份作為熱塑性彈性體(6C—2)的三井化學(xué)株式會社生產(chǎn)的3,7卜7—tm(商品名)7030B,作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后使用東洋精機(jī)公司生產(chǎn)的,7卜3小(雙螺桿分批式熔融混煉裝置),在設(shè)定溫度20(TC下,在樹脂加料量40g(裝置分批容積二60cm3)、50rpm、5分鐘的條件下熔融混煉后,取出,用設(shè)定在2(TC的冷卻壓制進(jìn)行制片,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。此外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—2。耐熱性、沖擊強(qiáng)度、耐磨損性等優(yōu)異。[實(shí)施例6—5]相對于[聚合例(6A—1)]得到的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(6A—1)20重量份和[聚合例(6B—2)]得到的丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物(6B—2)(MFR=0.9g/10分鐘,[Ti]二2.3dL/g,乙烯含量10摩爾%,1-丁烯含量28摩爾%)80重量份的合計(jì)100重量份,配和100重量份作為熱塑性彈性體(6C—2)的三井化學(xué)株式會社生產(chǎn)的5,7卜7—tm(商品名)7030B,作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸鹽0.1重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八垸基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣O.l重量份。然后與實(shí)施例6—4同樣制成片材,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲龋瞥蓽y定用試樣。另外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6一3。耐熱性、沖擊強(qiáng)度、耐磨損性等優(yōu)異。配合100重量份作為熱塑性彈性體(6C—2)的三井化學(xué)株式會社生產(chǎn)的^,7卜^一tm(商品名)7030B,作為二次抗氧化劑的三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸鹽O.l重量份,作為耐熱穩(wěn)定劑的正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯0.1重量份,作為鹽酸吸收劑的硬脂酸鈣0.1重量份。然后與實(shí)施例6—4同樣制成片材,將其切割成適當(dāng)?shù)某叽绲?,制成測定用試樣。另外,使用該試樣制成壓制片材,測定物性。各種物性結(jié)果示于表6—3。表6—1<table>tableseeoriginaldocumentpage277</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage278</column></row><table>表6-3<table>tableseeoriginaldocumentpage279</column></row><table>表6-4<table>tableseeoriginaldocumentpage280</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage281</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明(1)的烯烴聚合用催化劑(1)的聚合活性優(yōu)異,給烯烴聚合物產(chǎn)業(yè)帶來巨大利益。本發(fā)明(2)的丙烯系共聚物[B1]的制造方法因可以在高溫下聚合,可得到分子量高的丙烯系共聚物[Bl],因此在工業(yè)上是有用的。本發(fā)明(3)的間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(A)與現(xiàn)有的聚合物相比,改善了結(jié)晶速度和結(jié)晶溫度,是成形性優(yōu)異的間規(guī)立構(gòu)丙烯。且因由該聚合物得到的成形體的耐熱性、透明性、剛性和強(qiáng)度等的平衡性優(yōu)異,因此有望適用于至今為止的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯不能使用的各種新用途。權(quán)利要求1.一種烯烴聚合用催化劑(1),其特征在于,含有(a-1)下述通式[1-1]表示的交聯(lián)茂金屬化合物;和(b)選自(b-1)有機(jī)鋁氧化合物、(b-2)與所述交聯(lián)茂金屬化合物(a-1)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b-3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種以上化合物,id="icf0001"file="S2006800170896C00011.gif"wi="107"he="76"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式[1-1]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、R9和R12選自氫、烴基和含硅基,各自可相同也可不同;R6、R7、R10和R11這四個(gè)基不是氫原子,而是選自烴基和含硅基,各自可相同也可不同;R2和R3可互相結(jié)合形成環(huán);在選自R5和R6、R7和R8、R8和R9、R9和R10、以及R11和R12中的一個(gè)以上的相鄰基的組合中,該相鄰基可互相結(jié)合形成環(huán);R13和R14為選自氫原子、除了甲基以外的烴基和含硅原子基中的原子或取代基,相互可相同也可不同,該取代基可互相結(jié)合形成環(huán);M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q選自鹵素、烴基、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基,各自可相同也可不同;j為1~4的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1所述的烯烴聚合用催化劑(1),其特征在于,所述通式[1一1]中的R1、R2、113和114為氫原子。3.如權(quán)利要求1或2所述的烯烴聚合用催化劑(1),其特征在于,還含有載體(c)。4.一種烯烴聚合物的制造方法,其特征在于,在烯烴聚合用催化劑(1)的存在下,使選自碳原子數(shù)2以上的(x-烯烴中的一種以上的單體聚合,所述烯烴聚合用催化劑(1)含有(a—l)下述通式[l一l]所示的交聯(lián)茂金屬化合物;和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與所述交聯(lián)茂金屬化合物(a—l)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種以上化合物,..〔l-2]式[l一l]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、R9和R^選自氫、烴基和含硅基,各自可相同也可不同;R6、R7、R"和R"這四個(gè)基不是氫原子,而是選自烴基和含硅基,各自可相同也可不同;112和113可互相結(jié)合形成環(huán);在選自R5和r6、r7和R8、R8和r9、R9和r10、以及r"和Ri2中的一個(gè)以上的相鄰基的組合中,該相鄰基可互相結(jié)合形成環(huán);r"和r"為選自氫原子、除了甲基以外的烴基和含硅原子基中的原子或取代基,相互可相同也可不同,該取代基可互相結(jié)合形成環(huán);M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q選自鹵素、烴基、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基,各自可相同也可不同;j為14的整數(shù)。5.如權(quán)利要求4所述的烯烴聚合物的制造方法,其特征在于,所述通式[1一1]中的r1、r2、113和114為氫原子。6.如權(quán)利要求4或5所述的烯烴聚合物的制造方法,其特征在于,所述烯烴聚合用催化劑(1)還含有載體(c)。7.—種丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,在烯烴聚合用催化劑(2)的存在下,使丙烯與選自除了丙烯以外的(x-烯烴和多烯中的至少一種單體聚合,所述烯烴聚合用催化劑(2)含有(a—2)下述通式[1一2]所示的交聯(lián)茂金屬化合物;和(b)選自(b—l)有機(jī)鋁氧化合物、(b—2)與所述交聯(lián)茂金屬化合物(a—2)反應(yīng)形成離子對的化合物、和(b—3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>〔1-2]式[1一2]中,R1、R2、R3、R4、R5、R8、119和1112為選自氫、烴基和含硅基中的原子或基,各自可相同也可不同;R^R"為選自氫原子、烴基和含硅基中的相同的原子或相同的基;R、R^為選自氫原子、烴基和含硅基中的相同的原子或相同的基;R6、R7、R10、R"不同時(shí)都為氫原子;112和513可互相結(jié)合形成環(huán);R5R12中相鄰基彼此可互相結(jié)合形成環(huán);R"和R"選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)140的烷基、碳原子數(shù)640的烷基芳基、碳原子數(shù)620的氟芳基、碳原子數(shù)740的氟烷基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基和碳原子數(shù)740的碘烷基芳基,各自可相同也可不同;R13和R14中的至少一個(gè)選自碳原子數(shù)718的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟垸基芳基;M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅;Q選自鹵素、烴基、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基和能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合;j為14的整數(shù)。8.如權(quán)利要求7所述的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,在所述式[1一2]中,R"和R"選自碳原子數(shù)1118的芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴垸基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)740的碘烷基芳基和碳原子數(shù)740的氟烷基芳基,各自可相同也可不同。9.如權(quán)利要求7或8所述的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,在所述式[1一2]中,W和R"為選自烴基和含硅基中的相同的基,且f和RW為選自烴基和含硅基中的相同的基,RS和W可互相結(jié)合形成環(huán),RW和R"可互相結(jié)合形成環(huán)。10.如權(quán)利要求79中任一項(xiàng)所述的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,在所述通式[1一2]中的R1、R2、R和W為氫。11.如權(quán)利要求710中任一項(xiàng)所述的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,所述丙烯系共聚物(Bl)含有來自丙烯的構(gòu)成單元9551摩爾%,和來自除了丙烯以外的a-烯烴的構(gòu)成單元549摩爾%。12.如權(quán)利要求711中任一項(xiàng)所述的丙烯系共聚物(Bl)的制造方法,其特征在于,在所述丙烯系共聚物(Bl)中,將來自乙烯的構(gòu)成單元的摩爾分率設(shè)為PE,將來自碳原子數(shù)4以上的a-烯烴的摩爾分率設(shè)為PHA0的情況下,PE/Phao的值為00.80。13.—種丙烯系聚合物(A),其特征在于,含有超過90mol^的源自丙烯的構(gòu)成單元(其中,以該聚合物(A)中的構(gòu)成單元的總量為mol%),并滿足下述條件[1]和[2—1〗,采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(nrr分率)在85%以上;[2—1]:使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上。14.如權(quán)利要求13所述的丙烯系聚合物(A),其特征在于,含有超過90molX、100mol^以下的源自丙烯的構(gòu)成單元;和0mol^以上、低于10mol^的源自選自乙烯和碳原子數(shù)420的a-烯烴中的一種以上的構(gòu)成單元(其中,構(gòu)成單元的合計(jì)為100mol%),并滿足下述條件[l]、[2—2]和[3],[l]:采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(mr分率)在85%以上,-[2—2]:使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,且熔化熱(AH)為40mJ/mg以上;[3]:在將使用差示掃描量熱計(jì)求得的等溫結(jié)晶溫度設(shè)為T⑨,將等溫結(jié)晶溫度T^。中的半結(jié)晶時(shí)間設(shè)為t"2的情況下,在110《T1S?!?50(°C)的范圍內(nèi),滿足下述式(Eq—l),1.67X1(TWp(0.10XTi^《t〃2《5.56X1(T^exp(0.12XTi^)(Eq—l)。15.如權(quán)利要求13或14所述的丙烯系聚合物(A),其特征在于,可溶于正癸烷部分的量在1重量%以下。16.如權(quán)利要求1315中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物(A),其特征在于,同時(shí)滿足下述條件[a][d]:[a]拉伸彈性模量為5002000MPa的范圍;[b]拉伸斷裂強(qiáng)度為20MPa以上;[cl厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值為50%以下;[d]針入溫度為145。C以上。17.由權(quán)利要求1316中任一項(xiàng)所述丙烯系聚合物(A)得到的成形體。18.含有權(quán)利要求13所述的丙烯系聚合物(A)的丙烯系聚合物組合物。19.由權(quán)利要求18所述的丙烯系聚合物組合物得到的成形體。20.—種丙烯系聚合物組合物(XI),其特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)1095重量份;禾口丙烯-a-烯烴共聚物(B2)905重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B2)充分滿足下述條件(b),(a):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過卯摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元與源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(其中不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在23(TC、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)中的任一個(gè)以上,(b—l):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上;(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)與所述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式,1.50XMFR(力20)《[T(]《2.65XMFR(-020)。21.如權(quán)利要求20所述的丙烯系聚合物組合物(XI),其特征在于,含有(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物50重量份以上、95重量份以下;和(B2)丙烯-ot-烯烴共聚物5重量份以上、50重量份以下(其中,(AA)和(B2)的合計(jì)為IOO重量份)。22.如權(quán)利要求20所述的丙烯系聚合物組合物(XI),其特征在于,含有(AA)間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物IO重量份以上、低于50重量份;和(B2)丙烯-a-烯烴共聚物超過50重量份、90重量份以下(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份)。23.如權(quán)利要求2022中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(XI),其特征在于,(1)使用差示掃描量熱計(jì)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)在1000sec以下的范圍。24.如權(quán)利要求2023中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(Xl),其特征在于,(2)針入溫度為145。C以上。25.如權(quán)利要求21、23或24中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(XI),其特征在于,(2)針入溫度為145。C以上,(3)(TC的Izod沖擊強(qiáng)度為50J/m以上,(4)拉伸彈性模量在100MPa2000MPa的范圍,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在50X以下。26.如權(quán)利要求2224中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(XI),其特征在于,(2)針入溫度為145。C以上,(4)拉伸彈性模量在1400MPa的范圍,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值在30X以下。27.如權(quán)利要求1926中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(Xl),其特征在于,所述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[il]在Q.l10dL/g的范圍,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定求得的熔化熱(AH)為40mJ/mg以上。28.如權(quán)利要求1926中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(Xl),其特征在于,所述丙烯-a-烯烴共聚物(B2)使用GPC求得的分子量分布(Mw/Mn,Mn:數(shù)均分子量,Mw:重均分子量)在3.5以下。29.—種丙烯系聚合物組合物(Y),其特征在于,含有源自丙烯的構(gòu)成單元99.770.0摩爾%;和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元0.330.0摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元為100摩爾%),(2)針入溫度在145。C以上,(3)(TC的Izod沖擊強(qiáng)度在50J/m以上,(4)拉伸彈性模量為100MPa2000MPa以上,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值為50%以下,室溫下不溶于癸烷部分的mr分率為85%以上。30.—種丙烯系聚合物組合物(Z),其特征在于,含有源自丙烯的構(gòu)成單元95.055.0摩爾%;和源自碳原子數(shù)220的(x-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元5.045.0摩爾%(其中,以源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),(2)針入溫度為145。C以上,(4)拉伸彈性模量為1400MPa的范圍,(5)厚度lmm的壓制片材的內(nèi)部濁度值為30X以下,室溫下不溶于癸垸部分的rrrr分率為85%以上。31.—種由丙烯系聚合物組合物(W)構(gòu)成的粒料,其特征在于,該丙烯系聚合物組合物(W)含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA1)165重量份;禾口丙烯-a-烯烴共聚物(B21)9935重量份(其中,以(AA1)和(B21)的合計(jì)為IOO重量份),并且,該聚合物(AA1)充分滿足下述條件(al),該共聚物(B21)充分滿足下述條件(bl),(al):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA1)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(bl):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在230°C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(bl—l)或(bl—2)中的任一個(gè)以上,(bl—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上;(bl—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式,1.50XMFR(-0.20)《[Ti]《2.65XMFR(夠。32.—種丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)10025重量份;丙烯-a-烯烴共聚物(B2)075重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份);和相對于(AA)禾卩(B2)的合計(jì)100重量份,為1100重量份的乙烯-a-烯烴共聚物(C0),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B2)充分滿足下述條件(b),該共聚物(C0)充分滿足下述條件(c),(a):采用。C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145。C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為5590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1045摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在23(TC、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)中的任一個(gè)以上,(b—l):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度h](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式,1.50XMFR(-020)《[ri]《2.65XMFR闊(c)源自乙烯的構(gòu)成單元的含量為5099mol%,源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量為l50mol%(其中,以源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100mol%)。33.如權(quán)利要求32所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)9840重量份;丙烯-a-烯烴共聚物(B2)260重量份(其中,以(AA)和(B2)的合計(jì)為100重量份);和相對于(AA)禾Q(B2)的合計(jì)100重量份,為1100重量份的乙烯-(x-烯烴共聚物(C0),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(B2)充分滿足下述條件(b'),該共聚物(C0)充分滿足下述條件(c'),(a):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145"C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b'):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為6590摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的ct-烯烴(不包括丙烯)中的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1035摩爾。%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721,在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)中的任一個(gè)以上,(b—1):采用"C一NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[Ti](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式,1.50XMFR(-。20)《["]《2.65XMFR(-020)(c')源自乙烯的構(gòu)成單元的含量為6095摩爾%,源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的ot-烯烴的構(gòu)成單元的含量為540摩爾%(其中,以源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)。34.如權(quán)利要求32所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)100重量份;和乙烯-(x-烯烴共聚物(C0)1100重量份,并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(a),該共聚物(C0)充分滿足下述條件(c'),(a):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145t:以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(c')源自乙烯的構(gòu)成單元的含量為6095摩爾%,源自乙烯以外的碳原子數(shù)320的tx-烯烴的構(gòu)成單元的含量為540摩爾%(其中,以源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)320的cx-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)。35.如權(quán)利要求3234中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,(1)使用差示掃描量熱計(jì)求得的ll(TC的等溫結(jié)晶中的半結(jié)晶時(shí)間(t1/2)在1000sec以下的范圍。36.如權(quán)利要求3234中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,(2)針入溫度為145t:以上。37.如權(quán)利要求3234中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,所述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)在135。C十氫化萘中測定的極限粘度h]在0.110dL/g的范圍,使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測定求得的熔化熱(AH)為40mJ/mg以上。38.如權(quán)利要求32或33所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,所述丙烯-(x-烯烴共聚物(B2)由GPC求得的分子量分布(Mw/Mn,Mn:數(shù)均分子量,Mw:重均分子量)在3.5以下。39.如權(quán)利要求3234中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物(X2),其特征在于,所述乙烯-a-烯烴共聚物(C0)根據(jù)JISK—6721,在190°C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/IO分鐘的范圍,密度=0.9100.850(g/cm3)。40.—種丙烯系聚合物組合物(X3),其特征在于,含有間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)1095重量份;和丙烯-a-烯烴共聚物(B3)905重量份(其中,以(AA)和(B3)的合計(jì)為100重量份),并且,該聚合物(AA)充分滿足下述條件(AA),該共聚物(B3)充分滿足下述條件(b),(AA):采用"C一NMR測定的間規(guī)立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)在85%以上,且利用DSC求得的熔點(diǎn)(Tm)在145'C以上,源自丙烯的構(gòu)成單元的含量超過90摩爾%(其中,以該聚合物(AA)中的構(gòu)成單元的總量為100摩爾%),(b):源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為3090摩爾%,源自選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的至少一種烯烴的構(gòu)成單元的含量為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)220的a-烯烴(但不包括丙烯)中的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%),根據(jù)JISK—6721'在230。C、2.16kg負(fù)荷下測定的MFR為0.01100g/10分鐘的范圍,且滿足下述條件(b—l)或(b—2)中的任一個(gè)以上,(b—l):采用13C—NMR法測定的間規(guī)立構(gòu)三單元組分率(rr分率)在60%以上,(b—2):在135。C十氫化萘中測定的極限粘度[T!](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘,230°C、2.16kg負(fù)荷)滿足下述關(guān)系式,1.50xMFR(-020)《[ti]《2,65xMFR(-0'20)。41.如權(quán)利要求40所述的丙烯系聚合物組合物(X3),其特征在于,所述丙烯-a-烯烴共聚物(B3)是源自丙烯的構(gòu)成單元的含量為3090摩爾%,源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的(x-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)量為1070摩爾%(其中,以源自丙烯的構(gòu)成單元、源自乙烯的構(gòu)成單元和源自碳原子數(shù)420的(x-烯烴的構(gòu)成單元的合計(jì)為100摩爾%)的丙烯-乙烯-碳原子數(shù)420的a-烯烴的共聚物,并且,將源自乙烯的構(gòu)成單元的比例設(shè)為PE(摩爾%),將源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的構(gòu)成單元的比例設(shè)為PHA0(摩爾%)的情況下,PE42.如權(quán)利要求40或41所述的丙烯系聚合物組合物(X3),其特征在于,相對于所述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和所述丙烯-(x-烯烴共聚物(B3)的合計(jì)100重量份,還含有(Cl)選自松香系樹脂、萜烯系樹脂和石油樹脂中的一種以上的樹脂0.1100重量份。43.如權(quán)利要求40或41所述的丙烯系聚合物組合物(X3),其特征在于,相對于所述間規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物(AA)和丙烯-a-烯烴共聚物(B3)的合計(jì)100重量份,還含有非交聯(lián)的或部分交聯(lián)的烯烴系熱塑性彈性體(C2)0,1500重量份。44.使用權(quán)利要求2043中任一項(xiàng)所述的丙烯系聚合物組合物得到的成形體。全文摘要本發(fā)明涉及一種烯烴聚合用催化劑,其中,含有(A-1)下述通式[1-1]表示的交聯(lián)茂金屬化合物;和(b)選自(b-1)有機(jī)鋁氧化合物、(b-2)形成離子對的化合物、和(b-3)有機(jī)鋁化合物中的至少1種化合物,式[1-1]中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>8</sup>、R<sup>9</sup>和R<sup>12</sup>選自氫、烴基、含硅基,R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>10</sup>和R<sup>11</sup>這四個(gè)基不是氫原子,而是選自烴基或含硅基,R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>為氫原子、除了甲基以外的烴基等,M為Ti、Zr等,Y為碳等,Q為鹵素等,j為1~4的整數(shù)。文檔編號C08F4/6592GK101189269SQ200680017089公開日2008年5月28日申請日期2006年5月18日優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日發(fā)明者一木康夫,中川貴,中村達(dá)也,丸林博雅,岡本勝彥,土肥靖,山口智弘,山村雄一,廣田成俊,森亮二,樋口匡史,檜原真弓,池永成伸,紺野美幸,緒續(xù)士郎,長橋幸治,雪田崇史申請人:三井化學(xué)株式會社