專利名稱：：用于工業(yè)應(yīng)用的新型水基膠粘劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過將水再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末與水混合獲得的用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑。技術(shù)背景水基膠粘劑被廣泛用于許多不同的應(yīng)用領(lǐng)域。對于較不苛求的基材，例如多孔的纖維素基材料，膠粘劑通常被使用，其基于改性的或未改性的多糖，例如纖維素醚、淀粉醚或未改性淀粉。這類膠粘劑確實賦予很大的優(yōu)勢，因為這些多糖通?？梢苑勰┬问将@得。因此，它們確實給予與粉末有關(guān)的所有益處，例如，是凍融穩(wěn)定的，由于無或顯著較低的微生物攻擊而通常具有更長的貨架期，以及運輸益處，因為不需要運輸水。近年來，已發(fā)現(xiàn)用合成的聚合物粉末改性多糖基粘合劑可為手動混合且手動施用的體系提供優(yōu)勢。對這類應(yīng)用例如壁紙膠或海報用膠粘劑的要求比通常利用高速機器的工業(yè)應(yīng)用低得多。例如，固體含量非常低，通常為5wt.-o/?；蚋?，流變學(xué)是具有極高粘度的觸變型，例如，可達20,000mPas或更高。使用例如刷子手工施用膠粘劑，得到幾毫米厚或更厚的被施用膠粘劑。由于基材例如其中壁紙被應(yīng)用的墻壁，是相當(dāng)厚和多孔的，它們可吸收大量的水，導(dǎo)致合理的干燥時間。特別地，由于施用方法和所施用膠粘劑的厚度的緣故，如果粉末顆粒不充分再分散或者如果一些凝結(jié)物在合成聚合物顆粒和多糖之間形成，只要它們比所施用的膠粘劑層小，則這確實不起作用。這類手工施用的膠粘劑的粘著性水平相當(dāng)?shù)?，固化必須緩慢，以避免紙中的折皺，以及光滑性必須良好，以再定位基材。而且，各種參數(shù)的可接受的標(biāo)準(zhǔn)偏差與工業(yè)膠粘劑相比是相當(dāng)大的。然而，它們不能被用于要求嚴格的應(yīng)用例如工業(yè)應(yīng)用和/或通常具有低表面張力的粘接困難的基材例如將聚乙烯薄片粘接于紙。EP311873A2描述了適合作為膏基(pastebase)的干產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，所述膏基可在加熱到80至20(TC的表面上的薄層中干燥含有大約30至80wt,Q/。的水、30至95wt.-。/。的羧甲基化和/或垸氧基化淀粉、3至40wt,。/。的纖維素醚、和2至40wt-。/。的水分散性聚合物或水溶性聚合物以及任選的進一步的添加劑的混合物而獲得。干產(chǎn)品作為壁紙膏特別有用。它們以例如2wt-。/。的低固體被手工制成。典型地，該組成膠被手工施用，由此賦予更少的關(guān)鍵要求。而且，制備粉末混合物的方法包括許多添加和步驟，且相當(dāng)復(fù)雜并難以控制，因為多糖以及合成聚合物都被放在一起，以作為混合物被干燥。而且，干燥條件需要被嚴格控制，以避免在干燥步驟過程中任何可分散聚合物的膜形成。WO9113121涉及合適的干燥混合物，用于生產(chǎn)由下列組成的含水膠粘劑甲基纖維素(I)、羧甲基淀粉(II)和——如果需要——合成樹脂再分散粉末和其它輔助劑。為了容易分離用含水膠粘劑制成的干粘合劑接合的基材，新的干混合物的區(qū)別在于(I)和(II)的相互比在3:97至30:70的范圍內(nèi)。它們被用于膠合紙和其它吸附性纖維素材料，特別是壁紙。合成樹脂再分散粉末只不過是任選的添加劑，且不適于粘接困難的基材，例如具有低表面張力的基材。此外，目標(biāo)應(yīng)用同時被手工施用，要求更低的嚴格特性。DE19725448Al涉及膠粘劑在受天氣影響的外面場所中的海報中的用途，其具有混合物，含有(A)水溶性聚合物，其優(yōu)選是多糖衍生物，和(B)非水溶性但水分散性聚合物，其優(yōu)選是聚乙酸乙烯酯。優(yōu)選的組合物包括1-99.5wt.n/。的羧甲基纖維素、8-12wtn/。的再分散粉末和0.1-lwt.-。/。的防腐劑。用于海報的粉末膠粘劑與水以低固體進行混合并手工施用，從而制備較不關(guān)鍵，原因在于較不嚴格的要求，特別是在粒度、有關(guān)粘度、固體、固化速度的一致規(guī)格、以及流變學(xué)方面。然而，用于工業(yè)應(yīng)用的膠粘劑要嚴格得多。膠粘劑以及兩個基材的厚度大多數(shù)情況下是非常低的，例如，僅20至50微米。這些膠粘劑必須適合于在高速機器上運行，例如，高達1500m/分鐘或更高。因此，固體含量通常較高，例如高達50%或更高，以避免在低得多的粘度如大約1000至5000mPas下大量水蒸發(fā)。為了使這類高機器速度可行，膠粘劑必須允許無缺陷運行，從而必須是無砂粒的且具有所需的流變學(xué)，以避免噴射或在窄的標(biāo)準(zhǔn)偏差之內(nèi)的其它缺陷。相比于手工施用的體系，固化速度需要相當(dāng)快。除了對機械加工性的嚴格要求之外，這類膠粘劑經(jīng)常需要粘接也稱為"困難的"基材，例如具有低表面張力且無吸收性的基材，如信封中的聚苯乙烯窗或袋子中的聚乙烯薄片。盡管用于工業(yè)應(yīng)用的商業(yè)可得的膠粘劑對于各種應(yīng)用被優(yōu)化，但是它們是水基的液體膠粘劑，因此具有非粉末形式的上述劣勢。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目標(biāo)是提出一種新的用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑，其賦予粉末膠粘劑的所有優(yōu)勢，但可作為液體膠粘劑用在許多不同的應(yīng)用中，包括非常嚴格的應(yīng)用，以及在所有不同的機器上應(yīng)用。而且，它們應(yīng)該還具有其它技術(shù)優(yōu)勢。具體而言，本發(fā)明的膠粘劑例如在與水混合之前應(yīng)當(dāng)具有非常長的貨架期，通常比液體膠粘劑長，但不含有或僅含有少量的生物殺傷劑或防腐劑。膠粘劑需要容易配制，由此粉末與水的混合不必引起任何問題，具體而言，無砂粒形成或僅少量的砂粒形成是可接受的。用少量的原材料可容易獲得數(shù)量大得多的不同膠粘劑要求是可能的。所獲得的水基膠粘劑需要具有快速的固化速度、短的晾置時間，使得在機器上以高速運行。通過利用該新的發(fā)明膠粘劑，機器速度相比于本領(lǐng)域膠粘劑的狀態(tài)可被增加而未對其它任何因素造成損壞也應(yīng)當(dāng)是可能的。因此，用本發(fā)明膠粘劑獲得的粘合性能的低標(biāo)準(zhǔn)偏差是關(guān)鍵的，以及無缺陷運轉(zhuǎn)是必須的且更容易的機器清潔是優(yōu)選的。因此，所述膠粘劑還需要具有所需的流變學(xué)，以避免任何噴射。為了在應(yīng)用中多樣化，它必須能夠?qū)㈦y以粘接的基材——尤其是具有低表面張力的基材——粘接到纖維質(zhì)基材，以及不具有或僅具有很小的成本影響，但理想地，甚至降低所施用膠粘劑的成本。此外，膠粘劑需要是環(huán)境友好的，由此具有低水平的揮發(fā)性有機化合物(VOC)。目前令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，所有這些目標(biāo)可通過水基膠粘劑來實現(xiàn)，所述水基膠粘劑是基于水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末和另外任選成分的含水混合物。水可再分散性聚合物粉末與水溶性聚合物粉末的重量比為約0.001:1至100:1，且當(dāng)在23。C和50%相對濕度下用36pm厚的層以及重量為275+/-3g/n^且Cobb值在一面為43g/min/m2以及在另一面為27g/min/m2的385pm厚的硬紙板測量時，所獲得的水基膠粘劑具有300秒(sec)以下的固化速度，所述膠粘劑具有約7.5至70wt,。/。的固體含量以及在23°C、20rpm(ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn))下具有約500至5000mPas的布魯克菲爾德(BrookfieW)粘度。水可再分散性聚合物粉末是水不溶性的、成膜的聚合物，其通過懸浮聚合、乳液聚合和/或微乳液聚合或乳化本體聚合物制備，并且可以是均聚物和/或共聚物。術(shù)語水不溶性的是指至少80wt,%、優(yōu)選至少90wt.-%、更優(yōu)選至少95wt.-。/。以及尤其是至少98wt,。/。在23°C下是水不溶性的。它們可以是一種單一類型的產(chǎn)物或幾種產(chǎn)物的混合物，包括一種或幾種乳液聚合物與一種或幾種合成溶液聚合物和/或天然聚合物的結(jié)合。聚合物通常但并不專有地基于至少一種選自下列的單體C,-至C20-羧酸的乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和具有可達12個碳原子的叔碳酸乙烯酯例如VeoVa9、VeoVa10和VeoVa11;乙烯；氯乙烯；丙烯酸或甲基丙烯酸的C,-至C2o-酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯；不飽和二羧酸的衍生物，例如衣康酸的(V至C2。-酯、延胡索酸二異丙酯、馬來酸和富馬酸的二甲酯、甲基叔丁酯、二正丁酯和二乙酯、馬來酸酐；苯乙烯和苯乙烯衍生物以及丁二烯。優(yōu)選的單體是乙酸乙烯酯、乙烯、氯乙烯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和它們的組合。水可再分散性聚合物粉末基于典型的均聚物和共聚物，包括但不限于聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯-氯乙烯、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯、叔碳酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯、所有的-(甲基)丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯和/或苯乙烯-丁二烯共聚物。這些聚合物還可包含基于共聚單體混合物的總重量按重量計約0.01至20%的功能性單體，優(yōu)選約0.05至10%。功能性單體是專業(yè)人員熟知的，且包括——作為非限制性例子——含有羧基的乙烯基型和烯丙基型單體、胺、酰胺、腈、氰基-和/或N-羥甲基官能化單體如氰基乙基(甲基)丙烯酸酯和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、酯、醚、硫醇、硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯、N-乙烯基官能化單體如N-乙烯基乙酰胺、氨基甲酸酯、硅垸和硅氧烷、環(huán)氧化物、縮水甘油基和表鹵代醇基、陽離子基團例如季銨類、陰離子基團例如羧酸鹽、兩性單體以及含有兩個或更多個可共聚的基團的單體例如己二酸二乙烯酯、馬來酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯或二乙烯基苯。優(yōu)選的功能性單體是甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、乙烯基磺酸鹽和乙烯基三乙氧基硅烷。優(yōu)選的聚合物是乙酸乙烯酯均聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物——其乙烯含量優(yōu)選為約1%至60%、更優(yōu)選在約5%和25%之間，和/或丙烯酸酯。顆粒可通過一種或更多種穩(wěn)定劑加以穩(wěn)定，所述穩(wěn)定劑例如改性或未改性的、完全和/或部分水解的聚乙烯醇——其水解度優(yōu)選為約70至100、更優(yōu)選在約80和98之間，以及它們的衍生物一一分子量優(yōu)選約2000和400,000的聚乙烯吡咯垸酮；通過單體得到的陽離子或陰離子穩(wěn)定體系，例如由聚(甲基)丙烯酸獲得的水溶性聚合物；聚乙烯基磺酸以及例如在EP-A1098916、EP-A1109838中描述的穩(wěn)定體系；蜜胺甲醛磺酸鹽；萘甲醛磺酸鹽；苯乙烯馬來酸和乙烯基醚-馬來酸共聚物；冷水可溶性多糖，例如纖維素、淀粉(直鏈淀粉和支鏈淀粉)、瓜耳膠、糊精，其可通過例如羧甲基、羧乙基、羥乙基、羥丙基、甲基、乙基、丙基和/或更長鏈的烷基進行修飾、藻酸鹽、肽和/或蛋白質(zhì)，例如明膠、酪蛋白和/或大豆蛋白。優(yōu)選的是部分或全部水解的聚乙烯醇、糊精和/或羥烷基纖維素，作為顆粒穩(wěn)定劑。水可再分散性聚合物粉末普遍是水不溶性的，因此，它在水中再分散。在水蒸發(fā)后，它通常形成膜，其可以是柔性的且是透明或輕微渾濁的。為在某些應(yīng)用中獲得充分的益處，最低成膜溫度在室溫附近或以上以獲得穩(wěn)固且堅韌的粘合力可以是有利的。一些其它應(yīng)用要求更柔性的膜，其通常在室溫之下的最小成膜溫度時獲得，該溫度通常在約0至l(TC，更優(yōu)選在約0和5。C之間。再分散可在不與水混合或與水少量混合的情況下發(fā)生。然而，對于大規(guī)模生產(chǎn)，在混合后施加剪切力以幫助快速分散經(jīng)常是有幫助的。具有強增稠性能、通常賦予聚合物或共聚物例如5(TC或以上的高玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg的水可再分散性粉末，作為單獨的水可再分散性聚合物粉末是較不優(yōu)選的，但可與其它兩種聚合物粉末一起用作增稠劑。水溶性合成聚合物粉末是分子量為1000或以上、特別是2000和以上的聚合物粉末，只要它們在水中溶解為透明或稍微渾濁的溶液，而渾濁性一般源于水溶性聚合物中的一些雜質(zhì)。具體而言，對于在水中溶解合成聚合物，向含有聚合物粉末的水施加熱和剪切力可促進溶解過程。使用具有更小的粉末粒度的合成聚合物粉末通常有助于溶解的容易性，不要求加熱或要求較少的加熱。水溶性合成聚合物粉末的非限制性例子是聚乙烯吡咯垸酮，優(yōu)選具有約2000至400,000的分子量，更優(yōu)選在約5000和200,000之間，尤其在IO，OOO和100,000之間；和/或改性或未改性的、部分或完全水解的聚乙烯醇，其具有約70至100摩爾％(Mol%)的水解度，優(yōu)選在約75至98摩爾％之間，尤其在82至92摩爾％之間，和約1至50mPas的含4wt-。/。固體的溶液的郝普勒粘度，優(yōu)選約2至45mPas，尤其在約3至40mPas之間(根據(jù)DIN53015，在20'C下測量)；或者水溶性聚丙烯酸酯。水溶性天然聚合物粉末是物理和/或化學(xué)改性或未改性的天然聚合物粉末，只要它們在水中溶解成透明或輕微渾濁的溶液。在溶解時施加熱有時是優(yōu)選的，例如對于纖維素醚。對于淀粉，例如，通常要求蒸煮它們，以獲得冷水可溶的產(chǎn)物。該步驟通常在干燥產(chǎn)物成粉末之前單獨進行。然而，這樣的蒸煮步驟也可以是溶解過程的一部分，盡管它是較不優(yōu)選的。水溶性天然聚合物粉末的非限制的選擇例子是改性或未改性的多糖，例如纖維素、淀粉(直鏈淀粉和/或支鏈淀粉)、糊精、瓜耳膠、黃原膠和韋蘭膠(welangum)、藻酸鹽、肽和/或蛋白質(zhì)例如明膠、酪蛋白和/或大豆蛋白。它們可被改性。然而，多糖通過例如羧垸基-、羥烷基-和/或烷基-基團修飾通常是優(yōu)選的，其中垸基-是直鏈或支鏈CV至C2Q-烷基鏈、優(yōu)選d-至Cr烷基鏈，或者d-至C20-垸基琥珀酰亞胺。優(yōu)選的水溶性天然聚合物粉末是冷水可溶的淀粉醚——其可以被例如羥烷基化和/或用羥基-和/或垸基琥珀酸酐修飾、羥乙基和域甲基羥乙基纖維素、糊精、明膠和/或酪蛋白，而特別是中度到高度羧基化的水溶性聚合物粉末，例如具有約0.05和更高的取代度，尤其是約0.1和更高的取代度，是較不優(yōu)選的。水可再分散性聚合物粉末通常通過噴霧干燥、噴霧冷卻和冷凍干燥、流化床干燥、急驟干燥、噴霧粒化、噴霧凝聚而獲得。獲得水溶性聚合物粉末的典型方法包括轉(zhuǎn)鼓式干燥、產(chǎn)物絮凝隨后過濾接著干燥、以及溶劑蒸發(fā)隨后研磨。然而，其它手段也可被應(yīng)用，只要產(chǎn)物性質(zhì)得到保持。水基膠粘劑的固體含量通過非揮發(fā)物或固體相對于揮發(fā)物或液體和非揮發(fā)物或固體部分的總量的量而被最佳表示，獨立于摻入該體系中的空氣的量。它優(yōu)選在10至65%的固體之間變化，更優(yōu)選在約20至55%。它主要依賴于特定聚合物在水中的溶液特性。例如，非離子型高分子量纖維素醚在低含量增加粘度，但淀粉醚或高分子量聚乙烯醇則是劇烈增加。因此，在較高含量的這類水溶性聚合物粉末下，較低的固體含量被使用，而在高含量的水可再分散性聚合物粉末和/或離子型水溶性聚合物粉末下，更高的固體含量可在相似的粘度下實現(xiàn)。對于工業(yè)應(yīng)用，在各種固體含量下，水基膠粘劑通常具有大約1000至5000mPas的粘度。它主要取決于水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末的比例和類型、固體含量、可再分散性聚合物粉末再分散之后得到的粒度、另外的添加劑、以及在可能起泡的膠粘劑中摻入的氣體的量。而且，膠粘劑的溫度對粘度也有影響。通過各自優(yōu)化每一單個應(yīng)用的各種參數(shù)，所需的產(chǎn)品粘度可以得到，這對于施用水基膠粘劑是必須的。因此，在約7.5至70%的固體含量，優(yōu)選約10至65%尤其是約20至55%的情況下，可獲得大約500至10,000mPas的粘度，優(yōu)選約1000至7500mPas，尤其是1500至5000mPas，表示為根據(jù)ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn)在23*€和20rpm下測定的布魯克菲爾德粘度。用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑的流變學(xué)是剪切稀化。它的范圍可以在幾乎牛頓的到強烈的剪切稀化。對于各個應(yīng)用，該特征可通過應(yīng)用特定的水可再分散性聚合物粉末和/或水溶性聚合物粉末以及加入流變改性劑以調(diào)節(jié)到所需的性質(zhì)來加以優(yōu)化。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，已經(jīng)加入到水溶性聚合物粉末中的少量的水可再分散性聚合物粉末可具有顯著的影響。而且，加入到水可再分散性聚合物粉末中的少量的水溶性聚合物粉末可給予用于工業(yè)應(yīng)用的所獲得的水基膠粘劑的性能的明顯的額外益處。因此，水可再分散性聚合物粉末與水溶性聚合物粉末的重量比可以在約0.001:1達100:1的范圍內(nèi)，尤其是從約0.01至50:1，優(yōu)選從約0.1至25:1。當(dāng)在23X:和50%相對濕度下用36pm厚的層以及重量為275+/-3g/m2且Cobb值在一面為43+/-3g/min/m2在另一面為27+/-3g/min/m2的385jim厚的硬紙板測量時，本發(fā)明的用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑在23"和50%相對濕度下具有在約300秒以下的固化速度，優(yōu)選在約200秒以下，更優(yōu)選在約100秒以下，尤其是在60秒以下，而Cobb值使用TAPPI標(biāo)準(zhǔn)T441M45加以確定。對于在工業(yè)應(yīng)用中使用的水基膠粘劑，砂粒水平非常低是特別恰當(dāng)?shù)?，因為所述膠粘劑以非常薄的層施用，其通常在約20至50nm之間。對于固體含量約50%的膠粘劑，該厚度可被進一步降低例如約2的因數(shù)。因此，已經(jīng)微細的附聚物可導(dǎo)致例如當(dāng)用機器施用時的剝離，或甚至阻塞噴嘴的出口，導(dǎo)致冗長的清潔循環(huán)。在干燥時，施用的具有許多砂粒的膠粘劑可帶來不平坦的表面，甚至通過薄的基材例如香煙紙也是如此。盡管本發(fā)明膠粘劑是基于水可再分散和水溶性的粉末，但令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，相比于目前的液體水基膠粘劑，事實上無或僅有非常少量的砂粒被形成。這歸因于聚合物粉末的優(yōu)異再分散性以及水可再分散性和水溶性聚合物粉末的良好相容性，所述水可再分散性和水溶性聚合物粉末在粉末的再分散和/或溶解期間以及之后不形成附聚物或甚至不凝結(jié)。砂粒的大小可通過顯微鏡方法或過濾容易地確定。通過具有特定篩目大小的網(wǎng)過濾得到比篩目尺寸大的砂粒的量。確定砂粒的量的進一步方法是尋找施用后砂粒導(dǎo)致的剝離，特別是在輥涂施工之后。所施用的厚度對應(yīng)于砂粒大小，以及相對于所用膠粘劑的量所觀察到的剝離頻率，得到估計的砂粒水平。本發(fā)明的用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑具有這樣的砂粒量其基于水基膠粘劑的重量在10ppm以下，優(yōu)選1ppm以下，最優(yōu)選0.1ppm以下，尤其是在0.01ppm以下，且砂粒大小被認為在約5(Vm以上，優(yōu)選在約35pm以上，尤其是在25pm以上。將兩個基材粘接在一起的容易性強烈取決于基材的孔隙率和表面張力。多孔基材通常更易于粘接，因為膠粘劑可滲入基材中，使得基材和干燥的膠粘劑之間的機械錨定可行。本發(fā)明的水基膠粘劑組合物可用于將一個基材粘接至另一個相似或不同的基材。多孔基材包括紙和木材。如此處所使用，"紙"是指紙和紙板產(chǎn)品、非限制性地通過牛皮紙制備的單層和多層(例如，紙層壓板、波紋板、實心纖維)板、通過再循環(huán)纖維制備的紙等等。術(shù)語"木材"意圖包括木材復(fù)合材料和顆粒板，且包括刨花板、顆粒板、中密度纖維板、高密度纖維板、定向刨花板、硬質(zhì)纖維板、硬材膠合板、單板芯膠合板、異氰酸酯或酚浸漬草紙板、和由木纖維與聚合物例如再循環(huán)的聚乙烯制備的木材復(fù)合材料。粘合到非多孔基材依賴于僅基于原子和分子的相互作用的粘合力。如果基材的表面張力高，也稱為親水性基材，則通常標(biāo)準(zhǔn)的膠粘劑可用于粘接。然而，對于較低表面張力的基材，所謂的疏水性基材，則粘合劑需要特殊配制，以獲得適當(dāng)?shù)恼澈?。具有這類較低表面張力的基材的例子是表面張力在42達因/cm左右的定向聚丙烯(OPP)和聚苯乙烯膜、表面張力都在36達因/cm左右的高密度聚乙烯膜(HDPE膜)和高密度聚乙烯涂層紙(HDPE涂層紙)。令人驚奇地，發(fā)現(xiàn)利用本發(fā)明的膠粘劑，這類具有低表面張力的基材可被粘接，而無需進一步的配制工作，便可形成良好粘接。在典型固體含量為約40wt-y。下，甚至水可再分散性聚合物粉末與水溶性聚合物粉末的重量比為約0.5:1至100:1、優(yōu)選約1.0:1至100:1、更優(yōu)選約2.0:1至100:1、以及特別是約3.0:1至100:1的水基膠粘劑都具有將低表面張力的基材粘接于尤其是紙的纖維質(zhì)基材的能力。具有低表面張力的基材具有42達因/cm或更低的表面張力，尤其是38達因/cm，優(yōu)選36達因/cm或更低，而表面張力通過ASTMD2578標(biāo)準(zhǔn)加以確定?！獋€優(yōu)選的實施方式是用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑具有低水平的揮發(fā)性有機化合物(VOC),因此是環(huán)境友好的。VOC具有25(TC的環(huán)境壓力下的沸點，由此大多數(shù)增塑劑、消泡劑、水可再分散性聚合物粉末和合成水溶性聚合物粉末的殘留單體以及在水溶性聚合物粉末的制造過程中使用的溶劑被認為如此。優(yōu)選的VOC水平在1000ppm之下，優(yōu)選在500ppm之下，最優(yōu)選在200ppm之下，以及尤其在50ppm之下。另一優(yōu)選實施方式是，用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑具有低水平的增塑劑和/或低水平的生物殺傷劑和/或防腐劑。當(dāng)選擇具有增強的成膜性能的水可再分散性聚合物粉末時，增塑劑可被降低到基于固體水平約1Wt,n/?；蚋?，優(yōu)選0.5Wt.-M或更低，尤其是它可以被完全省略。因為相比于液體膠粘劑，粉末對于微生物攻擊的易感性低得多，本發(fā)明的水基膠粘劑需要具有通常數(shù)天或甚至更少的貨架期，生物殺傷劑水平也可被降低到O.lWt。/?；蚋停瑑?yōu)選O.OlWt-n/?；蚋?，特別地，本發(fā)明的水基膠粘劑甚至不含有生物殺傷劑和/或防腐劑。對于某些應(yīng)用，施用起泡狀態(tài)的水基膠粘劑是非常有益的。它們可以通過將氣體或氣體混合物主動弓I入膠粘劑中而起泡，通過本領(lǐng)域中已知的方法進行，例如但不限于化學(xué)和/或機械方法，例如在再分散步驟過程中將氣體或氣體混合物摻入膠粘劑的機械攪拌或攪動。優(yōu)選的氣體是氮，優(yōu)選的氣體混合物是空氣。水基膠粘劑可含有或者不含有攜氣劑和/或空氣穩(wěn)定劑，以穩(wěn)定攜帶的氣體。這類起泡膠粘劑在23'C下測量的密度優(yōu)選在約1.200至0.010g/ciT^的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約1.10至0.10g/cm3，最優(yōu)選約1.0至0.40g/cm3，尤其是約0.95至0.50g/cm3o另外的成分被加入到用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑中是很有可能的，或作為單個添加劑或作為與各種成分的結(jié)合。它們可以是液體或固體狀態(tài)，并可以是水溶性或水不溶性的。非限制性例子包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或兩性表面活性劑或它們的混合物，含量基于水基膠粘劑可達約10wt,M或更高，尤其是可達約5wt,n/。。另外的其它成分可以是濕潤劑、粘合增進劑、起泡劑、消泡劑、流變改性劑、增塑劑、聚結(jié)劑、生物殺傷劑、防腐劑、染料、顏料、香料、增粘劑、蠟、紫外線指示劑、保濕劑、pH調(diào)節(jié)劑和/或緩沖劑、硬化劑例如酸性金屬鹽諸如A1C13、FeCl3、Cr(N03)3、交聯(lián)劑如聚異氰酸酯、硼酸和/或它們的鹽或脲醛樹脂和酚醛樹脂、液體膠粘劑——尤其是基于水溶性膠粘劑的水性膠粘劑以及通常是膠乳基的水分散性膠粘劑、填料和防結(jié)塊劑諸如碳酸酯、粘土、硅酸鹽、疏水性和親水性硅石、焦化或沉淀硅酸、微硅粉、高嶺土、滑石、氫化硅酸鎂、輕晶石、多糖諸如淀粉、云母、果殼粉和木粉。優(yōu)選的填料是碳酸鈣、粘土和硅石。在本領(lǐng)域中常用的其它成分也可以被加入。它們可以被添加到僅一種粉末中或添加到兩種類型的粉末和/或它們的生產(chǎn)中。此外，或可選地，它們可以在粉末的再分散和/或溶解步驟之前、期間或之后被添加。這類添加劑的總量范圍，基于水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末的加和量，優(yōu)選為約O，l至500wt.-%和更高，更特別地在約0，2與250wt,。/。之間，且優(yōu)選在約0，5與100Wt.-n/。之間。制備用于工業(yè)應(yīng)用的發(fā)明水基膠粘劑的方法是非常通用的。一個實施方式是，水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末在與水混合之前作為粉末被混合。這具有僅一種原材料需要被處理這一優(yōu)勢。然后，該混合的粉末混合物可與水混合，以獲得發(fā)明膠粘劑。另一實施方式是，所述粉末之一首先與水混合，且另一粉末可稍后被混入。這可立即發(fā)生，例如在同一車間中在連續(xù)步驟中發(fā)生，或者它也可在例如不同的場所進行。因此，這樣的粉末-水混合可在一個公司進行并以液體溶液或重懸浮液出售，而另一粉末隨后在消費者的場所被混合加入。進一步的實施方式是，兩種粉末都與水單獨混合，且該含水混合物被組合成發(fā)明膠粘劑。當(dāng)水含量需要盡可能低時，這是較不優(yōu)選的，但另外，其在物流問題方面可以是有益的。更進一步的實施方式是，兩種粉末被同時添加，而水可被同時添加或預(yù)先添加。盡管處理兩種單獨的粉末增加了供應(yīng)鏈的復(fù)雜性，但它可以是一個巨大的優(yōu)勢，因為僅改變兩種粉末的比例就可以制備大量的不同水基膠粘劑。通過選擇不同的固體含量，以及任選地選擇或多或少的可被容易摻入的泡沫，僅用兩種粉末和水就可以制備甚至更大量的具有非常不同性質(zhì)的膠粘劑等級?！N或兩種粉末的混合可以使用分批混合、微分批混合、半分批混合和/或連續(xù)混合方法來進行。如果一種粉末被混合，則另一種粉末可以是水相的已經(jīng)存在的部分。對于分批式混合，其中所有原料在短的期間內(nèi)被加入，通常較大的容器被用作混合容器，例如從10升至301113或更大，但例如100升至101113通常被優(yōu)選。微分批混合是一種具有小的分批循環(huán)的連續(xù)混合或者用原料對腔室進行裝料，與水混合——其可以與微分批平行，隨后從腔室卸料。這類腔室的體積通常是小的，例如僅若干cm3，可達數(shù)百升。然而，對于典型的工業(yè)應(yīng)用，大約100cn^至大約100升的體積是優(yōu)選的。當(dāng)相對少量的膠粘劑應(yīng)當(dāng)被連續(xù)生產(chǎn)以避免車間停產(chǎn)后的大的產(chǎn)品損失時，該方法是特別優(yōu)選的。在半分批式方法中，通常一種粉末被首先溶解，而第二種粉末在特定時間期間內(nèi)隨后被添加?；旌先萜魍ǔＴ诔叽缟吓c用于分批式混合的容器是相當(dāng)?shù)?。?dāng)這類混合器已經(jīng)被安裝和/或當(dāng)一種粉末——通常是水溶性粉末——需要高溫溶解時，該方法是特別優(yōu)選的。對于溶解和/或再分散聚合物粉末，如果達到一定的混合能——其可以相當(dāng)高，這可以是有幫助的。這強烈取決于粉末的類型以及它們的粒度。如果使用具有較小顆粒的粉末，則通常需要較少的能量。然而，它也取決于某些產(chǎn)物具有的分子間鍵的類型和量。作為一般的規(guī)則，但并非作為必要條件，混合應(yīng)當(dāng)劇烈至可觀察到渦旋的程度，并且混合的典型速度——其再次強烈取決于容器的大小和混合元件的類型——為大約100至5000rpm，更通常在500和2000rpm之間。關(guān)于混合元件，也沒有要求，只要獲得適當(dāng)?shù)娜芤汉驮俜稚⒁杭纯?。然而，在許多情況下，螺旋槳攪拌機例如夾套式螺旋槳和/或溶解器盤是優(yōu)選的。通常，基材通過這樣的方法被粘接在一起，其中本發(fā)明水基膠粘劑被施用到至少第一基材，使第二基材與施用到第一基材的膠粘劑組合物接觸，和所施用的膠粘劑被任選地接受將使得所述膠粘劑組合物形成固化粘接的條件，這類條件包括空氣、熱和/或壓力。用于工業(yè)應(yīng)用的本發(fā)明水基膠粘劑可被用于所有類型的工業(yè)膠粘劑應(yīng)用。非限制性例子包括紙張加工應(yīng)用，尤其是圓管制管和巻芯(tubesandcorewinding)、邊緣圭寸邊禾卩邊緣壓帝U(edgebandingandedgeprofiling)、套管生產(chǎn)、石印實心紙板和實心纖維層壓(lkhosolidboardandsolidfibrelamination)、蜂窩結(jié)構(gòu)特別是網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和保護層層壓、提包把手、包袋尤其是多層工業(yè)用袋、信封和口袋尤其是再濕性前封蓋、后封口和窗口貼片、文件制造和書籍裝訂尤其是上書殼和書脊、郵票、再濕性涂層、薄紙和紙巾尤其是開封口(pickup)、尾接縫和層間接合應(yīng)用、木料和木材應(yīng)用、結(jié)構(gòu)上絕緣的面板、瓶子標(biāo)簽、膠合搭接、折疊紙盒、組合箱、壓瓦楞(corrugating)、薄紙和紙巾、包裝應(yīng)用尤其是防滲漏、復(fù)合罐和貼標(biāo)簽、香煙應(yīng)用尤其是黏單頁、邊接縫、過濾嘴制造和包裝、柔性層壓和包裝應(yīng)用，以及在醫(yī)學(xué)和電子應(yīng)用中。由于大量的不同應(yīng)用，也存在很多種類的各種機器。然而，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明膠粘劑可無任何限制地用于所有不同類型的機器。因此，它可在具有噴射噴嘴的儀器、級聯(lián)或輥式機器上使用，而輥可以由黃銅、inox、鋁、橡膠和/或陶瓷材料制成，和/或在刻花鋼輥、光鋼輥和/或多剪切圓柱輥(multi-shearcylinderrollers)或利用模板施用膠粘劑的機器上使用，而模板可以由黃銅、橡膠、塑料、聚合物或泡沫塑料制成。關(guān)于膠粘劑被使用的機器速度方面也不存在限制。盡管低的機器速度一般是沒有問題的，但在液體膠粘劑的情況下高的機器速度經(jīng)常產(chǎn)生問題，因此，限制機器速度在其技術(shù)性能之下?，F(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的膠粘劑確實不給出限制或給出明顯更少的限制，因此，機器通?？杀扔媚壳鞍l(fā)展水平的膠粘劑的情況更快地運行，這使得機器的使用成本更加有效得多。因此，所述膠粘劑可通常以例如180m/min或更高應(yīng)用于膠印層壓，以及以例如1000至1500m/min或更高應(yīng)用于煙草應(yīng)用。本發(fā)明通過下列的非限制性例子加以闡述。一般步驟如下給出。固化速度的確定.-使用由Hedsor供應(yīng)的白漿襯里的粗紙板(Whitelinedchipboard),其厚度為385nm，重量為275+/-3g/m2，而Cobb值為43g/min/m2(灰色面)和27g/min/m2(白色無孔面)。在受控的溫度23。C下，使用受控量的膠粘劑，在計量的K-bar(千巴)4下施用，得到36,的濕膠粘劑厚度，隨后施加具有K-bar2的重力的均勻壓力，兩片板被粘接在一起(灰白多孔面對白色無孔面)。計時器立刻開始，而兩片板被緩慢拉開。伸長的纖維撕裂的時間被記錄為固化速度。固化速度隨著不同的膠粘劑涂布重量(較高的厚達導(dǎo)致較長的固化速度)、不同的吸水性(較高的吸水性得到較快的固化速度)以及不同的溫度和相對濕度(較高的溫度和較低的相對濕度導(dǎo)致較快的固化速度)而變化。粘合的測定使用合適的涂布器，將所有的膠粘劑以36pm厚的濕膠粘劑層施用在表面張力相對高的基材上。之后即刻，第二基材一一如果在較低的表面張力下是可應(yīng)用的——被放置在所施用的膠粘劑上，隨后通過使用2kg滾筒在每一方向各施加壓力一次。樣品全部被切成25mm寬的基材，并在室溫和50%相對濕度下放置干燥過夜，然后使用lnstron測試儀以300mm/min的速度確定粘合力。實施例1對于制備參考膠粘劑Ref1，在400ml塑料罐中稱量總共252g的水，并使用裝配有55mm寬的攪拌葉片的標(biāo)準(zhǔn)實驗室混合器以600-700rpm攪拌。48g淀粉粉末(SolvicolGP45Plus*,來自Avebe)以穩(wěn)定速率被緩慢加入水的渦旋中。在粉末添加完成后，混合物被攪拌總共一小時。對于制備膠粘劑Adhla和lb，上述步驟被重復(fù)，而僅僅使用244.5g水。在淀粉加入完成后5分鐘，水可再分散性聚合物粉末(7.5g)被緩慢加入。未觀察到小塊和砂粒形成。表l:相比于使用Adhla和lb——兩者都由水溶性聚合物粉末和少量的水可再分散性聚合物粉末制備，使用純水可溶性聚合物粉末(Ref1)基膠粘劑將牛皮紙粘接至牛皮紙的固化速度、粘著性和機器速度。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>a)水溶性聚合物粉末(WSPP)是冷水可溶的、預(yù)膠凝和水解的馬鈴薯淀粉(SolvicolGP45Plus*，來自Avebe)。b)WRPP代表水可再分散性聚合物粉末。c)WRPP是低VOC聚乙酸乙烯酯均聚物(PVAc)。d)WRPP是低VOC乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-l)。e)使用通風(fēng)爐在105'C下測定固體含量。對于Refl，它低于計算值，這歸因于淀粉粉末的水分含量。f)根據(jù)ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn)，在20rpm和23"C下測量，確定布魯克菲爾德粘度。g)根據(jù)ENISO2431，在23。C下，用福特杯6號，測量福特杯粘度。h)使用100微米光澤立方體(sheencube)，膠粘劑層為50pm厚，在牛皮紙對牛皮紙上，對3次測量求固化速度的平均值。詳細步驟見上。i)通過使用標(biāo)準(zhǔn)K-bar將2種膠粘劑涂布在A4紙上，然后用手指比較兩種膠粘劑在不同時刻下的粘著性，進行粘著性試驗。j)較大的膠粘劑量因此被補充，并施用在輥式機器上。結(jié)果清楚地表明，僅通過加入少量的水可再分散性聚合物粉末到商業(yè)使用的膠粘劑——其僅基于水溶性聚合物粉末，對膠粘劑性能例如布魯克菲爾德和福特杯粘度具有非常小的影響——當(dāng)改變膠粘劑等級時這是必須的，但是對固化速度和粘著性具有顯著影響，其中固化速度變得快得多，而粘著性增加且由此在干燥時更好地將基材保持在一起，從而允許機器運行快25%。未觀察到負面效應(yīng)，例如濺落或砂粒。這顯著降低了每個袋的機器相關(guān)成本，其超過稍微增加的膠粘劑成本。實施例2參考膠粘劑Ref2的制備類似于Adhla和lb，但使用表2提到的量以及用液體膠粘劑(ForboUlitex34785)代替水可再分散性聚合物粉末?！?46]膠粘劑Adh2a、2b和2c類似于Adhla和lb進行制備，但使用表2提到的量。未觀察到小塊和砂粒。表2:相比于Adh2a至Adh2c——其中液體膠粘劑被水可再分散性聚合物粉末代替(相同的固體含量)，使用基于水溶性聚合物粉末和液體乳液膠粘劑的商業(yè)膠粘劑(Ref2)，粘接至表面張力為36達因/cm的聚乙烯涂層紙的牛皮紙的粘合力。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>a)水溶性聚合物粉末(WSPP)是冷水可溶的、預(yù)膠凝和水解的馬鈴薯淀粉(SolvicolGP45Plus*，來自Avebe)。b)液體乳液膠粘劑是商業(yè)的基于聚合物分散體的膠粘劑等級，其具有44wt-。/。的固體含量，含有0.1wt,。/。的有機溶劑(ForboUlitex34785)。c)WRPP代表水可再分散性聚合物粉末。d)水可再分散性聚合物粉末(WRPP)是低VOC聚乙酸乙烯酯均聚物(PVAc)。e)水可再分散性聚合物粉末(WRPP)是低VOC乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-l)。f)水可再分散性聚合物粉末(WRPP)是低VOC乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-2)。g)對于固體含量，見表1的腳注e)。h)對于布魯克菲爾德粘度，見表1的腳注f)。i)對于測量粘合力的詳細步驟，見上。j)在i)下引用的值的平均粘合力值。k)粘合失敗(粘接不足)。1)當(dāng)干燥時樣品本身脫層。m)纖維起剌(fibrepicking)(有限粘合)。n)纖維撕裂(優(yōu)選的)。o)由于不良粘接導(dǎo)致的低粘合(制備異常，例如不良涂布或起泡)。參考膠粘劑Ref2——其是商業(yè)使用的膠粘劑混合物，確實在將牛皮紙(表面張力>48達因/cm)粘接至聚乙烯涂層紙(表面張力為36達因/cm)方面表現(xiàn)出強的局限性，因此根本不適合。然而，通過用相同固體含量的水可再分散性聚合物粉末替代該液體乳液膠粘劑，所得到的膠粘劑再次表現(xiàn)出與原始制備的膠粘劑相同的布魯克菲爾德粘度——這對于可應(yīng)用性是重要的，但表現(xiàn)出牛皮紙與聚乙烯涂布紙的顯著增強的粘合，這對于粘接基材明顯是困難的。而且，所使用的水可再分散性聚合物粉末不含有機溶劑。因此，這些有機揮發(fā)物可被完全除去，使得所得到的膠粘劑成為環(huán)境友好得多的產(chǎn)品。而且，Adh2a至2c的適當(dāng)制備不導(dǎo)致砂?；驁F塊形成，這在將液體乳液膠粘劑混合入淀粉水溶液中時是經(jīng)常被觀察到的。實施例3參考膠粘劑Ref3a是商業(yè)膠粘劑，且被同樣地施用。膠粘劑Ref3b和3c是水基乳液聚合物，其被調(diào)節(jié)到所述的固體和粘度，詳見表3的腳注b)和c)。使用表3中給出的相對量，膠粘劑Adh3a和3b類似于Adhla和lb進行制備。表3:相比于合成聚合物分散體以及水基聚合物粉末(淀粉)和水可再分散性聚合物粉末的混合物，用商業(yè)高性能水分散體基膠粘劑等級粘接的高密度聚乙烯(HDPE)薄片——表面張力為36達因/cm-和牛皮紙的粘合力值。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>a)Ref3a是National133-299a，其是商業(yè)高性能水分散體基膠粘劑等級，以將HDPE基材粘接至纖維質(zhì)基材，例如紙。b)Ref3b基于Vinamul3254(EVA聚合物分散體)，其用水調(diào)節(jié)至約47至50wt,。/。的固體和用增稠劑(基于總重量的0.2wt,。/。的ViscalexAT88)調(diào)節(jié)至約1700至2300mPas的粘度。c)Ref3c基于Vinamul3171(EVA聚合物分散體)，其用水調(diào)節(jié)至約47至50wt,。/。的固體和用增稠劑(基于總重量的0.32wt,。/。的ViscalexAT88)調(diào)節(jié)至約1700至2300mPas的粘度。d)水溶性聚合物粉末(WSPP)是冷水可溶的、預(yù)膠凝和水解的馬鈴薯淀粉(SolvicolGP45Plus*，來自Avebe)。e)WRPP代表水可再分散性聚合物粉末。f)水可再分散性聚合物粉末(WRPP)是低VOC聚乙酸乙烯酯均聚物(PVAc)。g)水可再分散性聚合物粉末(WRPP)是低VOC乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-l)。h)對于固體含量，見表1的腳注e)。i)對于布魯克菲爾德粘度，見表l的腳注f)。j)對于福特杯粘度，見表1的腳注g)。k)在貼著12pm厚的HDPE薄片的牛皮紙外面上測量的粘合力。1)在貼著12pm厚的HDPE薄片的牛皮紙里面上測量的粘合力。高性能等級Ref3a確實表現(xiàn)出牛皮紙里面和外面在HDPE薄片上的優(yōu)異粘合，這對于粘接具有36達因/cm的低表面張力的基材是非常困難的。這進一步證明，聚合物分散體——主要適于配制用于這類基材的膠粘劑，根本不能與Ref3a競爭。因此，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，水溶性聚合物粉末和水可再分散性聚合物粉末的結(jié)合幾乎提供了與高性能液體等級同樣良好的粘合值，這在大多數(shù)情況下足夠的，盡管一些水可再分散性聚合物粉末由于高粘度出現(xiàn)而較不合適。而且，需要注意的是，通過使用Adh3a和3b，相比于Ref3a，少用了大約30%的膠粘劑，原因在于較低的固體含量。此外，Adh3a和3b在機器上運行確實非常清潔。這與典型的分散體基膠粘劑形成對比，其需要更多的停機時間(downtime)。這些因素與不同的原料一起，產(chǎn)生顯著的成本益處，以及物流優(yōu)勢例如更長的貨架期、較低的生物殺傷劑水平和無液體膠粘劑的空瓶處理，因為含有粉末聚合物的袋子可被容易處理掉。實施例4對于參考膠粘劑Ref4的制備，在400ml不銹鋼容器中稱量總共270g的水并使用裝配有55mm寬的攪拌葉片的標(biāo)準(zhǔn)實驗室混合器以600-700rpra/min進行攪拌。30g聚乙烯醇粉末(Kun'arayPVA17-99)以穩(wěn)定速率被緩慢加入水的渦旋中并混合15分鐘。之后，樣品被加熱至9(TC一小時，隨后冷卻至6(TC之下。使用表4給出的原料的類型和量，類似于參考膠粘劑Ref4，制備膠粘劑Adh4a至4d。當(dāng)聚乙烯醇溶液的溫度在6(TC之下時，水可再分散性聚合物粉末被緩慢加入，隨后進一步混合20分鐘的時間。表4:相比于使用Adh4a至Adh4d——其都使用水溶性聚合物粉末和水可再分散性聚合物粉末加以制備，使用在U-和L-壓型(U-andL-profiling)中商業(yè)使用的純水可溶性聚合物粉末基膠粘劑(聚乙烯醇，Ref4)，將紙粘接至Duplex板(250微米)的固化速度和機器速度。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>a)水溶性聚合物粉末(WSPP)是來自Kuraray的聚乙烯醇PVA17-99，具有約99摩爾％的水解度以及作為4wt-。/。水溶液約17mPas的郝普勒粘度。b)水可再分散性聚合物粉末(WRPP)首先分散在水(50wt,%)中，并被同樣加入。c)所用的WRPP是低VOC聚乙酸乙烯酯均聚物(PVAc)。d)WRPP是低VOC乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-l)。e)對于布魯克菲爾德粘度，見表l的腳注f)。f)對于福特杯粘度，見表l的腳注g)。g)對于固體含量，見表1的腳注e)。h)如在定義固化速度的方法中所定義，在由Hedsor供應(yīng)的白槳襯里的粗紙板上測量的固化速度。i)較大的膠粘劑量因此被補充，并施用在級聯(lián)式機器上。N/A代表未商業(yè)使用的水基膠粘劑Ref4基于聚乙烯醇，可作為合成聚合物粉末而獲得。相對長的固化速度、低固體含量——這是獲得所要求的粘度所必需、以及所使用的聚合物的性質(zhì)，導(dǎo)致相當(dāng)?shù)偷臋C器速度。通過向聚乙烯醇溶液加入一些水可再分散性聚合物粉末，固體含量增加，以及固化速度降低，這還取決于后者的聚合物類型。然而，粘度保持在大約恒定的值，這對于正常運行機器是必要的。因此，這些小的變化使得機器速度顯著增加100%以上，這還是未優(yōu)化的水平。未觀察到濺落以及砂粒形成的跡象。權(quán)利要求1.用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑，其特征在于所述水基膠粘劑是基于水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末和另外的任選成分的含水混合物，其中所述水可再分散性聚合物粉末與所述水溶性聚合物粉末的重量比為約0.001∶1至100∶1，且當(dāng)在23℃和50％相對濕度下用36μm厚的層以及重量為275+/-3g/m2且Cobb值在一面為43g/min/m2而在另一面為27g/min/m2的385μm厚的硬紙板測量時，所述水基膠粘劑具有300秒以下的固化速度，所述膠粘劑具有約7.5至70wt.-％的固體含量和約500至10,000mPas的布魯克菲爾德粘度，該粘度是在23℃、20rpm下根據(jù)ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn)測量的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水基膠粘劑，其特征在于所述水可再分散性聚合物粉末是水不溶性的、成膜聚合物，并且特別是基于至少一種選自下列的單體C,.至C2o-羧酸的乙烯基酯、乙烯、氯乙烯、丙烯酸和甲基丙烯酸的Cr至C2o-烷基酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯和苯乙烯衍生物和/或丁二烯。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水基膠粘劑，其特征在于所述水溶性聚合物粉末是合成聚合物粉末，特別是聚乙烯吡咯垸酮和/或改性或未改性的、部分或完全水解的聚乙烯醇、或改性或未改性的天然聚合物粉末，特別是多糖和/或蛋白質(zhì)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于固體含量為約10至65wt.-%，尤其是約20至55wt.-。/。，根據(jù)ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn)測定的在23'C和20rpm下的布魯克菲爾德粘度為大約1000至7500mPas的粘度，尤其是約1500至5000mPas，和/或水可再分散性聚合物粉末與水溶性聚合物粉末的重量比為約0.01:1至50:1，尤其為約0.1:1至25:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于所述水基膠粘劑在23'C和50%相對濕度下的固化速度和晾置時間為200秒以下，優(yōu)選為IOO秒以下。6.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于平均粒度在50pm以上的砂粒的水平為10ppm以下，尤其是1ppm以下。7.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于.-所述水基膠粘劑能夠?qū)⒌捅砻鎻埩恼辰拥嚼w維質(zhì)基材，尤其是水可再分散性聚合物粉末與水溶性聚合物粉末的重量比在約0.5:1至100:1的情況下。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的水基膠粘劑，其特征在于所述具有低表面張力的基材具有42達因/cm或以下的表面張力，尤其是38達因/cm或以下。9.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于-它具有低VOC含量，尤其是在約1000ppm之下，其不含增塑劑和/或具有低的生物殺傷劑水平，尤其是無生物殺傷劑。10.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于它含有氣體或氣體混合物，以得到大約0.010至1.20g/cn^的密度(在23。C下)，尤其是大約0.10至1.10g/cm3。11.根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項所述的水基膠粘劑，其特征在于所述另外的成分是增塑劑、消泡劑、濕潤劑、粘合增進劑、起泡劑、硬化劑、蠟、表面活性劑、流變改性劑、香料、染料、顏料、防腐劑、紫外線指示劑、聚結(jié)劑、保濕劑、增粘劑、硼酸和/或它們的鹽、pH調(diào)節(jié)劑和/或緩沖劑、液體膠粘劑——尤其是水性膠粘劑、有機和/或無機填料，尤其是它們的量的范圍，基于所述水可再分散性聚合物粉末和所述水溶性聚合物粉末的總量，為約O，l至500wt,y。和更高。12.生產(chǎn)根據(jù)前述權(quán)利要求的至少一項所述的水基膠粘劑的方法，其特征在于1.所述水可再分散性聚合物粉末和所述水溶性聚合物粉末同時與水混合，或者2.—種聚合物粉末首先與水混合，而另一種聚合物粉末混合后被加入到已經(jīng)混合的聚合物粉末中，或者3.兩種聚合物粉末都單獨與水混合且所得到的含水混合物被混合在一起，其中所述水可再分散性聚合物粉末與所述水溶性聚合物粉末的重量比被調(diào)節(jié)到約0.001:1至100:1的值，當(dāng)在23。C和50%相對濕度下用36厚的層以及重量為275+/-3g/m2且Cobb值在一面為43g/min/m2以及在另一面為27g/min/n^的385pm厚的硬紙板測量時，所得到的水基膠粘劑具有300秒以下的固化速度，以及具有約7.5至70wt,G/。的固體含量和500至10,000mPas的布魯克菲爾德粘度，該粘度是在23°C、20rpm下根據(jù)ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn)測量的。13.根據(jù)權(quán)利要求1至11的至少一項所述的水基膠粘劑在紙張加工應(yīng)用中的用途，尤其是圓管制管和巻芯、邊緣封邊和邊緣壓制、套管生產(chǎn)、石印實心紙板和實心纖維層壓、蜂窩結(jié)構(gòu)特別是網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和保護層層壓、提包把手、包袋尤其是多層工業(yè)用袋、信封和口袋尤其是再濕性前封蓋、后封口和窗口貼片、文件制作和書籍裝訂尤其是上書殼和書脊、郵票、再濕性涂層、薄紙和紙巾尤其是開封口、尾接縫和層間接合應(yīng)用、木料和木材應(yīng)用、結(jié)構(gòu)上絕緣的面板、瓶子標(biāo)簽、膠合搭接、折疊紙盒、組合箱、壓瓦楞、香煙應(yīng)用尤其是黏單頁、邊接縫、過濾嘴制造和包裝、柔性層壓和包裝應(yīng)用，以及在醫(yī)學(xué)和電子應(yīng)用中的用途。14.根據(jù)權(quán)利要求1至11的至少一項所述的水基膠粘劑在如下應(yīng)用中的用途在工業(yè)機器尤其是高速機器中且尤其是通過輥、噴射噴嘴、級聯(lián)裝置或模板施用的基材上的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及用于工業(yè)應(yīng)用的水基膠粘劑，其通過將水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末與水混合而獲得，其中所述水可再分散性聚合物粉末與所述水溶性聚合物粉末的重量比為約0.001∶1至100∶1，且當(dāng)在23℃和50％相對濕度下用36μm厚的層以及重量為275+/-3g/m²且Cobb值在一面為43g/min/m²而在另一面為27g/min/m²的385μm厚的硬紙板測量時，所述水基膠粘劑具有300秒以下的固化速度，所述水基膠粘劑具有約7.5至70wt.％的固體含量和約500至10,000MPa的布魯克菲爾德粘度，該粘度是在23℃、20rpm下根據(jù)ASTMD1084標(biāo)準(zhǔn)測量的。該水基膠粘劑能夠?qū)⒌捅砻鎻埩恼辰又晾w維質(zhì)基材，尤其是在約0.5∶1至100∶1的水可再分散性聚合物粉末和水溶性聚合物粉末的重量比的情況下，因此能夠替代基于合成聚合物分散體的常規(guī)水性膠粘劑。本發(fā)明的益處是多方面的，例如更快的固化速度和增加的機器速度、由于處理粉末而不是液體所帶來的物流優(yōu)勢——導(dǎo)致例如更長的貨架期、無水運輸且是環(huán)境友好的、含有低VOC的膠粘劑。文檔編號C08J3/12GK101263184SQ200680033650公開日2008年9月10日申請日期2006年9月5日優(yōu)先權(quán)日2005年9月14日發(fā)明者C·馬尼寧,N·帕特爾,R·斯托普斯申請人:國家淀粉及化學(xué)投資控股公司