專利名稱::交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的耐熱性且能通過真空成型或壓縮成型等二次加工成復(fù)雜形狀的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。
背景技術(shù):
:交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體通常具有優(yōu)異的柔軟性、輕質(zhì)性和絕熱性,一直被用作頂棚、門和儀表盤等車用內(nèi)裝材料。通常該車用內(nèi)裝材料通過真空成型或壓縮成型等將片材狀交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體二次加工成型為規(guī)定的形狀。另外,交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體通常制成層疊體加以使用,該層疊體是在該發(fā)泡體上貼合聚氯乙烯樹脂的片材、熱塑性彈性體的片材、天然的布狀物或人造的布狀物以及皮革等表皮材料(其他材料)而形成的。最近在交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的真空成型或沖壓成型等壓縮成型中,為了提高生產(chǎn)率而將加工溫度設(shè)定為120-200。C的高溫條件,或者為了成型加工成復(fù)雜的形狀而要求深拉深成型。因此,要求交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體在高溫下的成型加工性良好。作為解決的方法,提出了提高樹脂的熔點從而提高耐熱性的方法(參見專利文獻l)。但是,該方案中,伸度變得不充分,在成型體中非常尖銳的部分或通過沖壓成型等形成骨架材料的樹脂的流速變快的縱壁部、紋理嵌入部等施加高剪切的部分有時會發(fā)生破裂。專利文獻1:日本專利3308724號公報
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的背景,本發(fā)明的目的在于提供一種交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,該交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體具有優(yōu)異的耐熱性,在高溫下的成型加工性良好且能二次加工成復(fù)雜的形狀。本發(fā)明為了解決上述課題,采用下述方法。即,本發(fā)明為一種交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,所述交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的特征在于由聚烯烴類樹脂組合物形成,所述聚烯烴類樹脂組合物含有20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的至少1個吸熱峰為160。C以上的聚丙烯類樹脂(A)、20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰小于160。C的聚丙烯類樹脂(B)和20~40重量%聚乙烯類樹脂(C)。根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的優(yōu)選方案,所述聚丙烯類樹脂(A)優(yōu)選選自乙烯-丙烯嵌段共聚物、均聚丙烯和乙烯-丙烯無規(guī)共聚物中的至少1種樹脂。根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的優(yōu)選方案,所述聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率(有時簡寫為MFR)在0.4~1.8g/10min的范圍內(nèi),且該聚丙埽類樹脂(A)和聚丙烯類樹脂(B)的重量比在1:0.5-1:1.5的范圍內(nèi)。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體可以將其與表皮材料等其他材料進行層疊制成層疊體。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體與上述層疊體可以成型為任意形狀,制成成型體。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體、上述層疊體或上述成型體優(yōu)選用作汽車內(nèi)裝材料。根據(jù)本發(fā)明,可以得到一種交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,特別是能得到優(yōu)選用于汽車內(nèi)裝材料的沖壓成型的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,所述交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體不發(fā)生成型不良,能成型為復(fù)雜的形狀,具有優(yōu)異的耐熱性能,在高溫下的成型加工性良好,能平衡良好地同時得到成型性與耐熱性。圖1表示在本發(fā)明中所用的聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率(MFR)、和該聚丙烯類樹脂(A)與聚丙雄類樹脂(B)的重量比之間存在的較優(yōu)選的關(guān)系。圖1是表示在上述關(guān)系的各區(qū)域中可能發(fā)生的不良情況的模式圖。具體而言,圖i中,聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率(MFR)較低時,混煉聚烯烴類樹脂組合物時施加高剪切從而促進熱分解型發(fā)泡劑分解,可能損害所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的美觀。另外,聚丙烯類樹脂(A)的MFR較高時,可能通常的成型方法(例如沖壓成型方法或真空成型方法)難以得到充分的常溫拉伸度,特別是用于沖壓成型方法時耐熱性不充分。聚丙烯類樹脂(A)和聚丙烯類樹脂(B)的重量比的關(guān)系中,聚丙烯類樹脂(B)較少時,可能成為得不到充分的常溫拉伸度的原因,聚丙烯類樹脂(B)較多時,也得不到用于沖壓成型方法時的充分耐熱性。圖1表示聚丙烯類樹脂(A)的MFR特別優(yōu)選在0.4~1.8g/10min的范圍內(nèi),聚丙烯類樹脂(A)和聚丙烯類樹脂(B)的重量比特別優(yōu)選在1:0.5~1:1.5的范圍內(nèi)。具體實施例方式本發(fā)明人等對上述課題即能夠在不發(fā)生成型不良的前提下成型為復(fù)雜的形狀、具有優(yōu)異的耐熱性能的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體進行了深入的研究,嘗試將下述聚烯烴類樹脂組合物成型并使其交聯(lián).發(fā)泡時,一舉解決了上述課題,從而完成了本發(fā)明,所述聚烯烴類樹脂組合物由具有特定的熔點峰的聚丙烯類樹脂(A)、具有特定的熔點峰的聚丙烯類樹脂(B)和聚乙烯類樹脂構(gòu)成。即,本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體基本由聚烯烴類樹脂組合物構(gòu)成,所述聚烯烴類樹脂組合物含有20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰中的至少l個為160。C以上的聚丙烯類樹脂(A)、20~50重量%通過相同的差示掃描量熱計測定的吸熱峰小于160。C的聚丙烯類樹脂(B)、20~40重量%聚乙烯類樹脂(C)。作為本發(fā)明中所用的聚丙烯類樹脂(A),例如可以舉出以乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規(guī)嵌段共聚物以及均聚丙烯等為代表的樹脂,其中,特別優(yōu)選使用乙烯-丙烯嵌段共聚物,該乙烯-丙烯嵌段共聚物保持本發(fā)明欲實現(xiàn)的耐熱性的同時,具有優(yōu)異的低溫特性。此處所列舉的共聚物中,從與通過差示掃描量熱計測定的熱吸峰之間的關(guān)系來看,乙烯-丙烯無規(guī)共聚物和乙烯-丙烯無規(guī)嵌段共聚物中的乙烯含量優(yōu)選小于1重量%。另外,乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙埽無規(guī)嵌段共聚物中的乙烯-丙烯橡膠的含量沒有特別規(guī)定,只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)即可,例如優(yōu)選小于30重量%。本發(fā)明中的聚丙烯類樹脂(A)的分子量只要是通常的分子量即可,沒有特別限定。例如,重均分子量在100,000~1,500,000的范圍內(nèi)即可,分子量分布(重均分子量/數(shù)均分子量)在1.5~10的范圍內(nèi)即可。由于該聚丙棒類4對脂(A)的熔體流動速率(MFR)基于JISK7210(1999年)在溫度230°C、荷重2.16kgf的通常條件下測定,故本發(fā)明中所用的聚丙烯類樹脂(A)的MFR優(yōu)選在0.4~1.8g/10min的范圍內(nèi)。該MFR小于0.4g/10min時,由于片材化時的剪切導(dǎo)致熱分解型發(fā)泡劑分解,故外觀上產(chǎn)生問題,另外,MFR超過1.8g/10min時,發(fā)泡片材的耐熱性變得不充分。聚丙烯類樹脂(A)的MFR較優(yōu)選在0.51.7g/10min內(nèi),更優(yōu)選在0.61.6g/10min內(nèi)。通常情況下,MFR與分子量的相關(guān)性強,分子量越大,MFR值越小,相反,分子量越小,MFR的值越大。但是,該值因共聚比率、分子量分布等的不同而變化,故不能一概而論。本發(fā)明中所用的聚丙烯類樹脂(A)通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰中的至少1個為160。C以上是重要的。此處所說的吸熱峰是指通過差示掃描量熱計測定結(jié)晶性聚合物的結(jié)晶熔解時發(fā)生的吸熱反應(yīng),通常作為熔點處理的峰??梢哉f該吸熱峰越高表示越難以熔解,耐熱性越高。為了使聚丙烯類樹脂(A)通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰中的至少1個為16(TC以上,優(yōu)選重均分子量為100,000以上,另外,乙烯-丙烯無規(guī)共聚物或乙烯-丙烯無規(guī)嵌段共聚物等乙烯分子被導(dǎo)入主鏈的聚丙烯類樹脂中,優(yōu)選乙烯含量小于1重量%。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體中,該聚丙烯類樹脂(A)的量在20~50重量%的范圍內(nèi)是重要的,該量優(yōu)選在25~45重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在28~42重量%的范圍內(nèi)。如果聚丙烯類樹脂(A)的量小于20重量%,則成型時的耐熱性不充分,在沖壓成型時等,表面有時因樹脂流而變得粗糙。另外,聚丙烯類樹脂(A)的量超過50重量%時,由于片材成型時熱分解型發(fā)泡劑分解,故外觀上有可能產(chǎn)生問題。本發(fā)明中所用的聚丙烯類樹脂(B)通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰小于160。C是重要的。此處的吸熱峰具有與上述聚丙烯類樹脂(A)的吸熱峰相同的含義。對于均聚丙烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物,優(yōu)選重均分子量為100,000以下,或者,對于乙烯-丙烯無》見共聚物或乙烯-丙烯無頭見嵌段共聚物,優(yōu)選乙烯含量為1重量%以上。作為本發(fā)明中所用的該聚丙烯類樹脂(B),例如可以舉出等規(guī)均聚丙烯、間規(guī)均聚丙烯和無規(guī)均聚丙烯等丙烯均聚物、以乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物以及乙烯-丙烯無規(guī)嵌段共聚物等為代表的a-烯烴-丙烯共聚物(此處所說的a-烯烴是指乙烯、1-丁烯、1-戊蹄、1-己烯、1-庚蜂、1-辛烯和1-壬烯等)、以及改性聚丙烯樹脂、和具有乙埽、異戊二烯、丁二烯和苯乙烯等嵌段部的丙烯嵌段共聚物等。上述聚合物可以使用l種,也可以混合2種以上進行使用。作為聚丙烯類樹脂(B),從平衡良好地同時得到成型性和耐熱性的觀點來看,特別優(yōu)選使用乙烯-丙烯無規(guī)共聚物。聚丙烯類樹脂(B)的MFR沒有特別規(guī)定。在所希望的物性和不發(fā)生制備不良的范圍內(nèi)任意選擇決定即可。本發(fā)明的聚丙烯類樹脂(B)的分子量只要是通常的分子量即可,沒有特別規(guī)定。例如,重均分子量在1,000~1,500,000的范圍內(nèi)即可。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體中,所述通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰小于160。C的聚丙烯類樹脂(B)的量在20~50重量%的范圍內(nèi)是重要的,優(yōu)選在30~40重量%的范圍內(nèi)。聚丙烯類樹脂(B)的量高于50重量%時,在耐熱性上產(chǎn)生問題,另外,小于20重量%時,得不到所希望的成型性。作為本發(fā)明中所用的聚乙烯類樹脂(C),例如可以為乙烯的均聚物(超低密度小于0.910g/cm3、低密度0.9100.925g/cm3、中密度0.926~0.940g/cm3、高密度0.941~0.965g/cm3)、以乙蜂為主要成分的共聚物以及它們的混合物中的任一種。作為以乙烯為主要成分的共聚物,例如可以舉出乙烯和碳原子數(shù)為4以上的a-烯烴(例如可以舉出乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、1-庚烯和1-辛烯等)聚合得到的乙埽-a-烯烴共聚物(線性低密度聚乙烯)或乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物等。本發(fā)明中,特別優(yōu)選使用線性低密度聚乙烯作為聚乙烯類樹脂。優(yōu)選線性低密度聚乙烯的原因在于,如果使用該線性低密度聚乙烯則有望提高本發(fā)明欲達(dá)到的成型性。本發(fā)明中的聚乙烯類樹脂(C)的分子量為通常的分子量即可,沒有特別規(guī)定。例如,數(shù)均分子量在1,000~l,OOO,OOO的范圍內(nèi)即可。上述聚乙烯類樹脂(C)的熔體流動速率(MFR)基于JISK7210(1999年),在溫度為190°C、荷重2.16kgf的通常的條件下測定。該聚乙烯類樹脂(C)的熔體流動速率(MFR)優(yōu)選在0.5~15g/10min的范圍內(nèi)。該MFR小于0.5g/10min時,片材化時該片材的表面有時發(fā)生粗糙化,外觀上產(chǎn)生問題,另外,MFR超過15g/10min時,發(fā)泡片材的耐熱性有時變得不充分。該MFR的范圍較優(yōu)選為1.0~10g/10min。通常MFR與分子量的相關(guān)性強,分子量越大,MFR的值越小,相反,分子量越小,MFR的值越大。但是,因分子的支鏈形態(tài).量或分子量分布等的不同,其值發(fā)生變化,故不能一概而論。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體可以在考慮了與加入聚乙烯類樹脂(C)導(dǎo)致耐熱性降低之間的平衡的情況下,根據(jù)所希望的物性確定聚乙烯類樹脂(C)的添加量。具體而言,聚乙烯類樹脂的量在20~40重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選在20~35重量%的范圍內(nèi)。聚乙烯類樹脂(C)的添加量小于20重量%時,將聚烯烴類樹脂組合物成型為片材狀時施加高剪切,促使熱分解型發(fā)泡劑分解,導(dǎo)致制成交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體時可能有損外觀,多于40重量%時,損害了本發(fā)明欲達(dá)到的耐熱性。另外,可以在不顯著損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)在本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體中加入其他熱塑性樹脂。作為本發(fā)明所說的其他熱塑性樹脂,有不含卣素的樹脂,例如可以舉出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯酸共聚物等丙烯酸樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙酸乙烯基酯、聚乙埽醇、聚乙烯醇縮醛、聚乙烯基吡咯烷酮、石油樹脂、纖維素、乙酸纖維素、硝酸纖維素、曱基纖維素、羥甲基纖維素、羥甲基纖維素及羥丙基纖維素等纖維素衍生物、飽和烷基聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚芳酯之類芳香族聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯砜樹脂(polyestersulfoneresin)、聚苯硫醚樹脂、聚醚酮樹脂、及具有乙烯基聚合性單體或含氮乙烯基單體的共聚物等。另外,其他熱塑性樹脂還包括異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、二甲基硅橡膠及乙烯丙烯橡膠等彈性體等。另外,作為含卣素的其他熱塑性樹脂,例如可以舉出聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯樹脂、氟碳樹脂、全氟碳樹脂及溶劑可溶性全氟碳樹脂等。上述樹脂可以為一種,也可以含有多種。根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體所希望的物性,選擇其他熱塑性樹脂的種類和添加量。本發(fā)明所說的凝膠是指在被交聯(lián)、高分子化的樹脂中,在通常的成型溫度、例如180。C的溫度下不發(fā)生塑化的部分的樹脂。該部分變多,則耐熱性提高,成型性降低。因此,根據(jù)成型方法任意選擇該比率(在本發(fā)明中,以下將其稱為凝膠分率)。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的凝膠分率可以根據(jù)成型方法選擇任意值。例如,用低壓注塑成型方法成型的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的凝膠分率優(yōu)選在45~65%的范圍內(nèi),較優(yōu)選在50~60%的范圍內(nèi)。另外,用真空成型方法成型的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的凝膠分率優(yōu)選在25~50%的范圍內(nèi),較優(yōu)選在30~45%的范圍內(nèi)。用預(yù)真空成型后進行低壓注塑成型的成型方法成型的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的凝膠分率優(yōu)選在40~60%的范圍內(nèi),較優(yōu)選在45~55%的范圍內(nèi)。本發(fā)明所說的凝膠分率是計算值。具體而言,凝膠分率如下測定精密稱量約50mg交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,在25ml溫度為120。C的二甲苯中浸漬24小時后,用200目的不銹鋼制金屬網(wǎng)過濾,真空干燥金屬網(wǎng)上的不溶成分。然后,精密稱量該不溶成分的重量。所謂凝膠分率是指該不溶成分的重量相對于溶解前的發(fā)泡體重量的百分率,用下式表示。凝膠分率(%)=(不溶成分的重量/溶解前的發(fā)泡體的重量)x100本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體中,作為表示成型性的指標(biāo)之一,可以以基于JISK6767(1999年)測定的常溫拉伸度a(%)與表觀密度b(kg/m"及凝膠分率c(。/。)滿足下式(1)中的關(guān)系為指標(biāo)。a>2xb-3xc+200式(1)不滿足上述式(1)的條件時,特別是進行低壓注塑成型等時,角R受到高剪切,有時發(fā)生破裂。本發(fā)明中,所用的聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率(MFR)和該聚丙烯類樹脂(A)與聚丙烯類樹脂(B)的重量比之間存在較優(yōu)選的關(guān)系。較優(yōu)選聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率在0.4~1.8g/10min的范圍內(nèi)。聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率小于0.4g/10min時,如上所述,由于片材化時的剪切導(dǎo)致熱分解型發(fā)泡劑分解,故外觀上產(chǎn)生問題,該熔體流動速率大于1.8g/10min時,有時耐熱性降低且拉伸度不充分。'聚丙烯類樹脂(A)和聚丙烯類樹脂(B)的重量比的優(yōu)選范圍為1:0.5~1:1.5。如果聚丙烯類樹脂(B)在該重量比中小于0.5,則混煉時施加高剪切,熱分解型發(fā)泡劑發(fā)生分解,有時表面狀態(tài)惡化。另外,如果聚丙烯類樹脂(B)在該重量比中多于1.5,則有時制成的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的耐熱性不充分。圖1模式地表示了在如上所示的關(guān)系的各區(qū)域中有可能發(fā)生的不良情況。由本發(fā)明中所用的含有聚丙烯類樹脂(A)、聚丙烯類樹脂(B)以及聚乙烯類樹脂(C)的聚烯烴類樹脂組合物制造發(fā)泡體時,優(yōu)選使用熱分解型發(fā)泡劑。作為熱分解型發(fā)泡劑,只要是分解溫度高于上述聚烯烴類樹脂組合物的熔融溫度的發(fā)泡劑即可。作為優(yōu)選的熱分解型發(fā)泡劑,有偶氮二酰胺,還可以舉出分解溫度與偶氮二酰胺相同或高于偶氮二酰胺的亞肼基二曱酰胺、偶氮二甲酸鋇、二亞硝基五亞乙基四胺、亞硝基胍、p,p,_氧代雙苯磺?;被?、三肼基均三嗪、雙苯磺酰肼、偶氮二甲酸鋇、偶氮二異丁腈及曱苯磺酰肼等。上述熱分解型發(fā)泡劑可以單獨使用,也可以混合2種以上使用。熱分解型發(fā)泡體的配合量相對于總量為IOO重量份的樹脂成分,通常為2~40重量份左右,根據(jù)所希望的發(fā)泡倍率進行設(shè)定。另外,制造本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體時,可以使用交聯(lián)助劑。本發(fā)明中,作為交聯(lián)助劑,可以使用多官能單體。作為多官能單體,例如可以舉出二乙烯基苯、二烯丙基苯、二乙烯基萘、二乙烯基聯(lián)苯、二乙烯基^唑、二乙烯基吡啶及上述多官能單體的環(huán)上取代化合物或近似同系物、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、l,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯及1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯等丙烯酸類化合物或甲基丙烯酸類化合物、鄰苯二曱酸二乙烯基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯及對苯二曱酸雙丙烯酰氧基乙酯等脂肪族2元羧酸或芳香族2元羧酸的乙烯酯、烯丙酯、丙烯酰氧基烷基酯、曱基丙烯酰氧基烷基酯、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、氬醌二乙烯基醚及雙酚A二烯丙基醚等脂肪族2元醇或芳香族2元醇的乙烯基醚或烯丙基醚、N-苯基馬來酰亞胺或N,N,-間亞苯基雙馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類化合物、鄰苯二甲酸二炔丙酯、及馬來酸二炔丙酯等具有2個三鍵的化合物等單體。并且,本發(fā)明中,作為其他交聯(lián)助劑,也可以使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羥曱基甲烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三曱基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯及四羥甲基甲烷四曱基丙烯酸酯等丙烯酸類化合物或甲基丙烯酸類化合物、偏苯三酸三烯丙酯、均苯四酸三烯丙酯及均苯四酸四烯丙酯等芳香族多元羧酸或脂肪族多元羧酸的聚乙烯基酯、聚烯丙酯、聚丙烯酰氧基烷基酯、聚甲基丙烯酰氧基烷基酯、氰尿酸三烯丙酯及異氰尿酸三烯丙酯等氰尿酸或異氰尿酸的烯丙酯、磷酸三烯丙酯、及磷酸三丙烯酰氧基乙酯等多官能性單體。上述交聯(lián)助劑可以單獨使用,也可以混合使用2種以上。交聯(lián)助劑的配合量相對于總量為100重量份的樹脂成分,優(yōu)選在0.130重量份的范圍內(nèi),較優(yōu)選在0.5~15重量份的范圍內(nèi),根據(jù)所希望的凝月交分率進行設(shè)定。另外,可以組合交聯(lián)助劑和有機過氧化物,使聚烯烴類樹脂組合物交聯(lián)。作為該有機過氧化物,例如可以使用曱基乙基酮過氧化物、叔丁基過氧化物及二枯基過氧化物等。有機過氧化物的配合量相對于總量為100重量份的樹脂成分,優(yōu)選在0.01~10重量份的范圍內(nèi),較優(yōu)選在0.05~5重量份的范圍內(nèi),根據(jù)所希望的凝膠分率進行設(shè)定。本發(fā)明中,根據(jù)耐熱性和緩沖(chshion)性設(shè)定凝膠分率,另外,本發(fā)明中,使上述聚烯烴類樹脂組合物交聯(lián)時,可以并用所謂化學(xué)交聯(lián)方法和利用電離性放射線的交聯(lián)方法。在不損害本發(fā)明的特征的范圍內(nèi),可以在聚烯烴類樹脂組合物中配合發(fā)泡劑的分解促進劑、氣泡核調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑、防帶電劑和無機填充劑等各種添加劑。本發(fā)明中,將配合所述各成分形成的聚烯烴類樹脂組合物成型為規(guī)定形狀后,進行交聯(lián)'發(fā)泡,可以制造交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。作為制造交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的方法,具體而言,例如可以舉出下述制造方法。使用單輥4齊出才幾、雙輥擠出機、班伯里混合才幾、捏合機及混料碾機等混煉裝置將規(guī)定量的所述聚烯烴類樹脂組合物在小于熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度的溫度下均勻地熔融混煉,將其成型為片材狀。然后,對所得的片材狀物照射規(guī)定射線量的電離性放射線,使樹脂交聯(lián),將該交聯(lián)片材狀物加熱至熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上使其發(fā)泡。作為電離性放射線,使用電子射線、X射線、(3射線及y射線等。照射線量通常為1300kGy左右,根據(jù)所希望的凝膠分率設(shè)定射線量。另外,可以進行利用過氧化物的交聯(lián)、硅烷交聯(lián)取代利用照射電離性放射線的交聯(lián)。將樹脂交聯(lián)得到的發(fā)泡性片材狀物通過例如熱風(fēng)、紅外線、金屬浴、油浴及鹽浴等加熱至熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上且樹脂的熔點以上的溫度,例如190290。C的溫度,通過發(fā)泡劑的分解氣體使樹脂發(fā)泡,得到本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。由此得到的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體通過差示掃描量熱計測得的吸熱峰優(yōu)選達(dá)到155。C以上。其原因在于,與不滿足該條件的情況相比,可期待降低低壓注塑成型時發(fā)生的注塑熔融樹脂的澆口部分的發(fā)泡體熔融(免口痕)或縱壁部等施加高剪切引起的發(fā)泡體熔融(麻面)等外觀缺陷的發(fā)生量。由此,可以得到氣泡是獨立的、因發(fā)泡劑量的不同而顯示在2~45倍的范圍內(nèi)的任意發(fā)泡倍率且外觀美麗的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。作為對本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的耐熱性的評價方法,可以以高溫時的拉伸度的特性作為指標(biāo)之一。作為耐熱性,優(yōu)選在150。C下的拉伸度(%)和在170。C下的拉伸度(%)之間,下述式(2)的關(guān)系成立。(在170。C下的拉伸度)/(在15(TC下的拉伸度)21式(2)不滿足該式(2)的關(guān)系時,推測促使受熱劣化,高溫成型時可能發(fā)生不良。另外,作為對本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的成型性的評價,可以以成型拉深比為指標(biāo)。該成型拉深比根據(jù)成型方法選擇任意值即可。例如,采用低壓注塑成型方法所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的成型拉深比優(yōu)選為0.4以上,較優(yōu)選為0.5以上。另外,采用真空成型方法時,優(yōu)選為0.6以上,較優(yōu)選為0.7以上。采用預(yù)真空成型后進行低壓注塑成型的成型方法等時,優(yōu)選為0.5以上,較優(yōu)選為0.6以上。另外,使用由上述方法得到的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,可以得到對成型時的加熱顯示較優(yōu)異的耐熱性的層疊體。層疊體可以在交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體上以現(xiàn)有的公知方法層疊貼合其他材料而制得。作為層疊在本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體上的其他材料,可以舉出選自使用天然纖維或人造纖維得到的布帛狀物、由聚氯乙烯樹脂形成的片材狀物、由熱塑性烯烴(TPO)形成的片材狀物、熱塑性彈性體片材狀物、皮革等表皮材料、使用熱塑性樹脂纖維的無紡布、聚烯烴類樹脂無交聯(lián)的發(fā)泡片材狀物、例如使用聚氨酯等得到的連續(xù)氣泡發(fā)泡體、以聚酯膜或聚丙烯酸膜等為代表的膜類、瓦楞塑料、發(fā)泡紙和以銅、銀及鎳等為代表的金屬層等公知的材料中的至少一種。本發(fā)明中,可以層疊多層上述其他原料,也可以使上述其他材料層疊在交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的表里兩面,還可以復(fù)合二種以上其他材料。作為貼合本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體和上述其他材料的方法,例如可以舉出使熱塑性樹脂熔融的擠出層合法、涂布粘合劑后粘貼的粘合層合法、加熱表皮材料等、并根據(jù)需要同時加熱聚烯烴類樹脂發(fā)泡體使其粘合的熱層合法(也稱為熱粘接)、熱熔法、高頻焊接法、利用金屬等進行的無電解鍍法、電解鍍法或蒸鍍法等,不限定于上述方法,可以使用任一種方法,只要能粘合兩者即可。通過將由上述方法得到的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體或?qū)盈B體成型為任意的形狀,可以得到成型體。作為該成型方法,例如可以舉出高壓注塑成型、低壓注塑成型、陽模抽真空成型、陰模抽真空成型和壓縮成型等。上述成型方法通常使用熱塑性樹脂作為基材。本發(fā)明中所說的基材是指形成該成型體的骨架的材料,其形狀根據(jù)板狀或棒狀等所希望的成型體的形狀進行選擇。作為本發(fā)明中所用的基材用熱塑性樹脂,可以適用聚丙烯樹脂、丙烯和a-烯烴(作為a-烯烴,可以舉出乙烯、1-丁烯、l-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯等)共聚成無規(guī)、無規(guī)/嵌段或嵌段狀得到的聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、乙烯和a-烯烴的共聚樹脂、乙酸乙烯基酯或丙烯酸酯的共聚樹脂、任意混合上述樹脂得到的聚烯烴類樹脂或ABS樹脂及聚苯乙烯樹脂等。針對交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,如果使用聚酰胺類樹脂或聚對苯二甲酸丁二醇酯類樹脂等熔點相當(dāng)高的樹脂作為基材,則由于基材層的熔融溫度變高,因此,有時可能因該溫度導(dǎo)致加壓成型時發(fā)生交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的氣泡被破壞之類不良情況。因此,基材層用樹脂必須考慮成型方法等適當(dāng)選擇。本發(fā)明中所說的基材層不同于所述成型體中的基材和交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體或?qū)盈B體的表皮材料,是在成型時被層疊的,是為了在這一點進行區(qū)別所以才稱為基材層。根據(jù)本發(fā)明能夠得到由上述方法得到的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體或?qū)盈B體或成型體構(gòu)成的頂棚、門及儀表盤等汽車內(nèi)裝材料。通過對成型時的加工、例如低壓注塑成型的加熱顯示優(yōu)異的耐熱性能,乂人而期待降低不良率等效果。實施例本發(fā)明中,根據(jù)下述方法測定評價各物性等。(熔體流動速率的測定方法)基于JISK7210(1999年)"塑料-熱塑性塑料的熔體質(zhì)量流動速率(MFR)及熔體體積流動速率(MVR)的試驗方法,,?;谏鲜鰳?biāo)準(zhǔn)的附件B(參考)"熱塑性塑料材料的規(guī)格、指定和其試驗條件",聚丙烯類樹脂(A)在溫度230。C、荷重2.16kgf的條件下進行測定,聚乙烯類樹脂在溫度190°C、荷重2.16kgf的條件下進行測定。使用株式會社東洋精機制作所制熔融指數(shù)儀(MELTINDEXER)型號F-BOl,采用手動剪切法,測定IO分鐘內(nèi)從模流出的樹脂的重量,由此得到本發(fā)明中的熔體流動速率。(使用差示掃描量熱計分析吸熱峰的方法)本發(fā)明中使用差示掃描量熱計的吸熱峰分析根據(jù)下述方法進行。將約10mg聚烯烴類樹脂(本發(fā)明中所說的聚丙烯類樹脂或聚乙烯類樹脂等)或用輥等破壞交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的氣泡所得的物質(zhì)放入鉑盤中,使用差示掃描量熱計(DSC:精工電子工業(yè)抹式會社制RDC220-ROBOTDSC)測定吸熱峰。吸熱峰的測定條件為一次性熔融試樣后,以10。C/分鐘的速度使其冷卻至溫度為-50。C,然后以5。C/分鐘的速度升溫,測定吸熱峰。(分子量分布的測定方法)本發(fā)明的分子量分布的測定方法中采用凝膠滲透色譜(GPC)測定法。該方法如下進行在5mg試樣(此處為聚丙烯類樹脂(A)、聚丙烯類樹脂(B)及聚乙烯類樹脂(C))中加入5mL鄰二氯苯(ODCB),在140。C的溫度下加熱溶解2小時以上,然后用0.5pm過濾器過濾,將該濾液作為供試液。測定裝置使用150CALC/GPC(Waters社制),柱使用ShodexAT-806MS8mm4)x250mm(2根),檢測器采用差示折射。流動相為上述鄰二氯苯,在速度為l.OmL/分鐘、溫度為140。C的條件下進行測定。采用聚苯乙烯換算值作為測定值。(凝膠分率的測定方法)凝膠分率是計算值。精密稱量約50mg交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,將其在25ml溫度為120。C的二甲苯中浸漬24小時后,用200目不銹鋼制金屬網(wǎng)過濾,真空干燥金屬網(wǎng)上的不溶成分。然后,精密稱量該不溶成分的重量,根據(jù)下述式(3)算出凝膠分率,以百分率表示。-凝膠分率(%)=(不溶成分的重量(mg)/所秤量的聚烯烴樹脂發(fā)泡體的重量(mg)}xi00式(3)(表觀密度的測定方法)該表觀密度是基于JISK6767(1999年)"發(fā)泡塑料-聚乙烯-試驗方法"測定的。具體而言,將所得的片狀的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體沖裁成15cn^以上的試樣,測定其厚度和重量,根據(jù)下述式(4)算出表觀密度。-表觀密度(kg/m3)=試樣重量(kg)/(試樣厚度(m)x試樣面積(m2)}式(4)(常溫拉伸度的測定方法)該拉伸度是基于JISK6767(1999年)"發(fā)泡塑料-聚乙烯-試驗方法"測定的。具體而言,將所得的片材狀的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體沖裁成啞鈴狀1號形,用抹式會社Orientec制TENSILON萬能試驗機UCT-500測定,用原標(biāo)線間的長度除發(fā)生破裂的標(biāo)線間的長度和原標(biāo)線間的長度之差,用百分率表示得到的值。(常溫拉伸度的評價方法)該測定值以下述關(guān)系式(1)作為評價基準(zhǔn)。a〉2xb-3xc+200式(1)此處,a-常溫拉伸度(%)、b-表觀密度(kg/m3)、c-凝膠分率(%)(高溫拉伸度的測定方法)該方法基于上述"常溫拉伸度的測定方法"的測定方法。作為加熱方法,將林式會社Orientec制高低溫度恒溫槽TLF2-U2-J-F設(shè)定至所希望的溫度,包圍TENSILON萬能試驗機的平行夾緊型栓部分(測定部分)進行預(yù)先加熱。裝上試樣,預(yù)熱6分鐘后進行測定。(耐熱性的評價方法)根據(jù)下述評價基準(zhǔn)評價采用所述"高溫拉伸度的測定方法,,測定的值。.(在170。C下的拉伸度%)/(在150。C下的拉伸度%)式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>有耐熱性O(shè):滿足上述式(2)。無耐熱性x:不滿足上述式(2)。(表面性的評價方法)表面性的評價如下進行使用抹式會社小坂研究所制表面粗糙度測定器SURFCORDERSE-2300測定表面粗糙度,根據(jù)Ra75的測定值基于下述判定基準(zhǔn)進行評價。表面性O(shè):Ra75值小于25(im。表面性A:Ra75值為25jim以上、低于30jim。表面性x:Ra75值為30jim以上。(成型性的評價方法)將所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體進行真空成型,分別評價外觀及成型拉深比。肉眼觀察不產(chǎn)生膨脹或鈹紋來評價外觀,成型拉深比如下進行評價在直徑為D、深度為H的垂直圓筒狀的陰模上,加熱發(fā)泡體,使用真空成型機進行垂直(straight)成型時,發(fā)泡體不發(fā)生破裂地呈圓筒狀展開、伸長達(dá)到極限時的H/D值即為拉深比。需要說明的是,此處直徑D為50mm。對發(fā)泡體的表面溫度為160°C、180°C及20(TC的3點測定成型拉深比,根據(jù)下述評價基準(zhǔn)判斷該值。成型性O(shè):在2點以上的溫度下成型拉深比為0.50以上且外觀良好。成型性A:在1點的溫度下成型拉深比為0.50以上且外觀良好。成型性x:不存在成型拉深比為0.50以上的溫度或外觀不良。(綜合評價)按照下述評價基準(zhǔn),由上述"耐熱性的評價方法"、"表面性的評價方法"及"成型性的評價方法"中的評價結(jié)果進行綜合評價。綜合評價O:所有評價均為O標(biāo)記的情況。綜合評價A:0標(biāo)記評1"介為2個以下、沒有x評i"介的情況。綜合評價x:x標(biāo)記評價為i個以上的情況。各個評價結(jié)果中,O表示優(yōu)異,A表示良好,x表示不良。(實施例1)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為40重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為164。C、Mw=470,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR-0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=1,100,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000)、8份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmcl)的單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射100kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱到溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.1mm、表觀密度為67kg/m3、凝月交分率為56%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為180%。另外,使用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,通過差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為156°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有的溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為200%,在170。C的溫度下的拉伸度為220%。表面粗糙度Ra75值為20(im。(實施例2)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為30重量%聚丙烯類樹脂(A)(均聚丙烯MFR=0.9g/10min、DSC峰溫度為167°C、Mw=560,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無^L共聚物MFR=0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=I,IOO,OOO)、30重量%聚乙烯類樹脂(0(線性低密度聚乙烯MFR=12g/lOmin、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000)、9份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mm4)單輥擠出機沖齊出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此所得的片材照射150kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至240。C的溫度的鹽浴中,由此得到厚度為1.9mm、表觀密度為70kg/m3、凝膠分率為54%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為190%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為159°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160°C、180。C及200°C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的^i伸度為190%,在170。C的溫度下的拉伸度為210%。表面粗糙度Ra75值為19pm。(實施例3)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為50重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為164°C、Mw=470,000)、30重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無頭見共聚物MFR=0.8g/lOmin、DSC峰溫度為148°C、Mw=I,IOO,OOO)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、6份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mm4>單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此所得的片材照射llOkGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至240。C的溫度的鹽浴中,由此得到厚度為1.6mm、表觀密度為85kg/m3、凝膠分率為54%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為240%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為156°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在180。C及200。C的溫度下為0.50以上的值。另外,在150°C的溫度下的拉伸度為210%,在170。C的溫度下的拉伸度為260%。表面粗壽造度Ra75值為17nm。(實施例4)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為40重量%聚丙烯類樹脂(AX乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR-1.7g/10min、DSC峰溫度162。C、Mw=420,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=1,100,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、7份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmcj)單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此所得的片材照射90kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.0mm、表觀密度為67kg/m3、凝膠分率為50%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為250%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為155°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為210%,在170。C的溫度下的拉伸度為260%。表面粗糙度Ra75值為17|im。(實施例5)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為40重量%聚丙烯類樹月旨(A)(均聚丙烯MFR=0.5g/10min、DSC峰溫度為165°C、Mw=860,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=2.2g/10min、DSC峰溫度為138°C、Mw=830,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、6^f分作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mm小單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射120kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為1.7mm、表觀密度為72kg/m3、凝膠分率為52%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為220%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為155°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為210%,在170。C的溫度下的拉伸度為230%。表面粗糙度Ra75值為22pm。(實施例6)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為50重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為164°C、Mw=470,000)、25重量%聚丙婦類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=1,100,000)、25重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000**)、10份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺、5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的樹脂混合物用帶有通氣口的60mmcJ)單輥擠出機沖齊出,成型成厚度為1mm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射100kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.0mm、表觀密度為53kg/m3、凝膠分率為52%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為190%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為159°C。進一步測定成型^立深比,結(jié)果僅在200。C的溫度下為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為200%,在170。C的溫度下的拉伸度為220%。表面粗壽造度Ra75值為21,。(實施例7)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為40重量%聚丙烯類樹月旨(A)(均聚丙烯MFR=2.2g/10min、DSC峰溫度為166°C、Mw=350,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙蜂無規(guī)共聚物MFR=2.2g/l0min、DSC峰溫度為138°C、Mw=830,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000)、12^f分作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和54分作為交聯(lián):助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmct)單輥擠出機擠出,成型成厚度為1mm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射100kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為24(TC的鹽浴中,由此得到厚度為2.2mm、表觀密度為49kg/m3、凝」膠分率為51%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為220%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為157°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在180。C的溫度下為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為210%,在170。C的溫度下的拉伸度為220%。表面粗糙度Ra75值為23|im。(實施例8)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為40重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=0.35g/10min、DSC峰溫度為165°C、Mw=l,050,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR-0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw-I,IOO,OOO)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、8份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmcj)單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器向由此得到的片材照射80kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.3mm、表觀密度為61kg/m3、凝膠分率為52%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為200%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為156°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的^立伸度為220%,在170。C的溫度下的拉伸度為240%。表面粗糙度Ra75值為25|im??偨Y(jié)實施例l-8的結(jié)果,示于表l。[表l]表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>對實施例1中所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體實施電暈放電處理,涂布雙組分的氨基甲酸酯類粘合劑后,與聚氯乙烯片材(0.5mm)貼合,得到層疊體。將其用低壓注塑成型方法(熱塑性樹脂均聚丙烯、MFR-20g/min、樹脂溫度為180。C)成型,得到外觀美麗的成型體。(比較例1)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為60重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度164。C、Mw=470,000)、40重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙蹄MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、8份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmct)單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射125kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.1mm、表觀密度為67kg/m3、凝月交分率為56%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為160%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為158°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以下的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為180%,在170。C的溫度下的拉伸度為210%。表面粗糙度Ra75值為19jim。(比較例2)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為60重量%聚丙烯類樹脂(A)(均聚丙烯MFR-2.2g/10min、DSC峰溫度為166°C、Mw=350,000)、40重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR-12g/10min、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000)、8份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺、5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmc[)單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射133kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.1mm、表觀密度為63kg/m3、凝膠分率為58%的交:|關(guān)聚歸烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為140%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為161°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以下的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為180%,在no。c的溫度下的拉伸度為200%。表面粗糙度Ra75值為18jmi。(比較例3)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為60重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌^:共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為1l64。C、Mw=470,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=1,100,000)、84分作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5^f分作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,嘗試將所得的混合物用帶有通氣口的60mm4)單輥擠出機擠出,進行片材成型,結(jié)果發(fā)泡劑發(fā)生分解,表面狀態(tài)不良,故中止照射.發(fā)泡。(比較例4)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為20重量%聚丙烯類樹脂(AX乙烯_丙烯嵌段共聚物'.MFR-1.3g/10min、DSC峰溫度164。C、Mw=470,000)、50重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR-0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=1,100,000)、30重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000)、10份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺、5份作為交聯(lián)助劑的二乙蜂基笨,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmc))單輥4齊出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射110kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.4mm、表觀密度為60kg/m3、凝膠分率為56%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為190%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為153°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為240%,在170。C的溫度下的拉伸度為220%。表面粗糙度Ra75值為20fim。(比較例5)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為25重量°/。聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為164°C、Mw=470,000)、25重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=I,IOO,OOO)、50重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/l0min、密度0.932g/cm3、Mw-60,000)、10份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mmcj)單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射110kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.1mm、表觀密度為61kg/m3、凝膠分率為54°/。的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為210%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為154°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、18(TC及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在15(TC的溫度下的拉伸度為260%,在170。C的溫度下的拉伸度為240%。表面粗糙度Ra75值為19pm。(比較例6)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為60重量%聚丙烯類樹月旨(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為164°C、Mw=470,000)、20重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=0.8g/10min、DSC峰溫度為148°C、Mw=l,100,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度為0.932g/cm3、Mw=60,000)、9份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mm(J)單輥擠出機擠出,成型成厚度為1mm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射llOkGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.0mm、表觀密度為66kg/m3、凝膠分率為54%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為150%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)p及熱峰溫度,結(jié)果為158°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以下的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為190%,在170。C的溫度下的拉伸度為200%。表面粗糙度Ra75值為17pm。(比較例7)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為20重量%聚丙烯類樹月旨(AX乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度164°C、Mw=470,000)、60重量%聚丙烯類樹脂(B)(乙烯-丙烯無^L共聚物MFR-0.8g/10min、DSC峰溫度148°C、Mw=1,100,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、9份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得到的混合物用帶有通氣口的60mmcl)單輥擠出機擠出,成型成厚度為lmm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射110kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,得到厚度為2.2mm、表觀密度為65kg/m3、凝膠分率54%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為220%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為151°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為230%,在170。C的溫度下的拉伸度為200%。表面粗糙度Ra75值為17pm。(比較例8)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為40重量%聚丙烯類樹脂(A)(乙烯-丙烯嵌段共聚物MFR=1.3g/10min、DSC峰溫度為164°C、Mw=470,000)、40重量%聚丙烯類樹脂(B)(均聚丙烯MFR=0.9g/10min、DSC峰溫度為167°C、Mw=560,000)、20重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、12份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5^分作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,嘗試將所得到的混合物用帶有通氣口的60mmc})單輥擠出機擠出,進行片材成型,結(jié)果發(fā)泡劑發(fā)生分解,表面狀態(tài)不良,故中止照射.發(fā)泡。(比較例9)用亨舍爾混合機混合下述物質(zhì),所述物質(zhì)為80重量%聚丙烯類樹月旨(B)(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物MFR=2.2g/10min、DSC峰溫度為138°C、Mw=830,000)、50重量%聚乙烯類樹脂(C)(線性低密度聚乙烯MFR=12g/10min、密度0.932g/cm3、Mw=60,000)、10份作為發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和5份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯,將所得的混合物用帶有通氣口的60mm(})單輥擠出機擠出,成型成厚度為1mm的片材。使用電子射線照射器對由此得到的片材照射110kGy的電子射線,使樹脂交聯(lián)。將其浸漬在加熱至溫度為240。C的鹽浴中,由此得到厚度為2.1mm、表觀密度為61kg/m3、凝膠分率為52%的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體。對所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體測定常溫拉伸度,結(jié)果為280%。另外,用混料碾機擠壓所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,破壞氣泡,用差示掃描量熱計確認(rèn)吸熱峰溫度,結(jié)果為136°C。進一步測定成型拉深比,結(jié)果在160。C、180。C及200。C的所有溫度下均為0.50以上的值。另外,在150。C的溫度下的拉伸度為310%,在170。C的溫度下的拉伸度為220%。表面粗糙度Ra75值為20pm??偨Y(jié)比較例1~9的結(jié)果,示于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明所得的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體對成型時的加工、例如低壓注塑成型的加熱顯示優(yōu)異的耐熱性,可期待降低不良率等效果。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體具有優(yōu)異的柔軟性、輕質(zhì)性和絕熱性,適合用作頂棚、門及儀表盤等車用內(nèi)裝材料。權(quán)利要求1、一種交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,所述交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體的特征在于由聚烯烴類樹脂組合物形成,所述聚烯烴類樹脂組合物含有20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的至少1個吸熱峰為160℃以上的聚丙烯類樹脂(A)、20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的吸熱峰小于160℃的聚丙烯類樹脂(B)和20~40重量%聚乙烯類樹脂(C)。2、如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,其中,所述聚丙烯類樹脂(A)為乙烯-丙烯嵌段共聚物。3、如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,其中,所述聚丙烯類樹脂(A)為均聚丙烯。4、如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,其中,所述聚丙烯類樹脂(A)為乙烯-丙烯無規(guī)共聚物。5、如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,其中,所述聚丙烯類樹脂(A)的熔體流動速率在0.4~1.8g/10min的范圍內(nèi),且該聚丙烯類樹脂(A)和聚丙烯類樹脂(B)的重量比在1:0.5-1:1.5的范圍內(nèi)。6、一種層疊體,所述層疊體是在權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體上貼合其他材料而得到的。7、一種成型體,所述成型體是將權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體或權(quán)利要求6所述的層疊體成型而得到的。8、一種汽車內(nèi)裝材料,其中所述汽車內(nèi)裝材料使用權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體、或權(quán)利要求6所述的層疊體、或權(quán)利要求7所述的成型體中的任一種。全文摘要本發(fā)明提供一種交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體,所述交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體具有優(yōu)異的耐熱性,能二次加工成復(fù)雜的形狀。本發(fā)明的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡體由聚烯烴類樹脂組合物形成,所述聚烯烴類組合物含有20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的至少1個吸熱峰為160℃以上的聚丙烯類樹脂(A)、20~50重量%通過差示掃描量熱計測定的至少1個吸熱峰小于160℃的聚丙烯類樹脂(B)和20~40重量%聚乙烯類樹脂(C),可以通過將該聚烯烴類樹脂組合物成型成任意的形狀后,使樹脂發(fā)泡·交聯(lián)而得到。文檔編號C08J9/04GK101175801SQ200680017108公開日2008年5月7日申請日期2006年5月11日優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日發(fā)明者岡善之,大山昌彥,秋丸房吉,西村圭介申請人:東麗株式會社