專利名稱：：聚合物和組合物的制作方法聚合物和組合物本發(fā)明涉及水性聚合物分散體的領(lǐng)域，涉及其例如作為粘合劑的用途以及涉及該聚合物及其分散體的制備。壓敏粘合劑(PSA)于環(huán)境溫度在輕微的壓力下形成能夠粘附于各種表面的永久粘合膜。PSA用于制造自粘制品，例如標(biāo)簽、膠帶或膜，而且易于處理和允許比常規(guī)粘合劑更快的加工，因?yàn)榧炔恍枰袒膊恍枰舭l(fā)溶劑。施加有自粘膜的基材的質(zhì)量通常取決于平衡材料中的內(nèi)部強(qiáng)度(內(nèi)聚力)和對(duì)基材的外部親和力(粘附力)。對(duì)于PSA要求高度的內(nèi)聚力(即剪切強(qiáng)度)以產(chǎn)生在自粘制品的制造條件下(例如在切割、沖壓等過(guò)程中)牢固保持在基材上的自粘膜。同時(shí)，對(duì)制品的粘附力(即剝離強(qiáng)度和環(huán)結(jié)(loop)粘性)應(yīng)當(dāng)滿足預(yù)期用途的要求。在PSA中難以達(dá)到粘附力和內(nèi)聚力之間的最佳平衡。當(dāng)PSA施用于含有增塑劑的基材和/或面料時(shí)，PSA的另一問(wèn)題為老化后不期望的剝離強(qiáng)度損失。例如乙烯基樹脂(vinyl)基材(例如標(biāo)識(shí)、包扎物(binder)和容器)以及乙烯基樹脂面料(例如膜和乙烯基樹脂)可以含有增塑劑例如鄰苯二甲酸二辛酯(在本文中稱為DOP)和/或鄰苯二曱酸二壬酯(在本文中稱為DINP)。由增塑劑從基材和/或面料遷移至粘合膜中而造成剝離強(qiáng)度的降低，其最終導(dǎo)致粘合破壞。另一問(wèn)題在于當(dāng)乙烯基樹脂膜用作面料時(shí)，層狀材料在老化時(shí)收縮。該現(xiàn)象與增塑劑遷移至粘合膜中有關(guān)，而且與膜制造工藝(稱作壓延)過(guò)程中對(duì)乙烯基樹脂膜造成的應(yīng)力的消除有關(guān)。出于環(huán)境和成本原因通常優(yōu)選乳液粘合劑，因?yàn)樗跃酆衔锓稚Ⅲw通常是安全的而且比其它技術(shù)(例如在有機(jī)溶劑中的溶液，或可UV固化的粘合劑)便宜。因此通常會(huì)期望耐增塑劑性有所改善的PSA，以便PSA能夠與含增塑劑的基材一起使用。將會(huì)特別期望提供當(dāng)施用于含增塑劑的面料時(shí)基本上保持其剝離性能而且抗收縮的PSA，因?yàn)檫@會(huì)延長(zhǎng)該制品的壽命。本發(fā)明的目的在于提供水性聚合物分散體，其適合作為粘合劑(例如PSA)而且解決一些或全部的本文提出的問(wèn)題。本申請(qǐng)人驚訝地發(fā)現(xiàn)某些水性聚合物分散體可以作為粘合劑施用于乙烯基樹脂膜面料并且在老化后保持剝離強(qiáng)度以及顯示出改善的抗收縮性。因此寬范圍地根椐本發(fā)明，提供一種聚合物(聚合物P)，其由包含以下的單體組合物獲得和/或可由該單體組合物獲得(a)約5wt"/。-約95wt。/。至少一種丙烯酸Cw2烷基酯(成分a);(b)約2.5wt。/。-約60wt。/。選自以下的至少一種聚合物前體(甲基)丙烯酸d.30烷基酯、C2-3o乙烯基芳族化合物、Cwo乙烯基卣化物、C2.30乙烯基腈、Cw。羧酸乙烯基酯及其混合物；條件是(i)所述聚合物前體各自的均聚物的Tg在約-25。C以上；和(n)所述聚合物前體各自包含除選自羥基、羧基、酸酐、硝基、環(huán)氧和氨基的官能團(tuán)以外的官能團(tuán)(成分b);(c)約0.1、"％-約2wt。/o具有至少一個(gè)羧基和/或酸酐基團(tuán)的包含至少一種活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分的至少一種聚合物前體(適宜地至少一種烯鍵式不飽和單體)(成分c);和(d)任選地至多約60wt。/。包含至少一種活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分的至少一種另外任選取代的聚合物前體(適宜地至少一種烯鍵式不飽和單體)，其中所述另外任選的取代基不同于羧基和/或酸酐基團(tuán)(成分d)。其中各個(gè)成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd，彼此不同，另外條件是在整個(gè)單體組合物的約0.35wt。/。以上以及任選地直至約2wt。/o的水溶性引發(fā)劑的存在下，通過(guò)各個(gè)成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd，的聚合得到和/或可得到聚合物P。優(yōu)選地所述單體組合物基本上由成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd，組成。單體成分中作為wt。/。給出的值基于聚合物的總重量計(jì)算。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供包含聚合物P的水性分散體。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供包含聚合物P的PSA。本發(fā)明的其它方面及其優(yōu)選特征在本文權(quán)利要求書中給出。本發(fā)明的多種其它的變型實(shí)施方案對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是明顯的而且所述變型預(yù)期在本發(fā)明的寬范圍內(nèi)。除非上下文清楚地另作指示，本文使用的術(shù)語(yǔ)的復(fù)數(shù)形式解釋成包括單數(shù)形式，反之亦然。本文使用的術(shù)語(yǔ)"包含，，將理解為是指后面的列舉并非窮舉而且可以包括或可以不包括任何其它附加的適合的項(xiàng)目，例如適當(dāng)?shù)脑捯环N或多種其它特征、組分、成分和/或取代基。相反，本文使用的術(shù)語(yǔ)"基本上由...組成，，將理解為是指后面的列舉為窮舉而且不包括任何附加項(xiàng)目。本發(fā)明的PSA具有優(yōu)異的耐增塑劑性。本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)PSA(即用〈0.35wt。/。引發(fā)劑得到的那些)相比，當(dāng)粘合劑層狀材料(包含增塑基材)在80。C老化2天時(shí)，剝離值降低較小。本申請(qǐng)人另外發(fā)現(xiàn)當(dāng)施用于玻璃上的粘合膜在70。C老化7天時(shí)本發(fā)明的PSA顯示出優(yōu)異的抗收縮性。包含成分'a，、'b，、'c，和'd，的聚合物還可以包含例如與該聚合物共價(jià)連接的自由基引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑的片段。通常不被當(dāng)作可聚合單體的化合物例如引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選不是聚合物P的成分。單體成分成分'a，('軟，單體)優(yōu)選地成分'a，的單體包含其均聚物的Tg小于或等于約-40。C的至少一種丙烯酸d-2。烷基酯，更優(yōu)選包含一種或多種丙烯酸Cw。烷基酯；以及最優(yōu)選包含選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸正辛酯及其混合物的至少一種單體。特別優(yōu)選單體丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，例如丙烯酸2-乙基己酯。適宜地成分'a，占聚合物P總重量的約5wt。/。-約95wt%;更適宜地約55wt。/o-約80wt%;最適宜地約60wt。/。-約70wt%。成分'b，(硬單體)成分'b，的單體包含選自(曱基)丙烯酸d-30烷基酯、C2-30乙烯基芳族化合物、C2—3Q乙烯基卣化物、C2.3。乙烯基腈、C2—3。羧酸乙烯基酯及其混合物的至少一種單體；其均聚物的Tg為約-25。C及以上。優(yōu)選地成分'b，的單體包含至少一種(甲基)丙烯酸Cwo烷基酯，更優(yōu)選地包含一種或多種(甲基)丙烯酸Cw2烷基酯，以及最優(yōu)選地包含選自以下的至少一種單體丙烯酸乙酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丙酯及其混合物。特別優(yōu)選單體丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和/或其混合物。適宜地成分'b，占聚合物P總重量的約2.5wt。/。-約60wt%，更適宜地約8wt。/。-約50wt%，最適宜地約15wt。/。-約40wt%。成分'c，(低酸含量)優(yōu)選地成分'e，的單體包含含有羧基的烯鍵式不飽和化合物、烯鍵式不飽和酸酐和/或烯鍵式不飽和二元酸和/或三元酸的烯鍵式不飽和單酯；更優(yōu)選包含選自(甲基)丙烯酸；馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單酯、富馬酸單酯及其混合物的至少一種單體。特別優(yōu)選單體丙烯酸和甲基丙烯酸，例如曱基丙烯酸。成分'c，以低用量存在，這是因?yàn)閮?yōu)選單體組合物的酸含量相應(yīng)地降低。適宜地成分'c，占聚合物P總重量的約0.1wt。/。-約3wt%，更適宜地約0.2wt。/o-約2.5wt%，以及最適宜地約0.5wty。-約2wt%，例如約lwt。/o-約2wt%。任選的成分'd，(其它官能單體)優(yōu)選地成分'd，的單體包含通常提高由包含聚合物P的水性聚合物分散體所形成膜的內(nèi)部強(qiáng)度和/或粘附力的那些烯鍵式不飽和化合物。除烯鍵式不飽和基團(tuán)以外，這些化合物可以不含其它官能團(tuán)或包含一種或多種其它官能團(tuán)，其優(yōu)選選自環(huán)氧、羥基、乙基咪唑啉酮、N-羥甲基、羰基和/或與其它烯鍵式不飽和基團(tuán)非共軛的另外的烯鍵式不飽和基團(tuán)。如果另外除酸或酸酐基團(tuán)以外的一種或多種另外其它官能團(tuán)也存在于分子中，該其它官能團(tuán)可以只包括酸或酸酐基團(tuán)。更優(yōu)選的其它官能團(tuán)選自任何適合的有機(jī)基團(tuán)例如本文后面所述的那些基團(tuán)。最優(yōu)選的其它官能團(tuán)選自-OR、-OOR、-SR、-SSR、-COR、-COX、-C02R、-OC02R、-OCONRR"、-NRC02IT、-CONRR，、-NRCONR，R，，、-NRR'、-NRNR，R"、-N02、-NO、-SOR、-S02R、國(guó)CR-CR，R，'、-C三CR、-X、-N3、-N=NR、-C=NR、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-NCS、誦SCN、-Si(OR)3、-CNRNR，R"、-NRCNR，NR"R,"、-PO(OR)2、-OPO(OR)2、-S03R、-OS03R、畫芳基和/或畫雜芳基，其中R、R，、R"和R"，獨(dú)立地表示氬或d—24烴基以及X表示鹵素。上面列舉的這些最優(yōu)選的官能團(tuán)還可以包含其環(huán)狀類似物例如-OR包括環(huán)氧烷，-SR包括硫雜環(huán)烷類，-CONRR，包括內(nèi)酰胺和-C02R包括內(nèi)酯。該最優(yōu)選的官能團(tuán)還可以進(jìn)行結(jié)合。例如，羰基和雜芳基例如咪唑的結(jié)合產(chǎn)生咪唑酮。優(yōu)選的其它官能團(tuán)特別包含環(huán)氧、乙基咪唑啉酮、羥基、N-羥甲基、羰基和/或與其它烯鍵式不飽和基團(tuán)非共軛的另外的烯鍵式不飽和基團(tuán)。例如成分'd，可以包含乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯及其衍生物(例如以商標(biāo)Norsocryl102和Norsocryl104可從Arkema購(gòu)得的那些單體)和/或己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。成分'd，的烯鍵式不飽和化合物不包括成分'a，、'b，和/或'c，的任何化合物。適宜地成分'd，占聚合物P總重量的=<約25wt%，更適宜地=<約20wt%，最適宜地約0.1wt。/。-約10wt%，特別是約0.1wt。/。-約2wt%。在本發(fā)明聚合物的制備過(guò)程中可以使用任選地其它成分(例如曱醛)以提高與官能單體交聯(lián)的量。引發(fā)劑為獲得耐增塑劑性提高的本發(fā)明聚合物，本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)應(yīng)當(dāng)使用較大總量的已知的PSA所用的常規(guī)引發(fā)劑，任選地在約0.2wt。/。以上。優(yōu)選地引發(fā)劑總量基于有待聚合的單體的總重量為約0.2wt。/。-約2wt%，更優(yōu)選約0.35wt。/o-約2wt%，最優(yōu)選約0.4wt。/o-約1.0wt%,例如約0.4wt。/。-約0.7wt%。也可以使用單一引發(fā)劑或不同引發(fā)劑的混合物。優(yōu)選的引發(fā)劑是適合引發(fā)自由基聚合的任何引發(fā)劑，更優(yōu)選適合引發(fā)自由基水乳液聚合的那些引發(fā)劑。有利地引發(fā)劑為過(guò)氧化物，更有利地選自過(guò)二硫酸鹽例如其堿金屬和/或銨鹽。其它適合的引發(fā)劑可以是氧化還原-引發(fā)劑體系，例如選自抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過(guò)二硫酸鈉體系；叔丁基氫過(guò)氧化物/亞硫酸氫鈉體系和/或叔丁基氫過(guò)氧化物/羥基甲烷亞磺酸鈉體系的那些。其它適合的引發(fā)劑會(huì)是本領(lǐng)域技術(shù)人員任選取代基本文使用的術(shù)語(yǔ)"任選的取代基"和/或"任選地取代的"(除非后面列舉其它取代基)意味著一種或多種下列基團(tuán)(或由這些基團(tuán)取代)羧基、磺基、甲?；?、羥基、氨基、亞氨基、次氮基、巰基、氰基、硝基、甲基、甲氧基和/或其組合。這些任選的基團(tuán)包括在多個(gè)(優(yōu)選兩個(gè))上述基團(tuán)的同一結(jié)構(gòu)部分中所有化學(xué)上可能的組合(例如氨基和磺?；舯舜酥苯舆B接的話表示氨磺?；鶊F(tuán))。優(yōu)選的任選的取代基包括羧基、磺基、羥基、氨基、巰基、氰基、甲基、卣素、三卣代曱基和/或甲氧基。本文使用的同義術(shù)語(yǔ)"有機(jī)取代基"和"有機(jī)基團(tuán)"(本文中也縮寫成"有機(jī)")表示包含一個(gè)或多個(gè)碳原子和任選地一個(gè)或多個(gè)其它雜原子的任何一價(jià)的或多價(jià)的結(jié)構(gòu)部分(任選地連接至一個(gè)或多個(gè)其它結(jié)構(gòu)部分上)。有機(jī)基團(tuán)可以包含有機(jī)雜原子基(organoheteryl)(也稱作有機(jī)元素(organoelement)基團(tuán))，其包括含碳的一價(jià)基團(tuán)因而它們是有機(jī)基團(tuán)，但是其自由價(jià)位于除碳以外的原子上(例如有機(jī)硫基團(tuán))。有機(jī)基團(tuán)可以換之或另外地包含在碳原子上具有一個(gè)自由價(jià)的有機(jī)基(organyl)，而不管官能團(tuán)種類如何包含任意的有機(jī)取代基。有機(jī)基團(tuán)也可以包含雜環(huán)基，其包括通過(guò)從雜環(huán)化合物(具有至少兩種不同元素的原子作為環(huán)組成原子的環(huán)狀化合物，在這種情況下一種元素為碳)的任意成環(huán)原子上除去一個(gè)氬原子而形成的一價(jià)基團(tuán)。優(yōu)選地有機(jī)基團(tuán)中的非碳原子可以選自氫、鹵素、磷、氮、氧、硅和/或疏，更優(yōu)選選自氫、氮、氧、磷和/或硫。適宜的含磷基團(tuán)可以包括膦基(即'-PR3，基團(tuán)，其中R獨(dú)立地表示H或烴基)；次膦酸基團(tuán)(即'-P(,(OH)2，基團(tuán));和膦酸基團(tuán)(即'-PeO)(OH)3，基團(tuán))。面素表示F、Cl、Br或I,優(yōu)選的卣素為F、Cl、Br，最優(yōu)選F和Cl。最優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)包含一種或多種下列含碳的結(jié)構(gòu)部分烷基、烷氧基、鏈烷醇基、羧基、羰基、甲?；?或其組合；任選地與一種或多種下列含雜原子的結(jié)構(gòu)部分結(jié)合氧代、硫代、亞磺酰基、磺?；?、氨基、亞氨基、次氮基和/或其組合。有機(jī)基團(tuán)包括在多個(gè)(優(yōu)選兩個(gè))上述含碳和/或含雜原子的結(jié)構(gòu)部分的同一結(jié)構(gòu)部分中所有化學(xué)上可能的組合(例如，烷氧基和羰基彼此直接連接的話表示烷氧羰基基團(tuán))。本文使用的術(shù)語(yǔ)"烴基團(tuán)，，是有機(jī)基團(tuán)的子集，以及表示由一個(gè)或多個(gè)氫原子和一個(gè)或多個(gè)碳原子組成的任意一價(jià)或多價(jià)的結(jié)構(gòu)部分(任選地連接至一個(gè)或多個(gè)其它結(jié)構(gòu)部分上)而且可以包含一個(gè)或多個(gè)飽和的、不飽和的和/或芳族結(jié)構(gòu)部分。爛基團(tuán)可以包括一種或多種下列基團(tuán)。烴基包括通過(guò)從烴中除去一個(gè)氬原子所形成的一價(jià)基團(tuán)(例如烷基)。亞烴基(hydrocarbylene)包括通過(guò)從炫中除去兩個(gè)氬原子形成的二價(jià)基團(tuán)，其自由價(jià)未參與雙鍵(例如亞烷基)。烴叉基(hydrocarbylidene)包括通過(guò)從烴的相同碳原子上除去兩個(gè)氬原子形成的二價(jià)基團(tuán)(其可以由"1^>，，表示)，其自由價(jià)參與雙鍵(例如烷叉)。烴炔基(hydroearbylidyne)包括通過(guò)從烴的相同碳原子上除去三個(gè)氫原子形成的三價(jià)基團(tuán)(其可以由"RCe"表示)，其自由價(jià)參與三鍵(例如烷炔基(alkylidyne))。烴基團(tuán)也可包含飽和碳-碳單鍵(例如在烷基中)、不飽和碳-碳雙鍵和/或碳-碳三鍵(例如分別在鏈烯基和炔基中)、芳基(例如在芳基中)和/或其在同一結(jié)構(gòu)部分中的組合，而且視需要可以被其它官能團(tuán)取代。合適的話而且除非上下文清楚地另作指示，本文使用的術(shù)語(yǔ)"烷基"或其等價(jià)物(例如"烷(alk)，，)可以容易地被以下術(shù)語(yǔ)所替換，這些術(shù)語(yǔ)包括任何其它烴基團(tuán)例如本文所述的那些(例如包含雙鍵、三鍵、芳族結(jié)構(gòu)部分(例如分別為鏈烯基、炔基和/或芳基)的那些和/或其結(jié)合(例如芳烷基)以及連接兩個(gè)或多個(gè)結(jié)構(gòu)部分的任何多價(jià)烴基物質(zhì)(species)(例如二價(jià)亞烴基如亞烷基)。優(yōu)選的芳基在本文中包括具有6-24個(gè)碳環(huán)原子的任何芳烴結(jié)構(gòu)部分，其可以是單環(huán)或稠合的。更優(yōu)選的芳基包括苯基和/或來(lái)自萘、奠(azulene)、蒽和/或菲的基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)雜芳基表示包含環(huán)雜原子的任何芳基。優(yōu)選的雜芳基包括可以是單環(huán)或稠合的具有5-24個(gè)環(huán)原子的任何芳烴結(jié)構(gòu)部分，其至少一個(gè)環(huán)原子是選自N、O、S和P的雜原子。更優(yōu)選的雜芳基包括吡咯、口引咮、咪峻、苯并咪哇、吡。秦、歧。秦、三唑、四哇、喁唑、異嘴、哇、潘吩、噢唑、異噢唑、p比咬、喹啉、異喹啉、和/或嘧啶的任何適合的基團(tuán)。本文提及的任何基團(tuán)或結(jié)構(gòu)部分(例如作為取代基)可以是多價(jià)或一價(jià)基團(tuán)，除非另有說(shuō)明或上下文清楚地另作指示(例如連接兩個(gè)其它結(jié)構(gòu)部分的二價(jià)亞烴基結(jié)構(gòu)部分)。然而當(dāng)在本文中指出時(shí)所述一價(jià)或多價(jià)基團(tuán)仍可以另外包含任選的取代基。包含三個(gè)或多個(gè)原子的鏈的基團(tuán)表示其中該鏈全部或部分可以為直鏈、支鏈和/或成環(huán)(包括螺環(huán)和/或稠環(huán))的基團(tuán)。對(duì)于某些取代基規(guī)定了某些原子的總數(shù)，例如C^有機(jī)基表示含l-N個(gè)碳原子的有機(jī)結(jié)構(gòu)部分。在本文任何的式中，如果一個(gè)或多個(gè)取代基沒(méi)有表示為連接至某一結(jié)構(gòu)部分中的任何特定原子上(例如在沿著鏈和/或環(huán)的特定位置上)，則該取代基可以替換任何H和/或該取代基可以位于該結(jié)構(gòu)部分上任何可用的位置上，該位置在化學(xué)上穩(wěn)定或有效。優(yōu)選地本文所列舉的任何有機(jī)基團(tuán)包含1-36個(gè)碳原子，更優(yōu)選l-18個(gè)。特別優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)中的碳原子數(shù)為1-12，尤其是I-IO，包括端基，例如l-4個(gè)碳原子。包括在括號(hào)內(nèi)給出的特征的本文使用的化學(xué)術(shù)語(yǔ)(對(duì)于具體表示的化合物來(lái)說(shuō)，除IUPAC命名以外的術(shù)語(yǔ))-例如(烷基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯和/或(共)聚合物-表示根據(jù)上下文的指示，括號(hào)內(nèi)的該部分是任選的，因此例如術(shù)語(yǔ)(甲基)丙烯酸酯既表示甲基丙烯酸酯，又表示丙烯酸酯。結(jié)構(gòu)部分、i質(zhì)f基團(tuán)、、重復(fù)單元、化合物、低^物、聚合物、材料、混合物、組合物和/或配方可以作為一種或多種不同的形式存在，例如以下非努盡列舉中的那些形式中的任何一種立體異構(gòu)體(如對(duì)映體(例如E和/或Z形式)、非對(duì)映異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體)；互變體(例如酮和/或烯醇式)、構(gòu)象異構(gòu)體、鹽、兩性離子、絡(luò)合物(如螯合物、籠形物、冠狀化合物、穴狀絡(luò)合物(cyptands/cryptades)、包合物、插入化合物、填隙化合物、配位絡(luò)合物、有機(jī)金屬絡(luò)合物、非化學(xué)計(jì)量絡(luò)合物、7t-加合物、溶劑化物和/或水合物)；各向同性的取代形式、聚合物構(gòu)型[如均聚物或共聚物、無(wú)規(guī)、接枝和/或嵌段聚合物、線性和/或支化聚合物(例如星形和/或側(cè)鏈支化的聚合物)、交聯(lián)和/或網(wǎng)狀聚合物、由二價(jià)和/或三價(jià)重復(fù)單元獲得的聚合物、枝狀體、不同立構(gòu)規(guī)整度的聚合物(例如全同立構(gòu)、間同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物)1;多晶型物(如填隙型、結(jié)晶型和/或無(wú)定形型)、不同相、固溶體；和/或可能的話其組合和/或其混合物。本發(fā)明包含和/或使用如本文定義的那樣有效的所有這些形式。活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分術(shù)語(yǔ)"活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分"在本文中用來(lái)表示包含化學(xué)上接近至少一個(gè)活化結(jié)構(gòu)部分的至少一個(gè)不飽和碳-碳雙鍵的物質(zhì)。優(yōu)選地該活化結(jié)構(gòu)部分包含通過(guò)合適的親電子基團(tuán)活化烯鍵式不飽和雙鍵以便在其上加成的任何基團(tuán)。適宜地該活化結(jié)構(gòu)部分包含氧代、硫代、(任選地有機(jī)取代的)氨基、硫代羰基和/或羰基(后兩種基團(tuán)任選地被硫代、氧代、或(任選地有機(jī)取代的)氨基所取代)。更適宜的活化結(jié)構(gòu)部分為(硫)醚、(硫)酯和/或(硫代)酰胺結(jié)構(gòu)部分。最適宜的"活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分"包舍"不飽和酯結(jié)構(gòu)部分"，其表示包含一個(gè)或多個(gè)"烴叉基(硫代)羰基(疏代)氧"和/或一個(gè)或多個(gè)"烴叉基(硫代)羰基(有機(jī))氨基"基團(tuán)和/或類似的和/或衍生的結(jié)構(gòu)部分、例如含(甲基)丙烯酸酯官能度和/或其衍生物的結(jié)構(gòu)部分的有機(jī)物質(zhì)。"不飽和酯結(jié)構(gòu)部分"可以任選地包含任選取代的通稱a，p-不飽和酸、其酯和/或其它衍生物，包括硫代衍生物及其類似物在內(nèi)。優(yōu)選的活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分是由式l，表示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式r其中n，是0或1,X，'是氧或石克，X"是氧、硫或NR，s(其中R，s表示H或任選取代的有機(jī)基團(tuán))，R、、R，2、R、和R，4各自獨(dú)立地表示H、任選的取代基和/或任選取代的有機(jī)基團(tuán)；和所有適合的其異構(gòu)體、其基于相同物質(zhì)的組合和/或其混合物。應(yīng)當(dāng)理解術(shù)語(yǔ)"活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分"、"不飽和酯結(jié)構(gòu)部分"和/或式l，此處可以表示個(gè)別的化學(xué)物質(zhì)(例如化合物、離子、自由基、低聚物和/或聚合物)和/或其任何部分。因而式l，也可以表示多價(jià)(優(yōu)選地二價(jià))基團(tuán)。因而這里對(duì)于n，、X，1、X，2、RVR，2、R，3、R，4和R，5給出的選項(xiàng)適當(dāng)?shù)脑掃€包括相應(yīng)的二價(jià)或多價(jià)基團(tuán)。更優(yōu)選的式l，的結(jié)構(gòu)部分(包括其異構(gòu)體和混合物)為以下的那些其中n，是l;X"是O;X"是O、S或NR，5;R、、R，2、R、和R，4獨(dú)立地選自H、任選的取代基和任選取代的Cwo烴基，和R，s存在時(shí)選自H和任選取代的Cw。烴基。最優(yōu)選地n，是l;X"是O;X，2是O或S以及R、、R，2、R、和R，4獨(dú)立地是H、雍基和/和任選取代的Cw烴基。例如n，是l;X"和X，2都是0;以及R、、R，2、R、和R，4獨(dú)立地是H、OH和/或任選取代的Cl4坑基。對(duì)于其中n，是1以及X"和X"都是0的式l，的結(jié)構(gòu)部分，則當(dāng)(R、和R，2)之一是H還有R，3是H時(shí)，式l，表示丙烯酸酯結(jié)構(gòu)部分，其包括丙烯酸酯(當(dāng)R、和R，2都是H時(shí))及其衍生物(當(dāng)R，,或R，2不是H時(shí))。類似地當(dāng)(R、和R，2)之一是H還有R、是CH3時(shí)，式l，表示甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)部分，其包括曱基丙烯酸酯(當(dāng)R，,和R，2都是H時(shí))及其衍生物(當(dāng)R、或R，2不是H時(shí))。特別優(yōu)選式1，的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)部分。適宜地式l，的結(jié)構(gòu)部分為其中n，是1;X，'和X"都是0;R、和R，2獨(dú)立地是H、甲基或OH，以及；R，3是H或CH3的那些。更適宜地式l，的結(jié)構(gòu)部分為其中n，是1;X"和X"都是0;R，,是OH，R，2是CH3，以及R、是H的那些和/或其互變體(例如乙酰乙酰氧官能物質(zhì))。最適宜的不飽和酯結(jié)構(gòu)部分選自-OCO-CH=CH2;OCO國(guó)C(CH3^CH2;乙酰乙酰氧，-OCOCH^C(CH3)(OH)及其所有合適的互變體。應(yīng)理解由式l，表示的任何適合的結(jié)構(gòu)部分可以用于本發(fā)明的上下文中例如其它反應(yīng)性結(jié)構(gòu)部分中。聚合物均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以通過(guò)常規(guī)方法測(cè)定，而且本文中沒(méi)有相反指示的情況下，本文所有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過(guò)差示熱分析(DTA)或差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定(參見ASTM3418/82，中點(diǎn)溫度)。許多單體的均聚物的Tg是已知的(例如參見"PolymerHandbook(聚合物手冊(cè))，第2版，J.Brandrup&E.H.Immergut，1975，J.Wiley&Sons")。如果某一單體在本文中沒(méi)有明確列出，則上述手冊(cè)中公開的Tg值應(yīng)當(dāng)用于確定某一單體是否歸入任何成分的定義中。只有在個(gè)別均聚物的Tg值沒(méi)有在本文中或在上述手冊(cè)中公開的時(shí)候，將必須從DTA或DSC測(cè)量獲得Tg。本發(fā)明的聚合物可以由一種或多種合適的聚合物前體制成，該聚(共)'聚:物[包括均聚物;及其混合物，它們:含能夠與該聚合物前體或各個(gè)聚合物前體形成鍵以提供鏈增長(zhǎng)和/或與另一聚合物前體或各個(gè)聚合物前體通過(guò)如本文指出的直接鍵交聯(lián)的結(jié)構(gòu)部分。本發(fā)明的聚合物前體可以包含具有合適的可聚合官能度的一種或多種單體、低聚物、聚合物、其混合物和/或其組合。單體是能夠進(jìn)行聚合的基本上單分散的低分子量(例如小于一千道爾頓)化合物。聚合物是通過(guò)聚合方法制成的大分子量(例如數(shù)千道爾頓)的大分子的多分散混合物，其中該大分子包含較小單元(其本身可以是單體、低聚物和/或聚合物)的多次重復(fù)而且其中(除非性質(zhì)關(guān)鍵取決于分子結(jié)構(gòu)的細(xì)節(jié))一個(gè)或幾個(gè)單元的加入或除去對(duì)于該大分子的性質(zhì)具有可以忽略的影響。低聚物是具有在單體和聚合物之間的中間分子量的分子的多分散混合物，該分子包含較少的多個(gè)單體單元，一個(gè)或幾個(gè)該單元的除去會(huì)明顯改變所述分子的性質(zhì)。根據(jù)上下文，術(shù)語(yǔ)聚合物可以包括或可以不包括低聚物。本發(fā)明的和/或在本發(fā)明中使用的聚合物前體可以通過(guò)直接合成或(如果該聚合物前體本身是聚合物的話)通過(guò)聚合來(lái)制備。如果可聚合的聚合物本身用作本發(fā)明的和/或在本發(fā)明中使用聚合物前體，優(yōu)選所述聚合物前體的多分散性低，更優(yōu)選是基本上單分散的，從而使副反應(yīng)、副產(chǎn)物數(shù)和/或由該聚合物前體形成的任何聚合物材料的多分散性最小化。所述聚合物前體在常溫和常壓下可以是基本上不起反應(yīng)的。除本文中作出說(shuō)明之處以外，聚合物和/或本發(fā)明的和/或在本發(fā)明中使用的聚合的聚合物前體可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何適合的聚合方法進(jìn)行(共)聚合。合適方法的實(shí)例包括熱引發(fā)；通過(guò)添加合適的試劑化學(xué)引發(fā)；催化；和/或用任選的引發(fā)劑接著進(jìn)行照射來(lái)引發(fā)，例如用合適波長(zhǎng)例如UV下的電磁輻射(光-化學(xué)引發(fā))；和/或其它類型的輻射例如電子束、a粒子、中子和/或其它粒子?？梢赃x擇聚合物和/或低聚物的重復(fù)單元上的取代基，以提高該材料與為了本文所述的應(yīng)用可以將它們配制和/或混入其中的聚合物和/或樹脂的相容性。因而可以選擇取代基的尺寸和長(zhǎng)度以使與樹脂的物理纏結(jié)和/或內(nèi)部定位最優(yōu)化，或者它們可以含有或可以不含適當(dāng)?shù)脑捘軌蚺c所述其它樹脂化學(xué)反應(yīng)和/或交聯(lián)的其它反應(yīng)性實(shí)體。方法本發(fā)明還涉及含有聚合物P的水性聚合物分散體的制備。本發(fā)明的聚合物P優(yōu)選通過(guò)乳液聚合獲得。乳液聚合優(yōu)選在約30。C-約100°C，更優(yōu)選約50。C-約95。C的溫度下進(jìn)行。聚合介質(zhì)可以僅僅由水組成，但是也可以使用在水中至少部分可溶的溶劑的混合物，例如曱醇和水的混合物或異丙醇和水的混合物。乳液聚合可以用分批方法或者換之用半連續(xù)方法進(jìn)行，其中反應(yīng)物和輔助添加劑連續(xù)地加入到進(jìn)行聚合的反應(yīng)器中。反應(yīng)物可以按梯度或分步添加。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合以半連續(xù)方法進(jìn)行，其中最初將有待聚合的相對(duì)小部分的單體供給反應(yīng)器，進(jìn)行加熱和預(yù)聚。然后，將剩余部分的單體連續(xù)供給反應(yīng)器，通常經(jīng)由在空間上彼此分開的幾個(gè)入口供給。所述單體可以作為純單體或以乳化形式(預(yù)制乳液)，作為每一入口一種單體或作為單體的混合物供給反應(yīng)器。通過(guò)每個(gè)入口的質(zhì)量流可以單獨(dú)地、即分步地或按梯度進(jìn)行調(diào)節(jié)。也可以將單體供給反應(yīng)器，從而在反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)內(nèi)建立疊加濃度梯度。在本發(fā)明方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合以半連續(xù)方法進(jìn)行，其中用聚合種子或用預(yù)聚物開始聚合。聚合種子或預(yù)聚物的化學(xué)性質(zhì)沒(méi)有限制，只要由該聚合最終獲得的聚合物P被聚合物P的定義所涵蓋即可。不是所有的成分必須同時(shí)存在于聚合種子或預(yù)聚物中。優(yōu)選地，聚合種子的成分的組成與基于該聚合種子進(jìn)行聚合的成分的組成在至少一種成分上不同。優(yōu)選地，水分散體含有非零重均直徑為約10-約100nm、優(yōu)選約40-約60nm的聚合物作為聚合種子或預(yù)聚物。優(yōu)選地，聚合物P通過(guò)合適表面活性劑的存在下在水中的乳液聚合來(lái)制備。優(yōu)選地，由聚合方法獲得的最終水性聚合物分散體含有約lwt"/。-約5wt。/。的表面活性劑(基于有待聚合的單體的總重量)。適合的表面活性物質(zhì)不僅包括通常用于進(jìn)行自由基水乳液聚合的保護(hù)膠體，而且包括乳化劑。適合的保護(hù)膠體的實(shí)例是聚乙烯醇、纖維素衍生物和含乙烯基吡咯烷酮的聚合物。其它適合的保護(hù)膠體的詳細(xì)說(shuō)明可以在■Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie，第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1961，第411-420頁(yè)中找到。也可以使用乳化劑和/或保護(hù)膠體的混合物。優(yōu)選地，所用表面活性物質(zhì)全部是其相對(duì)分子量通常低于2000的乳化劑，與保護(hù)膠體形成對(duì)比。它們?cè)谛再|(zhì)上可以是陰離子的、陽(yáng)離子的或非離子的。如果使用表面活性物質(zhì)的混合物，各組分必須彼此相容，如果有任何懷疑的話，這可以在聚合之前借助于幾個(gè)初步試驗(yàn)來(lái)證實(shí)。一般，陰離子乳化劑彼此相容而且與非離子乳化劑相容。陽(yáng)離子乳化劑的情況同樣如此，而陰離子乳化劑和陽(yáng)離子乳化劑通常彼此不相容。適合用于本發(fā)明的表面活性劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的和/或在下面分別進(jìn)行描述。優(yōu)選地，本發(fā)明的水性聚合物分散體是直接由乳液聚合獲得的產(chǎn)物分散體。這些水性聚合物分散體可以原樣用于不同目的，例如作為壓敏粘合劑(PSA)。本發(fā)明的PSA可以施涂于任何適合的表面或基材，例如施涂于例如用作標(biāo)簽面料的聚合物膜。表面活性劑/乳化劑根椐本發(fā)明，將乳化劑分為兩類含有芳族基團(tuán)的乳化劑(芳族乳化劑)和不含任何芳族基團(tuán)的乳化劑(脂族乳化劑)。在本說(shuō)明書中，簡(jiǎn)單術(shù)語(yǔ)"乳化劑"包括芳族乳化劑和脂族乳化劑兩者。優(yōu)選的脂族乳化劑是乙氧基化脂肪醇(例如具有約3-約50的EO度以及含C^6烷基的那些)，烷基硫酸的堿金屬鹽和/或銨鹽(例如含<:8.12烷基的那些)，乙氧基化鏈烷醇的硫酸單酯的堿金屬鹽和/或銨鹽(例如具有約4-約30的EO度以及含dm烷基的那些)，烷基磺酸的堿金屬鹽和/或銨鹽(例如含(:12-18烷基的那些)；和/或它們適合的混合物。優(yōu)選的芳族乳化劑是乙氧基化單-、二-和三烷基酚(例如具有約3-約50的EO度以及含CV9烷基的那些)，乙氧基化烷基酚(例如具有約3-約50的EO度以及含CV9烷基的那些)，烷芳基磺酸的堿金屬鹽和銨鹽(例如含CVu烷基的那些)，磺化烷基芳基醚；多芳基苯基醚硫酸酯的堿金屬和銨鹽和/或它們的混合物。其它適合的芳族和脂族乳化劑可以在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第XIV/l巻，MakromolekulareStoffe，GeorgThiemeVeiiag，Stuttgart,1961,第192-208頁(yè)中找到。有利地本發(fā)明中所用的表面活性劑可以是離子表面活性劑，其包含(I)多個(gè)、優(yōu)選至少三個(gè)芳環(huán)，(II)至少一個(gè)由強(qiáng)酸形成的電負(fù)性的取代基，任選地選自一價(jià)氧取代的磺基陰離子和/或一價(jià)氧取代的磷酸基(phospho)陰離子，以及(III)任選地至少一個(gè)取代基，其包含可以相同或不同的多個(gè)雜原子-有機(jī)單元、任選地一個(gè)或多個(gè)重復(fù)的氧亞烴基單元。任選地上述離子表面活性劑可以單獨(dú)使用或與其它表面活性劑類型(離子的或非離子的)組合使用。更有利地該離子表面活性劑可以是芳族的以及具有約8-約20的HLB值，優(yōu)選約10-約18，更優(yōu)選約12-約17，例如約16。適宜地該芳族離子表面活性劑由式A表示式A其中Ar1和Ar2獨(dú)立地在所有情況下表示包含芳族結(jié)構(gòu)部分的〔6—18經(jīng)基，L是二價(jià)有機(jī)連接基團(tuán)或直接鍵，其中任選地A一和A—可以一起形成稠環(huán)；R1是任選取代的d.8亞烴基，更優(yōu)選d.6亞烷基；Xi和x2獨(dú)立地在所有情況下各自表示O、S、CH2、NH或NR3，其中W表示任選取代的Cwo烴基，更優(yōu)選Cwo烷基；A表示S(O)w或P(O)w結(jié)構(gòu)部分以及q是1-3;C是適合的反荷陽(yáng)離子以及p使電荷q平衡；m表示1-70的整數(shù)，優(yōu)選5-60，更優(yōu)選10-50，最優(yōu)選10-30，例如約16;n表示l-6的整數(shù)，任選地l-3。更適宜地式1的離子表面活性劑由式B表示其中L、R1、X1、X2、A、C、q、p、n和m如對(duì)于式A給出的那樣，以及W是任選取代的C!-8亞烴基，更優(yōu)選d-6亞烷基。更優(yōu)選地在式B中L、R1和R2獨(dú)立地在所有情況下是d"亞烷基，更優(yōu)選-CHCH2(CH3)-、-CH(CH3)^-CH2CH2-，X1和X"獨(dú)立地在所有情況下是O、S、NH或-N(d-6烷基)-，最優(yōu)選O，A是S(0)3或P(0)3以及q是1，C是適合的反荷陽(yáng)離子以及任選地p是1;n是l-3，更優(yōu)選3，以及m是10-30，最優(yōu)選10-20，例如16。最優(yōu)選的式A和B的表面活性劑是通過(guò)苯乙烯和苯酚的反應(yīng)，接著將所得的烷氧基化多苯乙烯基取代的苯酚(例如三苯乙烯基苯酚和/或其衍生物)磷酸化和/或硫酸化而獲得和/或可由此獲得的那些。特別優(yōu)選的式A和B的三苯乙烯基苯酚離子表面活性劑是以下列商品名可從Rhodia購(gòu)得的那些S叩rophor3D-33(乙氧基化磷酸酯游離酸)；Soprophor3D-33/LN(低非離子的乙氧基化磷酸酯游離酸)；Soprophor3D-FLK(乙氧基化磷酸酯鉀鹽)；Soprophor3D-FL(乙氧基化磷酸酯TEA(三乙胺)鹽)；Soprophor3D-FL-60(乙氧基化磷酸酯TEA(三乙胺)鹽)；Soprophor4D-384(乙氧基化硫酸酯，銨鹽)；Soprophor4D-360(乙氧基化硫酸酯，銨鹽)；和/或其任何適合的混合物。示例性的表面活性劑可以由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其(當(dāng)陽(yáng)離子是銨時(shí))以商品名Soprophor4D384可從Rhodia購(gòu)得。在可供選擇的本發(fā)明實(shí)施方案中，可購(gòu)自KingIndustries的亞烷基萘基磺酸酯的任選取代的衍生物用作離子表面活性劑。鏈轉(zhuǎn)移劑在小于整個(gè)單體組合物的約0.05wt%、任選地小于約0.03wt。/。的至少一種合適鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，通過(guò)各個(gè)成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd，的聚合得到和/或可得到優(yōu)選的聚合物P。在聚合過(guò)程中還可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)，但是在一種實(shí)施方案中基本上沒(méi)有CTA用于制備本發(fā)明的聚合物。使用任何CTA的話，優(yōu)選以盡可能低的量使用，適宜地每100重量份有待聚合的單體至多0.05重量份，更適宜地約0.01-約0.05重量份，以及最適宜地約0.01-0.03重量份。鏈轉(zhuǎn)移劑的功能是降低所得聚合物的摩爾質(zhì)量。適合的CTA包括具有硫醇基團(tuán)的化合物，例如叔丁基硫醇、巰基乙酸乙基己基酯、巰基乙醇、巰基丙基-三曱氧基硅烷、正十二烷基硫醇和/或7k十二烷基;克醇。適合的引發(fā)劑已經(jīng)在之前進(jìn)行描述。將引發(fā)劑供給反應(yīng)介質(zhì)的合適方式是技術(shù)人員已知的。在聚合開始之前，引發(fā)劑可以以總量或僅部分存在于反應(yīng)器中。在后一種情況下，以取決于由于聚合反應(yīng)引起的引發(fā)劑消耗的速度經(jīng)由入口將其余的引發(fā)劑供給反應(yīng)器。為了避免在聚合結(jié)束之后在反應(yīng)介質(zhì)中仍然存在任何單體，通常，當(dāng)反應(yīng)收率為約95。/?；蛞陨蠒r(shí)，添加附加的引發(fā)劑。單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等可以從反應(yīng)器的頂部、側(cè)面或通過(guò)底部供給反應(yīng)器。乳液聚合通常獲得固含量約15wt。/。-約75wt%、優(yōu)選約50wt%-約75wt。/。的水性聚合物分散體。優(yōu)選具有高固含量的聚合物分散體。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明獲得和/或可獲得的聚合物P具有約200-約280nm的平均粒度。水分散體的pH優(yōu)選是約4-約9。聚合物P，特別是其水性聚合物分散體可以用作粘合劑，優(yōu)選用作壓敏粘合劑。優(yōu)選地聚合物P以水分散體的形式使用，它可以不添加任何其它添加劑來(lái)使用。然而，也可以添加其它添加劑，例如增粘劑、消泡劑、增稠劑、凝結(jié)劑、軟化劑、顏料、表面活性劑、殺生物劑或填料。合適增粘劑的實(shí)例是樹脂例如松香(kolophonium)樹脂(例如松香亭酸)及其衍生物，例如其酯。松香酯可以由醇例如曱醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2,3-丙三醇、季戊四醇等獲得。其它適合的增粘劑是苯并呋喃-茚樹脂，多萜樹脂，基于不飽和烴的烴樹脂，其例如基于丁二烯、戊烯、曱基丁烯、異戊二烯、戊間二烯、二乙烯基甲烷、戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、苯乙烯和苯乙烯衍生物。其它適合的增粘劑是具有相對(duì)低的分子量(平均分子量一般低于30000)的聚丙烯酸酯。優(yōu)選的聚丙烯酸酯包含一種或多種(甲基)丙烯酸d-8烷基酯。術(shù)語(yǔ)"有效的"、"可接受的"、"活性的"和/或"合適的"(例如適當(dāng)?shù)脑捪鄬?duì)于本發(fā)明的和/或本文所述的任何工藝、用途、方法、應(yīng)用、制備、產(chǎn)品、材料、配方、化合物、單體、低聚物、聚合物前體和/或聚合物而言)應(yīng)當(dāng)理解為是指本發(fā)明的那些特征，其以恰當(dāng)方式使用的話，則向所添加和/或引入它們以如本文所述進(jìn)行利用的那些提供所需的性質(zhì)。所述利用可以是直接的，例如材料具有上述應(yīng)用所需的性質(zhì)的情況，和/或所述利用可以是間接的，例如材料在制備直接利用的其它材料中具有作為合成中間體和/或診斷工具的用途的情況。本文使用的這些術(shù)語(yǔ)也表示官能團(tuán)與制備有效的、可接受的、活性的和/或合適的最終產(chǎn)物一致。本發(fā)明的優(yōu)選利用包括用作壓敏粘合劑，更優(yōu)選地其顯示出改善的耐增塑劑性。本發(fā)明的其它方面和優(yōu)選實(shí)施方案在權(quán)利要求書中給出。本發(fā)明進(jìn)一步通過(guò)以下非限制性的實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明多種注冊(cè)商標(biāo)、其它牌號(hào)和/或縮寫在本文中用于表示用來(lái)制備本發(fā)明聚合物和組合物的一些成分。這些在下表中由化學(xué)名稱和/或商品名以及任選地可購(gòu)得它們的制造商或供應(yīng)商來(lái)標(biāo)識(shí)。然而本文所述的材料的化學(xué)名稱和/或供應(yīng)商沒(méi)有給出時(shí)，可以容易地例如在以下中找到"MeCutcheon，sEmulsifiersandDetergents",RockRoad,GlenRock，N.丄07452-1700，USA，1997和/或Hawley，sCondensedChemicalDictionary(第14版)，Lewis,RichardJ.，Sr.;JohnWiley&Soris。"AA"表示丙烯酸(CH2=CHC02H)"Abex3594"是來(lái)自Rhodia的陰離子表面活性劑共混物"ActicideMV14"是來(lái)自ThorGmbH的殺生物劑的商品名，其含有活性成分2-甲基-3(2H)-異噻唑酮(3.5%)和5-氯-2-甲基-3(2H)-異遂唑酮(10.6%)"ActicideL30，，是來(lái)自ThorGmbH的殺生物劑的商品名,其含有活性成分2-溴-2-硝基丙烷-l，3-二醇(30%)"ActicideMBS，，是來(lái)自ThorGmbH的殺生物劑的商品名，其含有活性成分2-甲基-2H-異噻唑啉-3-酮1，2-苯并異噻唑啉-3(2H)-酮"AerosolOT75"(本文也表示為"AOT")是可購(gòu)自SigmaChemical的陰離子表面活性劑的商品名"Alcogum296-W"是可購(gòu)自AlcoChemical的聚丙烯酸鈉的高粘度水溶液"AMP-95"是來(lái)自Dow的伯氨基醇分散劑的商品牌號(hào)"BA"表示丙烯酸丁酯"EA，，表示丙蹄酸乙酯"Ebecryl110"@是Cytec的商標(biāo)，其表示乙氧基化苯酚的單丙烯酸酯"Ebecryl114"@是Cytec的商標(biāo)，其表示丙烯酸苯氧基乙基酯"EHA，，表示丙烯酸2-乙基幾基酯"Form叩on，，是可購(gòu)自Rohm&Haas的甲醛亞石充酸氫鈉(本文中也表示成SFS)的商品牌號(hào)"HBA"表示丙烯酸羥基丁酯"HDDA，，表示己二醇二丙烯酸酯"KPS"表示過(guò)硫酸鉀"NaPS"表示過(guò)硫酸鈉"MA"表示丙烯酸甲酯"MAA，，表示甲基丙烯酸(CH2=C(CH3)C02H)"MMA"表示曱基丙烯酸甲酯"Norsocryl102"(本文中也表示成"N102")是以該商品名可從Arkema購(gòu)得的單體，其為甲基丙烯酸2-(2-氧咪唑啉-l-基)乙基酯(MEIO)在甲基丙烯酸甲酯(MMA，75wt%)中的溶液"Rhodaline962"是來(lái)自Rhodia的疏水性分散劑的商品牌號(hào)"Rongalit€@"是聚合引發(fā)劑的商品名，其為羥基曱烷亞磺酸鈉(BASF)"Soprophor4D38f，是以該商品名可從Rhodia購(gòu)得的表面活性劑，其是三苯乙烯基苯酚-16EO硫酸酯的銨鹽"Surfynol440"和"Srufyno1420"是來(lái)自AirProducts的非離子乙氧基化表面活性劑/消泡劑的商品牌號(hào)"t-BHP，，表示例如以商品名LuperoxH70或TrigonoxA-W70(分別來(lái)自Arkema或AkzoNobel)作為30%水中的70%tBHP可購(gòu)得的叔丁基幾基過(guò)氧化物制備兩種聚合物，其組成示于下表la和2a中。對(duì)比A是較低引發(fā)劑含量的對(duì)比例，實(shí)施例1是本發(fā)明的聚合物P:表la:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2a:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的常規(guī)方法，在82。C的聚合溫度下，在反應(yīng)器中聚合該聚合物。在聚合過(guò)程中，將一種單體預(yù)制乳液供給反應(yīng)器。并行地，將引發(fā)劑溶液(在預(yù)混罐2中)供給該反應(yīng)器。預(yù)制乳液和初始反應(yīng)器內(nèi)容物的初始組成示于表lb和2b中表lb:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2b中描述的實(shí)施例1以與表lb中給出的對(duì)比A相同的方式進(jìn)行制備和處理。表2b:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>82°C。接著，引入引發(fā)劑并且用3-4小時(shí)將單體預(yù)制乳液供給反應(yīng)器。并行地，將引發(fā)劑溶液(在預(yù)混罐2中)供給反應(yīng)器?；旌衔锸旎?小時(shí)然后冷卻。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法如本文所述的那些測(cè)試由對(duì)比A和實(shí)施例1獲得的水性聚合物分散體的粘合劑性能。類似于實(shí)施例1制備以下實(shí)施例2和3中所示的聚合物并配制成相應(yīng)的PSA實(shí)施例4和5。實(shí)施例2聚合物組成(+殺生物劑)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實(shí)施例5具有實(shí)施例3聚合物的PSA配方PPh<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>總計(jì)100.00測(cè)試方法按照FINAT測(cè)試方法(FTM)Nos.1測(cè)定剝離粘附力(剝離強(qiáng)度)。該標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法FTM1描述在FINATTechnicalHandbook,第5版，1999(由FINAT，P.O.Box85612NL-2508CHTheHague,TheNetherlands出版)中。a)制備試條將測(cè)試分散體與氨混合(以達(dá)到pH=7)并與潤(rùn)濕劑(即Surf'ynol420(來(lái)自Aiiproducts))混合?；旌衔锉壤秊?0()g膠乳中0.6gSiu.f'ynol。然后，用棒涂機(jī)將它施涂于硅化處理紙上形成薄膜，并在U0。C下干燥3分鐘。選擇涂布棒的間隙高度以使得干燥粘合劑每單位面積的重量是約25g/m2。將工業(yè)上常用的DOP-增塑PVC膜(80pm厚)置于干燥的粘合劑上，用手工輥緊緊地碾壓。所得粘合劑在大氣條件下儲(chǔ)存至少24小時(shí)，然后將它切割成25mm寬的條。它們的最小長(zhǎng)度是175mm。b)測(cè)試作為粘附力度量的剝離強(qiáng)度(根據(jù)FINATFTMl)在剝離硅化處理紙之后，將薄膜試條粘結(jié)于玻璃板上(環(huán)境條件23°C，50%相對(duì)濕度)。將試條放置20分鐘，然后借助拉伸測(cè)試裝置以180。的角度在300mm/min的速率下剝離該條。剝離強(qiáng)度按完成剝離所需的力以N/25mm計(jì)，此外作為三個(gè)試樣結(jié)杲的平均值。C)測(cè)試剝離保持性用第二組試條重復(fù)剝離強(qiáng)度測(cè)試過(guò)程，該試條首先在80。C的烘箱中放置2天。然后，在剝?nèi)ス杌幚砑堉?，使該試條在23°C、50%RH(RH為相對(duì)濕度)下平衡4小時(shí)。d)測(cè)試抗收縮性(d)(i)涂覆材料的制備將測(cè)試分散體與氨混合(以達(dá)到pH=7)并與潤(rùn)濕劑(即Surfynol420(來(lái)自Airproducts))混合?；旌衔锉壤秊?00g膠乳中0.6gSurfynol。然后，用棒涂機(jī)將它施涂于硅化處理紙上形成薄膜，并在110°C下干燥3分鐘。選擇涂布棒的間隙高度以使得干燥粘合劑每單位面積的重量是約25g/m2。將工業(yè)上常用的DOP-增塑PVC膜(80nm厚)置于干燥的粘合劑上，用手工輥緊緊地碾壓。所得粘合劑在大氣條件下儲(chǔ)存至少24小時(shí)，然后將它切割成50mm寬的條。它們的最小長(zhǎng)度是200mm。(d)(ii)試樣的測(cè)量在剝離硅化處理紙之后，將薄膜試條粘結(jié)于玻璃板上(環(huán)境條件23°C，50%相對(duì)濕度)。為確保粘合劑與玻璃基底之間的受控接觸，使2kg輥在條上經(jīng)過(guò)4次(=2個(gè)來(lái)回)。接著平行于試條的最短邊將試條切成相等長(zhǎng)度的2段。然后，將試條在70。C的烘箱中放置7天。從烘箱中取出之后，測(cè)量2段試條之間裂縫的寬度并以毫米(mm)報(bào)道。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>三次測(cè)量結(jié)果的平均值2由動(dòng)態(tài)光散射(Nieomp370，ParticleSizingSystems)測(cè)定的重均值3如前面所述試條在烘箱中于70。C老化7天如上面數(shù)據(jù)顯示的那樣，實(shí)施例1，本發(fā)明的PSA，與對(duì)比例A相比顯示出改善的剝離保持性和優(yōu)異的抗收縮性。實(shí)施例6-18如下所述以類似于實(shí)施例2的方法制備多種不同的聚合物，這些聚合物也可以配制成如本文所述的PSA。與遷移增塑劑相容的主單體實(shí)施例6除了丙烯酸丁酯單體由相等重量的丙烯酸2-乙基酯單體替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例7除了丙烯酸丁酯單體由相等重量的50:50重量比的丙烯酸2-乙基酯和丙烯酸丁酯單體的共混物替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。羧酸化單體實(shí)施例8除了丙烯酸(AA)單體由相等重量(1%)的曱基丙烯酸(MAA)替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例9除了丙烯酸(AA)單體由用量增加(2wt。/。)的甲基丙烯酸(MAA)替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例10除了丙烯酸(AA)單體的量從lwt。/。增加到2wt。/。以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。交聯(lián)反應(yīng)實(shí)施例11在單體預(yù)制乳液供給結(jié)束時(shí)加入o.35g曱醛以增強(qiáng)與Norsocryl102的交聯(lián)反應(yīng)，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。其它官能單體以提高PSA在PVC上的錨定實(shí)施例12除了甲基丙烯酸曱酉旨(MMA)由相等重量(50/。)的以商標(biāo)"EbecrylIIO"可購(gòu)自Cytec的乙氧基化苯酚的單丙烯酸酯替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例13除了甲基丙烯酸甲酯(MMA)由相等重量(5。/。)的以商標(biāo)"EbecryI114，，可購(gòu)自Cytec的丙烯酸苯氧基乙基酯替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例14除了丙烯酸丁酯(BA)由相等重量(3。/。)的丙烯酸羥基丁酯(HBA)替代以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。不受任何機(jī)理束綽地，由于相信羥基官能化的單體非常容易地與N'orsoeryl102類官能單體后反應(yīng)，因此制備實(shí)施例12-14。影響分子量分布的引發(fā)劑含量實(shí)施例15除了引發(fā)劑用量(從0.61%)減少至0.4wt。/。以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例16除了引發(fā)劑用量(從0.61%)減少至0.5wt。/o以外，如實(shí)施例2中所述進(jìn)行制備。實(shí)施例17除了丙烯酸單體由相等重量的曱基丙烯酸替代以外，可以如實(shí)施例6中所述制備本發(fā)明的聚合物。實(shí)施例18除了丙烯酸單體由相等重量的甲基丙烯酸替代并加入0.4wt%NaPS以外，可以如實(shí)施例6中所述制備本發(fā)明的聚合物。將上述實(shí)施例配制成本文所述的PSA。測(cè)試試條，其在本文所述的測(cè)試方法中制備并從測(cè)試板上除去。結(jié)果沒(méi)有轉(zhuǎn)移或有限轉(zhuǎn)移的一些實(shí)施例測(cè)定(2根試條)的剝離值在下表中給出<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的特定實(shí)施方案尤其優(yōu)選，因?yàn)樗鼈冇绕涮岣逷SA涂覆試條的可除去性(在板上留下較少的殘留粘合劑)。實(shí)施例6、8和9得到與現(xiàn)有技術(shù)溶劑基粘合劑相當(dāng)?shù)慕Y(jié)杲，因?yàn)樗鼈冊(cè)趧冸x后幾乎沒(méi)有殘余物留下。括'.、J。、、、'、'、-用2EHA替代BA(實(shí)施例2與實(shí)施例6相比)用MAA替代AA(實(shí)施例2與實(shí)施例8相比)增加羧化單體(例如AA)的量(實(shí)施例2與實(shí)施例10相比)；和增加與官能單體(例如Norsocry1102)交聯(lián)的量(實(shí)施例2與實(shí)施例11相比)。單獨(dú)或組合的上述改動(dòng)因此是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。權(quán)利要求1.一種聚合物(聚合物P)，其由包含以下物質(zhì)的單體組合物獲得和/或可由該單體組合物獲得(a)約5wt％-約95wt％至少一種丙烯酸C2-12烷基酯(成分a)；(b)約2.5wt％-約60wt％選自以下物質(zhì)的至少一種聚合物前體(甲基)丙烯酸C1-30烷基酯、C2-30乙烯基芳族化合物、C2-30乙烯基鹵化物、C2-30乙烯基腈、C2-30羧酸乙烯基酯及其混合物；條件是(i)所述聚合物前體各自的均聚物的Tg在約-25℃以上；和(ii)所述聚合物前體各自包含除選自羥基、羧基、酸酐、硝基、環(huán)氧和氨基的官能團(tuán)以外的官能團(tuán)(成分b)；(c)約0.1wt％-約2wt％具有至少一個(gè)羧基和/或酸酐基團(tuán)的包含至少一種活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分的至少一種聚合物前體(適宜地至少一種烯鍵式不飽和單體)(成分c)；和(d)任選地至多約60wt％包含至少一種活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分的至少一種另外任選取代的聚合物前體(適宜地至少一種烯鍵式不飽和單體)，其中所述另外任選的取代基不同于羧基和/或酸酐基團(tuán)(成分d)，其中各個(gè)成分‘a(chǎn)’、‘b’和‘c’以及任選地成分‘d’彼此不同，另外條件是在整個(gè)單體組合物的約0.35wt％以上以及任選地直至約2wt％的水溶性引發(fā)劑的存在下，通過(guò)各個(gè)成分‘a(chǎn)’、‘b’和‘c’以及任選地成分‘d’的聚合得到和/或可得到該聚合物P。2.權(quán)利要求l的聚合物，其另外條件是在總量小于整個(gè)單體組合物的約0，05wt。/。的至少一種合適鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，通過(guò)各個(gè)成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd，的聚合得到和/或可得到該聚合物P。3.權(quán)利要求l的聚合物，其另外條件是在基本上沒(méi)有任何鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下，通過(guò)各個(gè)成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd，的聚合得到和/或可得到該聚合物P。4.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物，其中成分'a，包含選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯和丙烯酸正辛酯的至少一種丙烯酸烷基酯。5.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物，其中成分'b，包含至少一種(甲基)丙烯酸d-3Q烷基酯。6.權(quán)利要求5的聚合物，其中成分'b，包含選自丙烯酸乙酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙締酸異丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸異丙酯的至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯。7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物，其中成分'c，包含選自(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單酯和富馬酸單酯的至少一種烯鍵式不飽和單體。8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物，其中成分'd，包含至少一種烯鍵式不飽和化合物，其具有選自以下的基團(tuán)環(huán)氧基、羥基、乙基咪唑啉酮基團(tuán)、N-羥甲基、羰基或與其它烯鍵式不飽和基團(tuán)非共軛的另外的烯鍵式不飽和基團(tuán)。9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的聚合物P的顆粒的水分散體。10.權(quán)利要求9的分散體，其包含至少一種芳族乳化劑。11.權(quán)利要求10的分散體，其中所述芳族乳化劑是離子表面活性劑，其包含(I)多個(gè)、優(yōu)選至少三個(gè)芳環(huán)，(II)至少一個(gè)由強(qiáng)酸形成的電負(fù)性的取代基，任選地選自一價(jià)氧取代的磺基陰離子和/或一價(jià)氧取代的磷酸基陰離子，以及(III)任選地至少一個(gè)取代基，其包含可以相同或不同的多個(gè)雜原子-有機(jī)單元、任選地一個(gè)或多個(gè)重復(fù)的氧亞烴基單元。12.制備權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的聚合物和/或權(quán)利要求9或10的分散體的方法，所述方法包含以下步驟(a)在反應(yīng)介質(zhì)中使以下物質(zhì)接觸(i)以聚合物前體形式的成分'a，、'b，和'c，以及任選地成分'd,;與(ii)總量為整個(gè)單體組合物的約0.35wtyo以上以及任選地直至約2wt。/。的一種或多種合適的水溶性聚合引發(fā)劑。13.權(quán)利要求12的方法，其中反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)一步包含總量小于整個(gè)單體組合物的約0.05wt%的至少一種合適的鏈轉(zhuǎn)移劑。14.權(quán)利要求13的方法，其中反應(yīng)介質(zhì)基本上不含任何鏈轉(zhuǎn)移劑。15.壓敏粘合劑，其包含權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的聚合物、由權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的方法可獲得的聚合物、和/或權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)的分散體。16.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的聚合物、由權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的方法可獲得的聚合物、和/或權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)的分散體制備壓敏粘合劑的用途。17.用權(quán)利要求15的PSA涂布的基材和/或面料。18.權(quán)利要求17的基材和/或面料，其中所述基材和/或面料包含增塑劑。全文摘要公開了一種聚合物(聚合物P)，其由包含以下物質(zhì)的單體組合物獲得和/或可由該單體組合物獲得(a)約5wt％-約95wt％至少一種丙烯酸C_2-12烷基酯；(b)約2.5wt％-約60wt％選自以下物質(zhì)的至少一種聚合物前體(甲基)丙烯酸C_1-30烷基酯、C_2-30乙烯基芳族化合物、C_2-30乙烯基鹵化物、C_2-30乙烯基腈、C_2-30羧酸乙烯基酯及其混合物；條件是(i)所述聚合物前體各自的均聚物的T_g在約-25℃以上；和(ii)所述聚合物前體各自包含除選自羥基、羧基、酸酐、硝基、環(huán)氧和氨基的官能團(tuán)以外的官能團(tuán)；(c)約0.1wt％-約2wt％具有至少一個(gè)羧基和/或酸酐基團(tuán)的包含至少一種活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分的至少一種聚合物前體(適宜地至少一種烯鍵式不飽和單體)；和(d)任選地至多約60wt％包含至少一種活化的不飽和結(jié)構(gòu)部分的至少一種另外任選取代的聚合物前體(適宜地至少一種烯鍵式不飽和單體)，其中所述另外任選的取代基不同于羧基和/或酸酐基團(tuán)，其中各個(gè)成分‘a(chǎn)’、‘b’和‘c’以及任選地成分‘d’彼此不同，另外條件是在整個(gè)單體組合物的約0.35wt％以上以及任選地直至約2wt％的水溶性引發(fā)劑的存在下，通過(guò)各個(gè)成分‘a(chǎn)’、‘b’和‘c’以及任選地成分‘d’的聚合得到和/或可得到該聚合物P。文檔編號(hào)C08F220/14GK101258176SQ200680032894公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年9月7日優(yōu)先權(quán)日2005年9月8日發(fā)明者O·杜旁特,S·托賓,輝劉申請(qǐng)人:氰特表面技術(shù)有限公司