專利名稱：：聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)及其制備方法相關(guān)申請的交叉引用本申請要求2005年8月11日遞交的題為“包括聚膦酸酯和聚酯的聚合物以及制備方法”的美國臨時申請No.60/707,304以及2005年8月11日遞交的題為“包括聚膦酸酯和聚酯的聚合物以及制備方法”的美國臨時申請No.60/707,323的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
：無規(guī)的聚酯-聚膦酸酯以及無規(guī)的聚碳酰氧基聚膦酸酯可以通過雙酚、膦酸酯單體和羧酸酯單體或者通過雙酚、膦酸酯單體和二苯基碳酸酯單體的熔融聚合制備(參見例如，DE-OS(德國公開說明書)No.2,925,206和2,925,208)。所述用這些方法制備的聚合物是無規(guī)的(或統(tǒng)計的)單體的混合物，而且與單獨的聚碳酸酯相比，這些材料不具有優(yōu)良的韌性。在美國專利No.4,782,123中共聚膦酸酯是通過芳香聚酯和芳香聚膦酸酯溶液在升高的溫度下擠出以給出共聚膦酸酯來制備的。此工藝需要使用有機(jī)溶劑，然后還要從產(chǎn)物混合物中去除有機(jī)溶劑。此額外的工藝和伴隨的有機(jī)溶劑的處置使該工藝不合乎期望并且價格昂貴。在美國專利No.4,762,905中熱塑性聚膦酰氧基碳酸酯在加熱和減壓下由至少一種芳香二羥基化合物在堿性縮聚催化劑的存在下與二芳基碳酸酯和膦酸二芳基酯的縮聚作用來制備。這些方法也提供了聚合物中碳酸酯和膦酸酯單體的統(tǒng)計混合。在聚合物中出現(xiàn)膦酸酯和碳酸酯嵌段情形下，難以控制其長度。所述由多種單體制備的嵌段聚合物不具有與聚碳酸酯相比優(yōu)良的韌性或者不具有與聚膦酸酯相比優(yōu)良的極限氧指數(shù)(limitingoxygenindex)。在美國專利No.4,508,890中，熱塑性聚膦酰氧基碳酸酯由至少一種芳香二羥基化合物在中性催化劑的存在下與二芳基碳酸酯和膦酸二芳基酯的縮聚制備。中性催化劑價格昂貴并且不提供對于嵌段聚合物中聚膦酸酯嵌段大小的控制。另外，在中性催化劑留在聚合物終產(chǎn)品中的情形下，可能導(dǎo)致例如渾濁增加、水解穩(wěn)定性降低、光學(xué)透明度降低、顏色變深并且在升溫下使用時可能催化聚合物的熱降解的問題。由多種單體和中性催化劑制備的嵌段聚合物不具有與聚碳酸酯相比的優(yōu)良韌性，或者不具有與聚膦酸酯相比的優(yōu)良的極限氧指數(shù)。發(fā)明簡述本文所描述的發(fā)明的實施方案，可以包括一聚合物，所述聚合物包括至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以及被共價連接至所述至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯的一種或更多種聚酯或聚碳酸酯以形成聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。在一些實施方案中，所述至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以及一種或更多種聚酯或聚碳酸酯可以通過酯交換(tranesterification)或縮聚彼此連接，而在某些實施方案中，所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以具有單個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。本發(fā)明實施方案的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯，可以具有從大約1.03到大于大約1.35的溶液粘度(ηrel)，并且可以具有從大約28℃到大約107℃的Tg。在一些實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以是支化的或線性的，并且可以由多至大約50％摩爾的支化劑制備。在其他的實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以具有從大約2,000g/mol到大約35,000g/mol的分子量(Mn)，并且，在某些實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以由膦酸二芳基酯和雙酚的至少化學(xué)計量上不平衡的混合物制備。本發(fā)明實施方案的聚酯或聚碳酸酯可以是芳族的和脂族的聚酯，芳族的和脂族的聚碳酸酯、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸六亞甲基酯)、芳族的和脂族的共聚酯及其組合。在本發(fā)明的實施方案中，上面所述的嵌段聚合物還可以包括可以是任何聚合物或塑料的第二聚合物，所述第二聚合物例如(但不限于)塑料，聚碳酸酯(PCs)，聚丙烯腈，聚苯乙烯，聚酰胺，玻璃填充的或非玻璃填充的聚酰胺，更具體地，PA6，PA6.6，PA4.6，聚酯、玻璃填充的和非玻璃填充的聚酯，更具體地，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚氨酯，聚脲，聚環(huán)氧化物，聚酰亞胺，多芳基化合物(polyarylate)、聚(亞芳基醚)、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯醚(PPO)、聚乙烯基酯、聚氯乙烯、雙馬來酰亞胺聚合物、聚酸酐、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、ABS/PCs、高沖擊聚苯乙烯(HIPS)、PPO/HIPS、液晶聚合物、纖維素聚合物或其組合。所述第二聚合物可以用本領(lǐng)域已知的混合、共混或復(fù)合的方法(例如，但不限于，熔融混合)共混。本發(fā)明的實施方案還提供一種制備嵌段聚合物的方法，所述方法包括組合至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯與一種或更多種聚酯或聚碳酸酯以形成混合物；提供酯交換催化劑，其中當(dāng)提供該酯交換催化劑時形成反應(yīng)混合物；加熱所述的反應(yīng)混合物；除去揮發(fā)性的反應(yīng)副產(chǎn)物，其中當(dāng)基本上沒有揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物正被生成時，形成聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。本發(fā)明一些實施方案的方法還可以包括第二加熱步驟，其中聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以被加熱至少大約5小時，并且所述第二加熱步驟可以提高聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的Mn。本發(fā)明嵌段聚合物中的聚膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯嵌段相對于總的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以從至少大約20重量％到大約99.5重量％，而在一些實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯嵌段相對于聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的總重量可以是從至少大約0.5重量％到大約20重量％。在本發(fā)明實施方案中提供的酯交換催化劑可以與所述的膦酸酯寡聚物和聚膦酸酯中的至少一種一起提供，并且可以是與在制備膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯的反應(yīng)中所使用的相同的酯交換催化劑，或者所述的酯交換催化劑可以通過添加酯交換催化劑的步驟來提供。在某些實施方案中，所述的酯交換催化劑可以是堿性酯交換催化劑。在本發(fā)明的一些實施方案中，所述的方法還可以包括聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)與第二聚合物共混的操作，而在其他的實施方案中，所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)與所述第二聚合物的共混的操作可以包括熔融共混聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)與所述第二聚合物并除去揮發(fā)性副產(chǎn)物的操作。在本發(fā)明的實施方案中，所述第二聚合物可以是塑料，聚碳酸酯(PCs)，聚丙烯腈，聚苯乙烯，聚酰胺，玻璃填充的聚酰胺，非玻璃填充的聚酰胺，PA6，PA6.6，PA4.6，聚酯，玻璃填充的聚酯，非玻璃填充的聚酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚氨酯，聚脲，聚環(huán)氧化物，聚酰亞胺，多芳基化合物，聚(亞芳基醚)，聚乙烯，聚氧化乙烯，聚苯硫醚，聚丙烯，聚苯醚(PPO)，聚乙烯基酯，聚氯乙烯，雙馬來酰亞胺聚合物，聚酸酐，聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)，ABS/PCs，高沖擊聚苯乙烯(HIPS)，PPO/HIPS，液晶聚合物，纖維素聚合物或其組合。本發(fā)明方法的實施方案的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯，可以具有從大約1.03到大于約1.35的溶液粘度(ηrel)，并且可以具有從大約28℃到大約107℃的Tg。在一些實施方案中，所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以是支化的或線性的，并且可以用多至約50％摩爾的支化劑制備。在一些實施方案中，所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以具有從大約2,000g/mol到大約35,000g/mol的分子量(Mn)，并且，在某些實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以由膦酸二芳基酯和雙酚的至少化學(xué)計量上不平衡的混合物來制備。本發(fā)明方法的實施方案的聚酯或聚碳酸酯可以是芳族的和脂族的聚酯、芳族的和脂族的聚碳酸酯、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸六亞甲基酯)、芳族的和脂族的共聚酯及其組合。本發(fā)明的實施方案還包括用上面描述的方法制備的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。所述實施方案的方法可以包括第二加熱步驟，由此聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的Mn被提高，并且第二聚合物與聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)一起被加至共混物。在本發(fā)明又一些實施方案中包括一種聚合物共混物，包括由至少一種膦酸酯寡聚物或聚碳酸酯和一種或更多種聚酯或聚碳酸酯的酯交換或縮聚制備的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，以及第二聚合物。在一些實施方案中，所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)和第二聚合物可以用熔融工藝共混。本發(fā)明實施方案的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯，可以具有從大約1.03到大于大約1.35的溶液粘度(ηrel)，并且，可以具有從大約28℃到大約107℃的Tg。在一些實施方案中，所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以是支化或線性的，并且可以由多至大約50％摩爾的支化劑制備。在其他的實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以具有從大約2,000g/mol到大約35,000g/mol的分子量(Mn)，并且，在某些實施方案中，所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯可以由膦酸二芳基酯和雙酚的至少化學(xué)計量上不平衡的混合物制備。形成本發(fā)明實施方案的嵌段聚合物的聚酯或聚碳酸酯可以是芳族的和脂族的聚酯、芳族的和脂族的聚碳酸酯、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸六亞甲基酯)、芳族的和脂族的共聚酯及其組合。一些實施方案中的聚酯可以具有從大約20,000g/mol到大約35,00g/mol的分子量(Mw)。詳細(xì)描述在描述本發(fā)明的組合物和方法之前，應(yīng)該理解的是，本發(fā)明的組合物和方法不限于所描述的具體的組合物，方法學(xué)或規(guī)則，由于這些是可以變化的。還應(yīng)理解，說明書中的術(shù)語僅僅是為了描述具體的形式或?qū)嵤┓桨傅哪康模⒎窍胍拗扑鼈兎秶?，這些范圍僅由所附的權(quán)利要求書來限定。還需注明的是，如本文和所附權(quán)利要求中所使用的，單數(shù)形式“a”、“an”、“the”包括復(fù)數(shù)涵義，除非上下文明確表明并非如此。因此，舉例來說，論及“聚碳酸酯”是論及一種或更多種聚碳酸酯及本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的其等價物，等等。除非另外定義，所有本文中所使用的所有的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所普遍理解的相同的含義。盡管在實施或測試所公開的實施方案中可以使用與本文所描述相似或等同的方法或材料，現(xiàn)在描述的是優(yōu)選的方法、裝置以及材料。所有本文提及的出版物都通過引用而包括。本文中任何部分都不想被解讀為承認(rèn)本公開內(nèi)容沒有優(yōu)先于這些參考文獻(xiàn)的權(quán)利?！翱蛇x的”或“可選地”意為隨后所描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生，并且說明書包括該事件發(fā)生的實例和該事件不發(fā)生的實例。本發(fā)明的實施方案可以一般地針對由寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯與聚酯和/或聚碳酸酯的酯交換或縮聚制備的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。如本文中所使用的術(shù)語“聚(嵌段-膦酰氧基-酯)(poly(block-phosphonato-ester))”和“聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)(poly(block-phosphonato-carbonate))”指由寡聚膦酸酯或聚膦酸酯和聚酯或聚碳酸酯嵌段所構(gòu)成的聚合物。本發(fā)明的實施方案還包括用于制備聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的方法。在這些實施方案中，至少一種寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯和一種或更多種聚酯和/或聚碳酸酯可以被合并以形成一混合物?？梢韵蛟摶旌衔锾峁ソ粨Q催化劑。在一些實施方案中，所述的酯交換催化劑可以作為殘留的酯交換催化劑來提供，所述殘留的酯交換催化劑來自用于制備寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的反應(yīng)混合物，而在其他的實施方案中，所述的酯交換催化劑可以在添加酯交換催化劑的單獨步驟中被提供。然后所述可以包含酯交換催化劑的反應(yīng)混合物可以被加熱，并且，所產(chǎn)生的揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物可以被除去。該反應(yīng)可以生成所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。與由常規(guī)方法(例如，舉例來說熔融混合)制備的包括聚膦酸酯和聚酯和/或聚碳酸酯的那些共混物的相比，本發(fā)明實施方案的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以呈現(xiàn)優(yōu)良的性能，例如(但不限于)改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、阻燃性(flameretardance)及其組合。不希望受縛于理論，這些改進(jìn)的性能可能是由本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)嵌段之間形成的化學(xué)連接所引起的。作為比較性的例子，正如在這些聚合物的共混物中通常所呈現(xiàn)的截然不同的Tg所證實的，用常規(guī)方法制備的共混物不是在化學(xué)上被連接的。由雙酚、膦酸二苯基酯和羧酸二苯基酯單體和/或二苯基碳酸酯單體在同時一起反應(yīng)制備的無規(guī)聚(膦酰氧基酯)和無規(guī)聚(膦酰氧基碳酸酯)，導(dǎo)致這些單體的統(tǒng)計混合物，所述的統(tǒng)計混合物不具有嵌段或不具有足以提供本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的特征的長度的嵌段。相反，本發(fā)明的方法和組合物允許在所得的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)中對寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯以及聚酯和/或聚碳酸酯的嵌段大小的控制。在一些實施方案中，嵌段大小由聚合物和/或寡聚起始材料的選擇來控制。因此不希望受縛于理論，用于制備聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯單元的數(shù)量(重量百分?jǐn)?shù))和嵌段長度(嵌段大小)以及聚酯和/或聚碳酸酯單元的數(shù)量和嵌段長度可能是形成所述嵌段聚合物改進(jìn)的性能的原因。其他組分的存在和種類，例如，舉例來說，雙酚的種類或支化劑的存在和種類，也可以對改進(jìn)的性能有貢獻(xiàn)。舉例來說，所得的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)中的支化度可以由線性或支化的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的選擇，線性或支化的聚酯、線性或支化的聚碳酸酯及其組合的選擇來控制，而在寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯中雙酚的Mw的選擇可以控制所述最終的嵌段聚合物中的磷含量。組分的選擇可以控制阻燃性、韌性以及熱穩(wěn)定性(Tg)。聚膦酸酯和聚酯的混合比例也可以控制本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的性能。在一些實施方案中，所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以由至少大約20％到大約99.5％的膦酸酯寡聚物和/或聚膦酸酯組成。所述的聚酯和/或聚碳酸酯則可以組成所述聚合物的剩余部分或組成最終聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的從大約0.5％到大約80％。有利的是，本發(fā)明的實施方案可以提供具有比單獨的聚酯或聚碳酸酯更高極限氧指數(shù)和阻燃性的，以及比單獨的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。此外，在其他的阻燃聚合物材料中可以發(fā)現(xiàn)的鹵素的使用可以被減少或排除鹵素。因此，本發(fā)明的實施方案的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可能對各種應(yīng)用有用。舉例來說，所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，可以提供用于為各種電子設(shè)備提供外殼的阻燃材料，所述的電子設(shè)備例如(但不限于)電視、計算機(jī)、計算機(jī)顯示器、電話、手機(jī)。在其他的實施方案中，這些嵌段聚合物可以為下方的基底(underlyingsubstrate)(例如，舉例來說纖維狀材料、布、金屬、金屬絲、其他塑料材料等等)提供光學(xué)透明及阻燃的覆層。用于制備本發(fā)明實施方案的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯可以具有如在0.5％CH2Cl2中所測定的大于大約1.03的ηrel，并且在一些實施方案中，從大約1.03到大約1.35。在某些實施方案中，ηrel可以從大約1.04到大約1.18，而在其他的實施方案中，從大約1.18到大約1.35。所述用于本發(fā)明實施方案的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的Tg可以從大約28℃到大約107℃，在一些實施方案中，從大約28℃到大約105℃，而在又一些其他的實施方案中，從大約28℃到大約100℃。用于本發(fā)明實施方案的所述寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯可以是線性的、分支的或其組合。用于本發(fā)明實施方案的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的分子量(Mn)在一些實施方案中可以從大約2,000到大約35,000g/mol，在其他的實施方案中從大約4,000到大約18,000g/mol，在又一些中從大約18,000到大約35,000g/mol。最終的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)中支化的或線性的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的嵌段或基團(tuán)在一些實施方案中可以具有大于2,000g/mol的Mn，而在其他的實施方案中大于8,000g/mol的Mn。在本發(fā)明的某些實施方案中，寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯可以用2005年6月2日遞交的美國專利申請No.11/143,230中所描述的方法制備，該專利申請通過引用被整體并入本文。簡要地，所述用于制備寡聚膦酸酯和聚膦酸酯的方法可以包括組合一種或更多種膦酸酯(例如膦酸二芳基酯)與一種或更多種雙酚，以及可選地，酯交換催化劑和/或支化催化劑以形成一混合物。然后將所述的混合物加熱，作為聚合反應(yīng)副產(chǎn)物生成的揮發(fā)物可以被除去?？梢岳^續(xù)加熱該混合物直到已經(jīng)產(chǎn)生了期望的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。在一些實施方案中，反應(yīng)時間可以變化以獲得產(chǎn)物寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的期望的分子量，而在其他的實施方案中，當(dāng)苯酚的散出基本停止或已經(jīng)停止時停止加熱。用于制備寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的膦酸二芳基酯，替換地稱為膦酸二酯，可以包括式(1)的那些其中每個(R8)u和每個(R10)v可以獨立地是氫、C1-C4的低級烷基，而u和v獨立地是整數(shù)，其中u＝1到5，而v＝1到5；R9可以是C1-C4的低級烷基。在實施方案中，膦酸二芳基酯包括甲基膦酸二苯基酯或甲基二苯氧基膦氧化物(methyldiphenoxyphosphineoxide)，其中R9可以是烷基原子團(tuán)(radical)或基團(tuán)，可能是甲基原子團(tuán)或基團(tuán)。在本發(fā)明的實施方案中被用于制備寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的膦酸二酯，例如式(1)中的那些，可以具有摩爾比相對于雙酚結(jié)構(gòu)(1)的膦酸二酯多至±50摩爾％，在一些實施方案中，多至±20摩爾％，而在其他一些實施方案中，多至±10摩爾％。還可以使用通式(2)的磷酸三芳基酯，作為支化劑，以制備寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。其中，每個(R5)p、(R6)q和每個(R7)r可以獨立地是氫、C1-C4的低級烷基，而p、q和r獨立地是從1到5范圍內(nèi)變化的整數(shù)。在某些實施方案中，所述可以是磷酸三芳基酯的支化劑是磷酸三苯基酯。在使用支化劑的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的制備中，例如其中羥基芳族化合物不能像雙酚A那樣原位分支(split)形成多羥基化化合物的情況，所述的支化劑可以包含至少多于兩個可以是羥基或磷酯(phosphorusester)的官能團(tuán)。支化劑的實施例可以包括，但不限于，1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、三苯基磷酸酯(trisphenylphosphate)、寡聚異丙烯基苯酚及其他。三羥基、四羥基或寡聚羥基(苯酚-甲醛樹脂)化合物是也可以用于制備本發(fā)明實施方案的支化的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的支化劑。三羥基和四羥基化合物可以包括(但不限于)，間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥基苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-雙-[4，4-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2，4-雙-(4-羥基苯基)-異丙基苯酚、2，6-雙-(2’-羥基-5’-甲基芐基)-4-甲基苯酚2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯酚)-丙烷；四-(4-羥基苯基)甲烷、四-[4-(4-羥基苯基異丙基)苯氧基]-甲烷以及1，4-雙-(4，4”-二羥基三苯基甲基)-苯或其混合物。在混合物中包括支化劑的實施方案中，可以以足夠的濃度提供膦酸酯和雙酚以與支化劑反應(yīng)或完全反應(yīng)，同時，在混合物中保持雙酚或膦酸酯的化學(xué)計量不平衡。實施方案中所使用的支化劑的量(相對于雙酚)可以從大約0.0005摩爾到大約0.5摩爾，優(yōu)選的是每1摩爾雙酚大約0.001摩爾到大約0.5摩爾的范圍，最優(yōu)選的是大約0.01到大約0.1的范圍。在其他的實施方案中可以用于形成膦酸酯寡聚物和/或聚膦酸酯的支化劑可以包括，但不限于，磷酸三苯基酯。在其他具有包括在混合物中的支化劑的實施方案中，所述的支化劑可以以多至大約10摩爾％存在，而在其他的實施方案中，所述的支化劑可以以多至大約50摩爾％存在。可以單獨或互相組合地使用各種二羥基芳族化合物或雙酚以形成用于本發(fā)明實施方案的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。這些二羥基芳族化合物可以是(但不限于)通式(3)的那些其中每個(R1)m和(R2)n可以獨立地是氫、鹵素原子、硝基、氰基、C1-C20的烷基，C4-C20環(huán)烷基，或含C6-C20芳基的基團(tuán)；m和n獨立地是1到4的整數(shù)；對于不可分支(non-splitable)的雙酚類，Q可以是鍵、氧原子、硫原子或SO2基團(tuán)，而對于可分支的(splitable)雙酚類，Q可以是基團(tuán)其中R3和R4可以獨立地是氫原子、低級烷基C1-C4烷基、芳基以及取代芳基。R3和R4可以接合形成C4-C20的脂環(huán)族環(huán)，所述的脂環(huán)族環(huán)可選地被一種或更多種C1-C20烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或其組合取代。一種或更多種雙酚可以被用于制備寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯，且這些雙酚可以包括，但不限于雙酚A、間苯二酚、對苯二酚及其混合物或包括式(3)的其他雙酚的混合物，所述的其他雙酚例如，但不限于2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷、4，4’-二羥基二苯基、4，4’-二羥基二苯基醚、4，4’-二羥基二苯基硫醚、4，4’-二羥基二苯基砜、9，9’-二羥基二苯基芴、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3-二甲基-5-甲基環(huán)己烷(TMC)。有或沒有一種或更多種結(jié)構(gòu)(3)的雙酚的其他雙酚，例如間苯二酚和對苯二酚，以及其的混合物在本發(fā)明的實施方案中也可以是有用的。舉例來說，雙酚A的量，在本發(fā)明的實施方案中，相對于其他的雙酚可以在從大約100％到大約0.5％的范圍內(nèi)變化。在一些實施方案中，本發(fā)明實施方案的聚合物的磷含量可以由在寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯中使用的雙酚的分子量(Mw)控制。具體地，較低分子量的雙酚會產(chǎn)生較高的磷含量的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。舉例來說，雙酚例如間苯二酚、對苯二酚及其組合或相似的低分子量雙酚類可以被用來制備具有高磷含量的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。所述酯交換催化劑可以是任何酯交換催化劑。在一些實施方案中，所述酯交換催化劑是非中性酯交換催化劑，例如，舉例來說，四苯基苯酚鏻(phosphoniumtetraphenylphenolate)、苯酚金屬鹽、苯酚鈉、雙酚A的鈉鹽或其他金屬鹽、苯酚銨、不含鹵素的酯交換催化劑等等，或例如在2004年2月24日遞交的PCT專利申請序列號PCT/US2004005337和PCT/US2004005443中所公開的那些酯交換催化劑，所述專利申請通過引用被整體包括在本文中。在針對制備所述一種或更多種寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的本發(fā)明的實施方案中，一種或更多種雙酚可以以化學(xué)計量上過量的量存在，所述化學(xué)計量上過量的量可以是相對于所述磷酸二芳基酯多至大約50摩爾％。在一些實施方案中，所述的化學(xué)計量上的過量可以是從大約2或3摩爾％到多至大約15％或16摩爾％，而在其他的實施方案中，所述的化學(xué)計量上的過量可以是從大約5摩爾％到大約15摩爾％，從大約5摩爾％到大約25摩爾％，或從大約5到大約50摩爾％。在其他針對制備所述的一種或更多種寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的實施方案中，磷酸二芳基酯以及雙酚的混合物可以包括從相對于所述雙酚從大約1摩爾％到多至大約30摩爾％的摩爾過量的磷酸二芳基酯。在本發(fā)明的實施方案中，用于制備寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的反應(yīng)混合物可以被加熱到的溫度可以在大約150℃到大約310℃的范圍內(nèi)變化，并且在其他的實施方案中大約250℃到大約300℃。在一些實施方案中，加熱可能持續(xù)大約1天(24小時)，并且在此時間或其他的時間量中的加熱可以包括加熱到此范圍內(nèi)幾個不同的溫度。在一些實施方案中，加熱可以作為逐步工藝發(fā)生，其中每個溫度(步驟)在縮聚反應(yīng)期間發(fā)生一特定的時間段，而在其他實施方案中，加熱可以在具有可選的附加催化劑的第二系列相似的階段上被重復(fù)。舉例來說，在實施方案中，所述反應(yīng)可以進(jìn)行大約6到大約12小時，隨后是第二段時間。作為制備本發(fā)明實施方案的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯方法的一部分，揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物可以通過本領(lǐng)域已知的任何方法除去，所述方法包括，但不限于，采用減壓、惰性氣體流或這些或其他方法的組合。在使用減壓的實施方案中，壓力可以用例如真空裝置來降低，而所述反應(yīng)可以在從大約280到大約0.1毫巴的壓力下發(fā)生。在其他的實施方案中，可以采用惰性氣體流來除去揮發(fā)性的副產(chǎn)物。在某些實施方案中，惰性氣體可以和連續(xù)真空組合使用。不希望局限于理論，從反應(yīng)混合物除去的羥基芳族化合物和/或其他生成的副產(chǎn)物的量可以提供對滿足所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)期望應(yīng)用和/或工藝要求所必需的具有ηrel、Tg、磷含量、LOI、沖擊強(qiáng)度或其任何組合的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。在一些實施方案中，除去足夠量的在寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯與聚酯和/或聚碳酸酯的反應(yīng)中生成的副產(chǎn)物提供具有比其生產(chǎn)中所用的聚酯和/或聚碳酸酯的極限氧指數(shù)更大的極限氧指數(shù)、以及具有比其生產(chǎn)中所用的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的Tg更大的Tg的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。本發(fā)明實施方案中所制備的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯可以通過批量、半批量或連續(xù)工藝制備。本發(fā)明實施方案中所使用的反應(yīng)器的材料和結(jié)構(gòu)可以不被具體限定，只要所述反應(yīng)器具有攪拌、加熱和減壓的能力并且有添加和除去試劑、溶劑、催化劑和/或反應(yīng)副產(chǎn)物的口。在本發(fā)明的某些實施方案中，為了選擇性除去像羥基芳族化合物或苯酚衍生化合物或膦酸二酯或碳酸二苯基酯的副產(chǎn)物，所述的反應(yīng)器可以被裝配有例如控溫冷凝器或指形冷凝器。有利的是，可以使用較低純度的單體制備所述的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。由于其減輕了對于額外的純化步驟的需要，有助于成本降低，這是一個顯著的優(yōu)點。通過采取本發(fā)明的方法，支化的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯可以與像聚碳酸酯的聚酯組合形成具有有利阻燃性、熱穩(wěn)定性、韌性并且是熔融可加工的聚合物。此外，在有可選地添加的催化劑的反應(yīng)后，第二加熱步驟可以被用來給予改進(jìn)的水解穩(wěn)定性和極清澈的、無渾濁的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。本發(fā)明的實施方案提供用于使用上面所描述的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯來制備具有受控量和大小(也稱為嵌段長度)的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的方法。由于可以制備具有單一Tg的均一產(chǎn)品，控制寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的量和大小分布以及將所述的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯化學(xué)連接到聚酯和/或聚碳酸酯上的能力相對于通過常規(guī)方法制備的那些可能是有利的。此外，用于制備聚(膦酰氧基酯)和/或聚(膦酰氧基碳酸酯)的常規(guī)方法可以導(dǎo)致膦酸酯和碳酸酯基團(tuán)的統(tǒng)計混合物。另外，常規(guī)的方法，包括將低分子量或寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯與聚酯和/或聚碳酸酯在酯交換不發(fā)生的條件下共混，導(dǎo)致具有低韌性、低熱穩(wěn)定性(兩個截然不同的Tg)以及低的極限氧指數(shù)的產(chǎn)品。總之，由于更嚴(yán)密地控制所述聚合物的組分的量和大小以及這些組分之間的化學(xué)連接，本發(fā)明實施方案的嵌段聚合物可以對在聚合物應(yīng)用方面的有利性能留有余地。本發(fā)明實施方案的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的特征可以是由至少一種寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯與一種或更多種聚酯和/或聚碳酸酯形成，這里所述至少一種寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯和一種或更多種聚酯和/或聚碳酸酯可以彼此共價連接，而這一般可以導(dǎo)致一個Tg。本發(fā)明實施方案的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的特征還可以是具有比起始聚酯高的磷含量，以及在起始聚酯之上的改進(jìn)的極限氧指數(shù)。如上所述制備的本發(fā)明實施方案的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯還可以用于通過將其與一種或更多種聚酯或聚碳酸酯(例如，但不限于，聚酯和聚碳酸酯聚酯)組合，提供酯交換催化劑以制備反應(yīng)混合物，加熱所述反應(yīng)混合物并除去揮發(fā)物來制備聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。本發(fā)明實施方案的聚酯可以包括任何在主鏈上有酯的聚合物。為了本發(fā)明實施方案的目的，聚碳酸酯可以認(rèn)為是一種聚酯，其中二羥酚基團(tuán)通過碳酸酯基團(tuán)被連接?？梢杂糜诒景l(fā)明實施方案的聚酯的實施例包括芳族的和脂族的聚酯，芳族的和脂族的聚碳酸酯，聚對苯二甲酸亞烷基酯，例如，舉例說來，聚對苯二甲酸乙二醇酯，以及，聚萘二甲酸亞烷基酯，例如，舉例說來，聚萘二甲酸乙二醇酯，以及，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚己內(nèi)酯，聚(己二酸丁二醇酯)，聚(癸二酸六亞甲基酯)等等。在本發(fā)明的實施方案中，還可以使用芳族的和脂族的共聚酯。在本發(fā)明實施方案中使用的聚酯和/或聚碳酸酯可以具有任何分子量(Mw)，而在某些實施方案中，可以在大約20,000到大約35,000g/mol的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的實施方案中，用于本發(fā)明中的酯交換催化劑可以作為如上所述制備寡聚膦酸酯和聚膦酸酯的剩余酯交換催化劑來提供給反應(yīng)混合物。在這些實施方案中，酯交換可能尚未在形成寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯期間被耗盡，或可以在聚合反應(yīng)過程期間被回收。在其他的實施方案中，酯交換催化劑可以通過添加酯交換催化劑的額外步驟來被提供。所述添加的酯交換催化劑可以是任何酯交換催化劑，并且可以是本文上面所討論的酯交換催化劑中的一種。在又一些實施方案中，可以向其中存在剩余酯交換催化劑的反應(yīng)混合物添加額外的酯交換催化劑。本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以包含可以是支化或線性的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯。在包括支化寡聚膦酸酯或聚膦酸酯嵌段的實施方案中，嵌段的分子量(Mn)可以大于大約2,000g/mol，在一些實施方案中大于大約8,000g/mol。在其他的實施方案中，所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)可以包括具有大于大約2,000g/mol分子量(Mn)的線性寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯嵌段，而在一些實施方案中，包括具有大于大約8,000g/mol分子量(Mn)的線性聚膦酸酯部分。在本發(fā)明的實施方案中，聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)特征可以是具有大于大約1.07的溶液粘度(ηrel)，所述的溶液粘度是從在23℃溶于二氯甲烷的含0.5％本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的二氯甲烷溶液測定的(除非另外注明，本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的ηrel采用該法測定)。在包括具有從大約3,000到大約35,000g/mol分子量(Mw)的寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的實施方案中，所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)特征可以是具有從大約1.2到大約1.6的ηrel。本發(fā)明實施方案的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的Tg可以取決于在寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的制備中所使用的雙酚并且在一些實施方案中可以大于大約100℃，在另一些中大于大約125℃，而在又一些實施方案中大于大約135℃，在一些實施方案中，本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的磷含量可以大于大約1.5％，而在另一些實施方案中，磷含量可以大于大約2.7％，或者在一些實施方案中，大于大約9％直到大于10％。如上面所討論的，高的磷含量可以通過在寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯的制備中使用雙酚例如間苯二酚、對苯二酚等等來實現(xiàn)。在本發(fā)明的一些實施方案中，本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)是如上所述在揮發(fā)性副產(chǎn)物的散出已經(jīng)停止以后附加第二加熱步驟所生成的。舉例來說，可以將寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯與聚酯和/或聚碳酸酯組合，并且可以提供酯交換催化劑以形成反應(yīng)混合物。然后可以加熱所述的反應(yīng)混合物并且可以除去揮發(fā)性副產(chǎn)物。因此，在本發(fā)明的一些實施方案中，在揮發(fā)性副產(chǎn)物的散出已經(jīng)停止后，所述的反應(yīng)混合物可以被加熱至少5小時。附加第二加熱步驟可以為所得的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)分子量(Mw)增加留有余地。在本發(fā)明的一些實施方案中，聚合物組合物可以包括和至少一種其他的聚合物在一起的至少一種本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)以形成聚合物共混物。可以與本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)混合的非限制性的聚合物和塑料的實施例包括聚碳酸酯(PC)、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚酯，例如，但不限于，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚酰胺(PA)，例如，但不限于，PA6、PA6.6和PA4.6，聚苯乙烯、高沖擊聚苯乙烯(HIPS)、聚氨酯、聚脲、聚環(huán)氧化物、聚(丙烯腈丁二烯苯乙烯)(ABS)、ABS/PC、聚酰胺、聚酰亞胺、多芳基化合物、聚(亞芳基醚)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯醚(PPO)、PPO/HIPS、聚苯硫醚、聚乙烯基酯、聚氯乙烯、雙馬來酰亞胺聚合物、聚酸酐、液晶聚合物、纖維素聚合物或其組合。本發(fā)明實施方案的聚合物共混物還可以包括相容劑，例如，但不限于，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-馬來酸酐(SMA)以及SMI。在某些實施方案中，可以使用那些不含鹵素的相容劑。所述的聚合物組合物可以通過共混、混合或復(fù)合所述的成分聚合物用熔融工藝制造。在一些實施方案中，聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)與其他的聚合物的熔融加工可以導(dǎo)致可以是具有改進(jìn)的性能的嵌段聚合物共混物的聚合物共混物，所述改進(jìn)的性能例如，舉例來說阻燃性(高極限氧指數(shù)，LOI)、高熱穩(wěn)定性(最小Tg降低)、高韌性、低顏色等等以及這些性能的組合。在又一些實施方案中，所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)或聚合物共混物，其可以是包括所述的嵌段聚合物的嵌段聚合物共混物，還可以包含其他的組分，例如，舉例來說，填料，例如玻璃纖維、UV穩(wěn)定劑、表面活性劑、有機(jī)粘結(jié)劑、聚合物粘結(jié)劑、交聯(lián)劑、耦合劑、防滴劑(anti-drippingagent)、熱穩(wěn)定劑、色素、油墨、染料等等及任何其組合。在一些實施方案中，可以向所述可以是嵌段聚合物共混物的聚合物共混物的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)組合物添加抗氧化劑，所述的抗氧化劑包括，但不限于，空間位阻酚和空間位阻亞磷酸酯。本發(fā)明的另一實施方案包括由本發(fā)明的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)或由包括這些聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的聚合物共混物制造的制品，而在又一些其他的實施方案中，所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和/或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)或包括它們的聚合物共混物可以用于制造電子裝置的外殼，所述電子裝置例如，但不限于，收音機(jī)、電視、計算機(jī)、計算機(jī)顯示器、電話、手機(jī)等等，或作為膜、纖維(例如布料或衣物的)、泡沫、模制制品、纖維加強(qiáng)復(fù)合金屬、金屬線等等的覆層。實施例110g低分子量寡聚膦酸酯(用1190g雙酚A，18.5摩爾百分?jǐn)?shù)過量的膦酸二酯(1595.5g，甲基二苯氧基-膦氧化物)，0.6摩爾百分?jǐn)?shù)低碳支化化合物1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷(9.2g)以及在40℃、2毫巴下干燥過夜的苯酚鈉催化劑(150毫克)以熔體酯交換工藝制備，具有90℃的Tg和1.10的ηrel)和30克高粘度聚碳酸酯(基于雙酚A)(如來自Bayer的Makraolon3103)以及12mg苯酚四苯基鏻酯交換催化劑在300℃減壓下的容器中合并2小時以除去揮發(fā)性反應(yīng)產(chǎn)物。從二氯甲烷溶液澆鑄的產(chǎn)品膜干燥后被表征并確定為具有133-134℃的Tg，1.28-1.29的ηrel以及大約2.72％的磷含量。實施例29.2g低分子量寡聚膦酸酯(通過將207.9克甲基二苯氧基-膦氧化物和177.2g雙酚A，21.4g三苯酚磷酸酯(trisphenolphosphate)以及0.054g苯酚鏻催化劑在加熱和真空下反應(yīng)7小時，生成191.4克具有70℃的Tg和1.09的ηrel的產(chǎn)物膦酸酯寡聚物來制備的低Mw膦酸酯寡聚物)與在80℃減壓下干燥過夜的30.8gMakrolon3103和12mg苯酚四苯基鏻催化劑混合，并在300℃真空下加熱2小時以除去生成的副產(chǎn)物。所得的產(chǎn)物是39.8克具有140℃的Tg，1.29的ηrel；紅外(IR)P-O_C峰在935cm-1以及1.98％的磷含量(測得的)的聚(膦酰氧基碳酸酯)。實施例310g低分子量寡聚膦酸酯(通過將75.9克甲基二苯氧基-膦氧化物和32.2g間苯二酚，0.92g三苯酚磷酸酯以及24mg苯酚四苯基鏻催化劑反應(yīng)于加熱和減壓下的第一天(66.5g除去的副產(chǎn)物)以及與24mg苯酚鏻催化劑反應(yīng)于加熱和減壓下的第二天(5.8g除去的副產(chǎn)物)生成35克具有28℃的Tg和1.05的ηrel的產(chǎn)物膦酸酯寡聚物而制備的低Mw間苯二酚膦酸酯寡聚物)與在80℃減壓下干燥過夜的30gMakrolon3103和12毫克苯酚鏻催化劑混合，并在300℃真空下加熱4小時以除去生成的副產(chǎn)物。所得是具有109℃的Tg，1.27的ηrel，且4.31％的磷含量(測得的)的略黃的聚(膦酰氧基碳酸酯)。實施例410g低分子量寡聚-膦酸酯(通過將276.6克甲基二苯氧基-膦氧化物和110.7g對苯二酚，28.5g三苯酚磷酸酯以及72mg苯酚四苯基鏻催化劑反應(yīng)于加熱和減壓下的第一天，以及與72mg苯酚四苯基鏻催化劑反應(yīng)于加熱和減壓下加熱第二天，生成132克具有51℃的Tg和1.05的ηrel的產(chǎn)物膦酸酯寡聚物來制備的低Mw對苯二酚膦酸酯寡聚物)和在80℃減壓下干燥過夜的30gMakrolon3103以及12毫克苯酚四苯基鏻催化劑混合，并在大約300℃真空下加熱3.5小時以除去生成的副產(chǎn)物0.3g。生成39.7g具有125℃的Tg，1.32的ηrel，以及4.29％的磷含量(測得的)的產(chǎn)物聚(膦酰氧基碳酸酯)。實施例5將20克低分子量寡聚-膦酸酯(如實施例1所制備的低Mw膦酸酯寡聚物)與20g在80℃減壓下干燥過夜的Makrolon3103以及12毫克苯酚四苯基鏻催化劑混合，并在大約300℃真空下加熱3.5小時以除去生成的副產(chǎn)物。終產(chǎn)物是具有123℃的Tg，1.32的ηrel的聚(膦酰氧基碳酸酯)。實施例6將1057.4gP-二酯(97.5％純度的甲基二苯氧基-膦氧化物)，792.5g雙酚A，6.13g1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷和100mg苯酚鈉×1H2O混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到281℃，同時壓力從150降低到0.2毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.15的寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。440g寡聚膦酸酯以熔體從反應(yīng)器中壓出，然后將1800gMakrolon3103以及720mg苯酚四苯基鏻催化劑加至剩余的寡聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物以及在金屬反應(yīng)器中的下列條件下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在反應(yīng)后以熔體條(meltstrand)壓出產(chǎn)量2280g出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯ηrel＝1.27Tg＝135℃(一個峰)實施例7將734.3gP-二酯(97.5％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)，311.1gP-二酯(98％純度)，926g雙酚A，112g磷酸三苯基酯和282mg苯酚四苯基鏻混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～241增加到300℃，同時壓力從150降低到0.5毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.07的寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。餾出物的量是963g。333g寡聚膦酸酯以熔體從反應(yīng)器中壓出，然后將1800gMakrolon3103以及2×720mg苯酚四苯基鏻催化劑加至剩余的寡聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物以及在金屬反應(yīng)器中的下列條件下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在反應(yīng)后以熔體條壓出產(chǎn)量2497g出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯ηrel＝1.27Tg＝131℃(一個峰)實施例8將1041.7gP-二酯(98％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)，926g雙酚A，112g磷酸三苯基酯和282mg苯酚四苯基鏻混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到300℃，同時壓力從150降低到0.5毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.08的寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。然后將1000gMakrolon3103以及3×600mg苯酚四苯基鏻催化劑加至所述寡聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物以及在金屬反應(yīng)器中的下列條件下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在反應(yīng)后以熔體條壓出餾出物＝35.2g(在添加Makrolon后)產(chǎn)量1974g出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯ηrel＝1.30，Tg＝124℃(一個峰)實施例9將1164gP-二酯(97.8％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)、532gP-二酯(94.8％純度)，718g間苯二酚、20g1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷和532mg苯酚四苯基鏻混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到299℃，同時壓力從150降低到0.6毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.08的寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。172g寡聚膦酸酯以熔體從反應(yīng)器中壓出，然后將1800gMakrolon3103以及2×720mg苯酚四苯基鏻催化劑加至剩余物。在蒸餾掉所有揮發(fā)物以及在金屬反應(yīng)器中的下列條件下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在反應(yīng)后以熔體條壓出產(chǎn)量2634g出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯ηrel＝1.57-1.59Tg＝102℃(一個峰)實施例10將218.7gP-二酯(97.3％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)、493.8gP-二酯(94.8％純度)、404gP-二酯(98％純度)、476.4gP-二酯(96.4％純度)、654g對苯二酚、169g磷酸三苯基酯和425mg苯酚四苯基鏻混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～234增加到298℃，同時壓力從150降低到0.4毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.33的聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。193g聚膦酸酯以熔體從反應(yīng)器中壓出，然后將1800gMakrolon3103加至剩余的聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物以及在金屬反應(yīng)器中的下列條件下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在反應(yīng)后以熔體條壓出產(chǎn)量2454g出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯ηrel＝1.32Tg＝118℃(一個峰)盡管本發(fā)明根據(jù)其某些優(yōu)選的實施方案有相當(dāng)細(xì)節(jié)的描述，其他形式也是可能的。因此所附權(quán)利要求的精神和范圍不應(yīng)被限于本說明以及此說明書中所包含的優(yōu)選的形式。實施例11(ZIMMER-25)將1575gP-二酯(98.2％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)、1189g雙酚A、9.3g1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷和150mg苯酚鈉×1H2O混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到300℃，同時壓力從150降低到0.5毫巴)中反應(yīng)以制備寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。餾出物的量是994.2g。此工藝耗時～540分鐘。將4108gMakrolon3103和2×1000mg苯酚四苯基鏻被加至所述寡聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在500分鐘反應(yīng)時間后作為熔體條壓出，餾出物的量為320.1g。出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基碳酸酯的產(chǎn)量是5390g。作為單獨一條的產(chǎn)品性能a.ηrel＝1.22b.Tg＝132℃c.250℃/2.16kg的熔體粘度＝22.4g/10min(對比在3.7g/10min的聚碳酸酯Makrolon3103)d.沖擊強(qiáng)度，無缺口懸臂梁式(4J擺錘)＝不破裂e.針對1.6mm測試條的燃燒性UL-94＝V0f.HDT(有264psi負(fù)荷)＝111℃與15％ABS共混的產(chǎn)品性能g.針對1.6mm測試條的燃燒性UL-94＝V0h.HDT(有264psi負(fù)荷)＝101℃實施例12(ZIMMER-27)將1278gP-二酯(96.8％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)、951.2g雙酚A、7.3g1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷和120mg苯酚鈉×1H2O混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到300℃，同時壓力從150降低到0.5毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.07的寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。餾出物的量是767.2g。此工藝耗時～330分鐘。然后添加3453gMakrolon3103和2×1000mg+2×800mg苯酚四苯基鏻催化劑。在蒸餾掉所有揮發(fā)物下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在585分鐘反應(yīng)時間后作為熔體條壓出，餾出物的量為289.3g。出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯的產(chǎn)量是4519g。作為單獨一條的產(chǎn)品性能a.ηrel＝1.24b.Tg＝132℃c.250℃/2.16kg的熔體粘度＝15.1g/10min(對比在3.7g/10min的聚碳酸酯Makrolon3103)d.沖擊強(qiáng)度，無缺口懸臂梁式(4J擺錘)＝不破裂e.針對1.6mm測試條的燃燒性UL-94＝V0f.HDT(有264psi負(fù)荷)＝119℃實施例13(ZIMMER-35)將3662.8gP-二酯(98.9％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)、3329g雙酚A，以及1200mg苯酚四苯基鏻混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到300℃，同時壓力從150降低到0.5毫巴)中反應(yīng)以制備ηrel1.05的寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。餾出物的量是2867.8g。此工藝耗時～360分鐘。然后將1100gMakrolon3103和2×1200mg苯酚四苯基鏻和1×600mg苯酚鈉×1H2O催化劑加至所述的寡聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在615分鐘反應(yīng)時間后作為熔體條壓出，餾出物的量為373.9g。出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯的產(chǎn)量是4780g。作為單獨一條組的產(chǎn)品性能a.ηrel＝1.23b.Tg＝112℃c.250℃/2.16kg的熔體粘度＝316g/10min(對比在3.7g/10min的聚碳酸酯Makrolon3103)d.沖擊強(qiáng)度，無缺口懸臂梁式(4J擺錘)＝5.26ft-lbf/in含PBT/GF的產(chǎn)品(組成是73％的PBT與30％GF，26％的實施例13的產(chǎn)物，0.4％的特氟龍和0.6％的母料(0.1％的C4鹽和0.5％的PC))的性能e.針對0.8mm測試條的燃燒性UL-94＝V0f.針對1.6mm測試條的燃燒性UL-94＝V0對比例14(FX-266-1A；得自BPA，P-二酯和DPC的無規(guī)聚膦酰氧基-碳酸酯)將12.4gP-二酯(96.5％純度，甲基二苯氧基-膦氧化物)、38.02g雙酚A，29.65碳酸二苯基酯和5mg苯酚鈉×1H2O混合在一起并在熔體(反應(yīng)溫度從～239增加到300℃，同時壓力從150降低到0.5毫巴)中反應(yīng)以制備寡聚膦酸酯。反應(yīng)期間，所有形成的苯酚已用用于分離的柱蒸餾掉，在反應(yīng)后過量的P-二酯也已被蒸餾掉。餾出物的量是36.2g。此工藝耗時～360分鐘。然后將柱移去，添加額外的12mg苯酚四苯基鏻催化劑至所述的寡聚膦酸酯。在蒸餾掉所有揮發(fā)物下，所有原料都已經(jīng)在熔體中反應(yīng)，并在305分鐘反應(yīng)時間后作為熔體條壓出，餾出物的量為1.9g。出自反應(yīng)器的聚膦酰氧基-碳酸酯的產(chǎn)量是38.62g，具有1.18的ηrel和126℃的Tg＝，所述材料像沒有酯或碳酸酯結(jié)構(gòu)的聚膦酸酯一樣非常脆。權(quán)利要求1.一種聚合物，包括至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯；以及共價連接至所述至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以形成聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的一種或更多種聚酯、聚碳酸酯或其組合。2.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以及所述一種或更多種聚酯、聚碳酸酯或其組合通過酯交換、縮聚或其組合被連接。3.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)具有單個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。4.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約1.03到大于大約1.35的溶液粘度(ηrel)。5.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約28℃到大約107℃的Tg。6.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯選自線性或支化的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯或其組合。7.如權(quán)利要求6所述的聚合物，其中所述支化的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯用多至大約50摩爾％的支化劑制備。8.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約2,000g/mol到大約35,000g/mol的Mn。9.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯由至少化學(xué)計量上不平衡的膦酸二芳基酯和雙酚的混合物制備。10.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述聚酯、聚碳酸酯或其組合具有從大約20,000g/mol到大約35,000g/mol的Mw。11.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中所述聚酯選自芳族的和脂族的聚酯、芳族的和脂族的聚碳酸酯、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸六亞甲基酯)、芳族的和脂族的共聚酯及其組合。12.如權(quán)利要求1所述的聚合物，還包括第二聚合物。13.如權(quán)利要求12所述的聚合物，其中所述第二聚合物選自塑料、聚碳酸酯(PCs)、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺、玻璃填充的聚酰胺、非玻璃填充的聚酰胺、PA6、PA6.6、PA4.6、聚酯、玻璃填充的聚酯、非玻璃填充的聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚氨酯、聚脲、聚環(huán)氧化物、聚酰亞胺、多芳基化合物、聚(亞芳基醚)、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯醚(PPO)、聚(乙烯基酯)、聚氯乙烯、雙馬來酰亞胺聚合物、聚酸酐、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABSs)、ABS/PCs、高沖擊聚苯乙烯(HIPS)、PPO/HIPS、液晶聚合物、纖維素聚合物或其組合。14.如權(quán)利要求12所述的聚合物，其中所述第二聚合物與所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)用熔融工藝共混，并且，可選地，真空除氣。15.一種制備聚合物的方法，包括組合至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯和一種或更多種聚酯、聚碳酸酯或其組合以形成一混合物；提供酯交換催化劑，其中當(dāng)所述酯交換催化劑被提供時形成一反應(yīng)混合物；加熱所述的反應(yīng)混合物；以及除去揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物；其中當(dāng)基本上沒有揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物正被生成時，形成聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。16.如權(quán)利要求15所述的方法，還包括第二加熱步驟，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)被加熱至少大約5小時。17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中所述聚合物的Mn在所述第二加熱步驟后增加。18.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述聚膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯相對于所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的總重量為從至少大約20％重量到大約99.5％重量。19.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述聚膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯相對于所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的總重量為從至少大約0.5％重量到大約20％重量。20.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述酯交換催化劑與所述至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯一起提供，并且，所述的酯交換催化劑被用于制備所述的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯的反應(yīng)。21.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述酯交換催化劑通過添加酯交換催化劑的步驟被提供。22.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述酯交換催化劑選自堿性酯交換催化劑類。23.如權(quán)利要求15所述的方法，還包括共混所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)與第二聚合物。24.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述共混操作包括熔融共混所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)與所述第二聚合物；以及可選地，除去揮發(fā)性副產(chǎn)物。25.如權(quán)利要求23所述的方法，其中所述第二聚合物選自塑料、聚碳酸酯(PCs)、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚脲、聚環(huán)氧化物、聚酰亞胺、多芳基化合物、聚(亞芳基醚)、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚苯硫醚、聚丙烯、聚(乙烯基酯)、聚氯乙烯、雙馬來酰亞胺聚合物、聚酸酐、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABSs)、ABS/PCs、高沖擊聚苯乙烯(HIPSs)、液晶聚合物、纖維素聚合物或其組合。26.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約1.03到大于大約1.35的溶液粘度(ηrel)。27.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約28℃到大約107℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。28.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯選自線性或支化的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯或其組合。29.如權(quán)利要求28所述的方法，其中所述支化的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯用多至大約50摩爾％的支化劑制備。30.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約2,000g/mol到大約35,000g/mol的Mn。31.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯由至少化學(xué)計量上不平衡的膦酸二芳基酯和雙酚的混合物制備。32.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述聚酯或聚碳酸酯具有從大約20,000g/mol到大約35,000g/mol的Mw。33.如權(quán)利要求15所述的方法，其中所述聚酯選自芳族的和脂族的聚酯、芳族的和脂族的聚碳酸酯、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸六亞甲基酯)、芳族的和脂族的共聚酯及其組合，復(fù)合、注塑并測試。34.一種由包括以下步驟的方法制備的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)組合至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯和一種或更多種聚酯、聚碳酸酯或其組合以形成一混合物；提供酯交換催化劑，其中當(dāng)所述酯交換催化劑被提供時形成一反應(yīng)混合物；加熱所述的反應(yīng)混合物；以及除去揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物；其中當(dāng)基本上沒有揮發(fā)性反應(yīng)副產(chǎn)物正被生成時，形成聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)。35.如權(quán)利要求34所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，其中制備所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的所述方法還包括第二加熱步驟，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)被加熱至少大約5小時。36.如權(quán)利要求35所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的Mn在所述第二加熱步驟后增加。37.如權(quán)利要求34所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，其中所述聚膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯相對于所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的總重量為從至少大約20％重量到大約99.5％重量。38.如權(quán)利要求34所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，其中所述聚膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯相對于所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的總重量為從至少大約0.5％重量到大約20％重量。39.如權(quán)利要求34所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，其中所述至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以及所述一種或更多種聚酯或聚碳酸酯通過酯交換、縮聚或其組合連接。40.如權(quán)利要求34所述的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)具有單個Tg。41.一種聚合物共混物，包括由至少一種膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯以及一種或更多種聚酯、聚碳酸酯或其組合的酯交換、縮聚或其組合制備的聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)；以及第二聚合物。42.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)以及所述第二聚合物用熔融工藝共混。43.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述聚(嵌段-膦酰氧基-酯)或聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)具有單個Tg。44.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約1.03到大于大約1.35的溶液粘度(ηrel)。45.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約28℃到大約107℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。46.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯選自線性或支化的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯或其組合。47.如權(quán)利要求46所述的聚合物共混物，其中所述支化的膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯用多至大約50摩爾％的支化劑制備。48.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯具有從大約2,000g/mol到大約35,000g/mol的Mn。49.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述膦酸酯寡聚物或聚膦酸酯由至少化學(xué)計量上不平衡的膦酸二芳基酯和雙酚的混合物制備。50.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述聚酯或聚碳酸酯具有從大約20,000g/mol到大約35,000g/mol的Mw。51.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述聚酯選自芳族的和脂族的聚酯、芳族的和脂族的聚碳酸酯、聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸六亞甲基酯)、芳族的和脂族的共聚酯及其組合。52.如權(quán)利要求41所述的聚合物共混物，其中所述第二聚合物選自塑料、聚碳酸酯(PCs)、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚酰胺(PA)、PA6、PA6.6、PA4.6、聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚氨酯、聚脲、聚環(huán)氧化物、聚酰亞胺、多芳基化合物、聚(亞芳基醚)、聚乙烯、聚氧化乙烯、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚、聚丙烯、聚(乙烯基酯)、聚氯乙烯、雙馬來酰亞胺聚合物、聚酸酐、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABSs)、ABS/PCs、高沖擊聚苯乙烯(HIPSs)、PPO/HIPS、液晶聚合物、纖維素聚合物或其組合。全文摘要公開了包括聚(嵌段-膦酰氧基-酯)和聚(嵌段-膦酰氧基-碳酸酯)的組合物以及從寡聚膦酸酯和/或聚膦酸酯和聚酯和/或聚碳酸酯和聚酯和/或聚碳酸酯制備該組合物的工藝。所述組合物提供堅固的阻燃材料和涂層。文檔編號C08L85/02GK101506310SQ200680029380公開日2009年8月12日申請日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2005年8月11日發(fā)明者迪特爾·弗賴塔格申請人:Frx聚合物有限責(zé)任公司