專利名稱：：阻燃光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物及其光擴(kuò)散片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有阻燃性的光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物及其光擴(kuò)散片，所述阻燃性通過將具有特定結(jié)構(gòu)的硅氧烷化合物加入到含有光擴(kuò)散劑、蓄光劑和在需要時(shí)，聚己內(nèi)酯的光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂中，而不負(fù)面影響光擴(kuò)散性質(zhì)和亮度且無需加入氯和溴而獲得。更具體地，本發(fā)明提供了具有優(yōu)良阻燃性的光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物和由其模塑得到的光擴(kuò)散片，所述組合物理想地用于覆蓋光源的部件材料，例如，用于直接背光元件和液晶電視的邊緣光元件的光擴(kuò)散板、照明設(shè)備的手套箱、各種設(shè)備的開關(guān)和要求光擴(kuò)散性質(zhì)的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯樹脂為透明的，透光的且廣泛用于電氣、電子、辦公自動(dòng)化(OA)、汽車和其他領(lǐng)域的應(yīng)用中。當(dāng)聚碳酸酯樹脂用于如液晶電視的直接光和邊緣光型元件、照明設(shè)備覆蓋、各種設(shè)備的開關(guān)等的應(yīng)用中時(shí)，當(dāng)所述樹脂透光時(shí)光源是可見的。因此，需要尋找不顯示模塑樹脂制品之后的光源(燈)的形狀且盡可能地不負(fù)面影響光源的亮度的具有足夠光擴(kuò)散性質(zhì)的材料。在傳統(tǒng)技術(shù)中，為了賦予聚碳酸酯樹脂光擴(kuò)散性質(zhì)，使用將具有不同折射率的聚合物或無機(jī)粒子作為分散相加入到形成連續(xù)相的熱塑性樹脂的方法。此外，已提出通過調(diào)節(jié)分散相和連續(xù)相之間的折射率差異或分散相中的粒子大小來實(shí)現(xiàn)所需光擴(kuò)散性質(zhì)的方法。(參考文獻(xiàn)1和2)類似地，當(dāng)輻照在例如使用紫外線的光激發(fā)之后結(jié)束時(shí)，長時(shí)間發(fā)光的蓄光劑被用于如疏散標(biāo)記和顯示光等的夜間顯示應(yīng)用中。(參考文獻(xiàn)3和4)此外，具有甚至更高程度的光學(xué)性能的擴(kuò)散片能通過在如聚碳酸酯樹脂的透明熱塑性樹脂中使用光擴(kuò)散劑和蓄光劑獲得。(日本專利申請(qǐng)No.2005-165178)參考文獻(xiàn)l:日本特開昭60-184559號(hào)公報(bào)參考文獻(xiàn)2:日本特開平03-143950號(hào)公報(bào)參考文獻(xiàn)3:日本特開平07-240187號(hào)公報(bào)參考文獻(xiàn)4:日本特開2000-156107號(hào)公報(bào)盡管聚碳酸酯樹脂為具有自熄性質(zhì)的高度阻燃的塑料材料，仍需要甚至更好的阻燃性以滿足在使用光擴(kuò)散片時(shí)的電氣、電子和OA應(yīng)用中的安全要求。以前采用使用大量溴代雙酚A的碳酸酯衍生物的低聚物或聚合物的方法以改進(jìn)聚碳酸酯樹脂的阻燃性。然而，大量含有溴的鹵代化合物的加入引起對(duì)產(chǎn)生含有鹵素的氣體的關(guān)注。此外，從環(huán)境角度來說，需要使用不含氯、溴等的阻燃劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種具有優(yōu)良阻燃性而不負(fù)面影響亮度和光擴(kuò)散性質(zhì)且不含氯或溴的光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物。解決問題的方法發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究以解決上述問題。結(jié)果發(fā)明人發(fā)現(xiàn)能夠生產(chǎn)具有高度光學(xué)性能并具有優(yōu)良阻燃性的光擴(kuò)散片的聚碳酸酯樹脂能通過加入光擴(kuò)散劑、蓄光劑、具有特定結(jié)構(gòu)的硅氧垸化合物和當(dāng)需要時(shí)，聚己內(nèi)酯獲得。本發(fā)明基于所述發(fā)現(xiàn)完成。也就是說，本發(fā)明的第一個(gè)具體實(shí)施方案提供一種阻燃光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物和其模塑的光擴(kuò)散片，所述組合物包含100重量份聚碳酸酯樹脂(A)，每100重量份的聚碳酸酯樹脂(A)0.1至6重量份的平均粒徑為1至IO微米的光擴(kuò)散劑(B)、0.03至1重量份的平均粒徑為1至20微米的蓄光劑(C)和0.01至1.5重量份的硅氧烷化合物(D)，其中硅氧垸化合物(D)的主鏈為支化的，并含有包含芳香基團(tuán)或者芳香基團(tuán)及烴基(除了芳香基團(tuán)之外)的有機(jī)官能團(tuán)。此外，本發(fā)明的第二個(gè)具體實(shí)施方案提供一種阻燃光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物和其模塑的光擴(kuò)散片，所述組合物包含100重量份聚碳酸酯樹脂(A)，每100重量份聚碳酸酯樹脂(A)0.1至6重量份的平均粒徑為1至10微米的光擴(kuò)散劑(B)、0.03至1重量份的平均粒徑為1至20微米的蓄光劑(C)、0.01至1.5重量份的硅氧烷化合物(D)和O.l至1.2重量份的聚己內(nèi)酯(E)，其中硅氧烷化合物(D)的主鏈為支化的，并含有包含芳香基團(tuán)或者芳香基團(tuán)及烴基(除了芳香基團(tuán)之外)的有機(jī)官能團(tuán)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)通過模塑本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物獲得的光擴(kuò)散片理想地用于要求優(yōu)良阻燃性和高度光學(xué)性能的所有應(yīng)用中，例如，覆蓋光源的部件材料、用于液晶電視屏幕的直接背光元件和邊緣光元件的光擴(kuò)散片、照明設(shè)備的手套箱、各種設(shè)備的開關(guān)。圖1顯示用于本發(fā)明的測(cè)量燈之間的亮度的方法。A:亮度計(jì)；B:冷陽極管；C:亮度測(cè)量位置；D:由聚碳酸酯樹脂制得的光擴(kuò)散片；E:光擴(kuò)散片具體實(shí)施例方式本發(fā)明所用的聚碳酸酯樹脂(A)為使用光氣法(其中使二羥基二芳基化合物與光氣反應(yīng))或使用酯交換法(其中使二羥基二芳基化合物與如碳酸二苯酯等的羧酸酯反應(yīng))獲得的聚合物。使用2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)制得的聚碳酸酯樹脂可作為典型的例子。除了雙酚A之外，如下化合物可作為上述二羥基二芳基化合物的例子雙(羥基芳基)烷烴，如雙(4-羥苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、雙(4-羥苯基)苯基甲垸、2,2-雙(4-羥苯基-3-甲基苯基)丙烷、l，l-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙垸和2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙垸；雙(羥基芳基)環(huán)烷烴，如1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷和U-雙(4-羥苯基)環(huán)己垸；二羥基二芳基醚，如4，4'-二羥基二苯基醚和4,4'-二羥基-3，3'-二甲基二苯基醚；二羥基二芳基硫化物，如4,4，-二羥基二苯基硫化物；二羥基二芳基亞砜，如4,4，-二羥基二苯基亞砜和4，4，-二羥基-3，3，-二甲基二苯基亞砜，和二羥基二芳基砜，如4,4'-二羥基二苯基砜和4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基砜等。它們可單獨(dú)使用或作為至少兩種類型的混合物使用。除了這些例子之外，可混合和使用哌嗪、二哌啶基對(duì)苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基二苯基等。此外，可混合和使用上述二羥基二芳基化合物和例如如下所示的至少三價(jià)的苯酚化合物。如下化合物可作為至少三價(jià)的苯酚的例子氟代甘氨酸、4,6-二甲基-2,4，6-三-(4-羥苯基)-庚烷、2，4,6-二甲基-2，4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)-苯、1，1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷和2,2-雙-[4,4-(4,4，-二羥基二苯基)-環(huán)己基]-丙烷等。聚碳酸酯樹脂的粘均分子量通常為10,000至100,000，但優(yōu)選15,000至35,000且更優(yōu)選17,000至28,000。當(dāng)制備這種聚碳酸酯樹脂時(shí)，可以根據(jù)需要使用分子量調(diào)節(jié)劑、催化劑等。就化學(xué)組成而言，不特別限定本發(fā)明所用的光擴(kuò)散劑(B)為聚合體系和無機(jī)體系。然而，當(dāng)將光擴(kuò)散劑(B)加入到本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(A)組分中并使用公知的方法(如熔融和混合)在擠出機(jī)中分散時(shí)，所述試劑需要以不溶或微溶于基體相的粒子的形式存在。如下可作為光擴(kuò)散劑的特定的例子無機(jī)擴(kuò)散劑，如碳酸鈣、二氧化硅、硅氧烷、硫化鋅、氧化鋅、氧化鈦、磷酸鈦、鈦酸鎂、鈦酸鎂[原文如此]、云母、玻璃填料、硫酸鋇、粘土、滑石；硅橡膠類彈性體；聚甲基矽氧垸噁烷(polymethylsilsesoxane)等和有機(jī)擴(kuò)散劑，如丙烯酸、苯乙烯、聚酯型、聚烯烴型、尿烷型、尼龍型、甲基丙烯酸苯乙烯型、氟型、降冰片烯型及類似的擴(kuò)散劑。光擴(kuò)散劑(B)包含平均粒徑為1至IO微米的粒子。當(dāng)粒徑小于l微米時(shí)，所述試劑僅僅透光且有時(shí)難以獲得光擴(kuò)散效應(yīng)，使得該選擇不適宜。類似地，當(dāng)粒徑超過10微米時(shí)，不能獲得足夠的光擴(kuò)散效應(yīng)且視覺識(shí)別有時(shí)較差，使得該選擇不適宜。此外，不特別限制粒子大小分布，但可為約0.1至100微米或優(yōu)選為0.1至25微米?？山M合使用至少兩個(gè)具有不同平均粒子大小、粒子大小分布和類型的光擴(kuò)散劑?？蓡为?dú)使用或組合使用粒子大小分布不均勻且具有至少兩個(gè)粒子大小分布的試劑。每100重量份本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(A)，加入的光擴(kuò)散劑(B)的量為0.1至6重量份。當(dāng)加入的量小于0.1重量份時(shí)，難以獲得足夠的光擴(kuò)散效應(yīng)，使得該選擇不適宜。類似地，當(dāng)加入的量超過6重量份時(shí)，透光性會(huì)受到負(fù)面影響，且不能獲得足夠的光擴(kuò)散性質(zhì)，使得該選擇不適宜。更優(yōu)選0.2至5重量份。能通過在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中使用光擴(kuò)散劑(B)和蓄光劑(C)的組合獲得比單獨(dú)使用傳統(tǒng)光擴(kuò)散劑(B)所獲得的更好的表面發(fā)光性質(zhì)(亮度)。本發(fā)明所用的蓄光劑(c)指在光輻照終止之后，以釋放貯存光(如紫外線等)的形式長時(shí)間發(fā)光的試劑。光激發(fā)結(jié)束時(shí)，所述試劑能保持剩余光約幾分鐘至幾十小時(shí)，并不同于在光輻照終止之后經(jīng)歷發(fā)光快速衰減的通用的熒光增白劑等。硫化物型蓄光劑，如CaS:Bi、CaSrS:Bi、ZnCdS:Cu等；硫化鋅型蓄光劑，如ZnS:Cu等；由MAAO。表示的鋁酸鹽型化合物(其中M包含至少一種選自鈣、鍶或鋇的金屬元素，至少一種選自銪、鑭、鈰、鐠、釹、釤、軋、鋱、鏑、鐨、鉺、銩、鐿、釕、鎂、錫或鉍的元素可作為用于所述化合物的活化劑的例子)可作為蓄光劑(C)，且所述化合物等以不超過10摩爾％存在。從水解性質(zhì)和剩余光性質(zhì)的角度而言，優(yōu)選鋁酸鹽型化合物。甚至更優(yōu)選含有鍶為金屬元素以及銪或鏑為活化劑的鋁酸鍶型化合物。蓄光劑(C)包含平均粒徑為1至20微米或優(yōu)選為2至17微米的粒子。小于1微米的粒子難以制造，不實(shí)用且難以獲得，使得該選擇不適宜。類似地，大于20微米的粒子難以實(shí)現(xiàn)與光擴(kuò)散劑(B)的組合效應(yīng)，使得該選擇不適宜。此外，不特別限制粒徑分布，但使用約0.1至100微米且優(yōu)選0.5至80微米。而且，可組合使用至少兩種或兩種以上具有不同平均粒徑、粒徑分布和類型的蓄光劑。可單獨(dú)使用或組合使用粒子大小分布不均勻且具有至少兩個(gè)粒子大小分布的試劑。每100重量份本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(A)，加入的蓄光劑(C)的量為0.03至1重量份。當(dāng)加入的量小于0.03重量份時(shí)，難以獲得與光擴(kuò)散劑(B)的組合效應(yīng)，使得該選擇不適宜。類似地，當(dāng)加入的量超過1重量份時(shí)，熱穩(wěn)定性較差，使得該選擇不適宜。更優(yōu)選使用0.05至0.5重量份，且使用該范圍的光擴(kuò)散劑(C)能夠獲得更好的表面發(fā)光(亮度)。如通式(1)所示的本發(fā)明所用的硅氧垸化合物(D)含有支化的主鏈和芳香基團(tuán)或者芳香基團(tuán)及烴基(除了芳香基團(tuán)之外)作為有機(jī)官能團(tuán)。通式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>這里R1、W和I^表示連接至主鏈的有機(jī)官能團(tuán)，且X表示端基。也就是說，特征在于存在作為支化單元的T單元[RSiO,.5(在式中，R表示有機(jī)官能團(tuán))]和/或Q單元(Si02.e)。優(yōu)選存在總共至少20摩爾%的硅氧烷單元。當(dāng)硅氧烷單元少于20摩爾％時(shí)，硅氧垸化合物(C)的耐熱性及其阻燃效應(yīng)降低。此外，硅氧垸化合物(C)本身的粘度過低，有時(shí)會(huì)負(fù)面影響與聚碳酸酯樹脂(A)的捏合性質(zhì)和模塑性質(zhì)。更優(yōu)選存在至少30摩爾％且不超過95摩爾％。此外，硅氧烷化合物(C)優(yōu)選在連接至主鏈和支化側(cè)鏈的作為端基或非端基的官能團(tuán)的有機(jī)官能團(tuán)中含有至少20摩爾％的芳香基團(tuán)。當(dāng)濃度低于該范圍，由于在燃燒過程中芳香基團(tuán)之間難以進(jìn)行縮合，使得阻燃效應(yīng)有時(shí)會(huì)降低。更優(yōu)選至少40摩爾％且不超過95摩爾％。芳香基團(tuán)作為有機(jī)官能團(tuán)必須存在。苯基、二苯基、萘或它們的衍生物優(yōu)選作為芳香基團(tuán)，但從安全的角度而言更優(yōu)選苯基。除了芳香基團(tuán)之外的烴基可任選地作為非端基的有機(jī)官能團(tuán)存在。烷基，特別是甲基優(yōu)選作為除了芳香基團(tuán)之外的烴基。端基優(yōu)選為選自甲基、苯基、羥基或烷氧基的一種或兩種至四種的混合物。當(dāng)選擇這些端基時(shí)，由于當(dāng)聚碳酸酯樹脂(A)和硅氧烷化合物(C)被捏合時(shí)由低反應(yīng)活性造成的難以發(fā)生硅氧烷化合物(C)的凝膠形成(交聯(lián))，硅氧烷化合物(C)能均勻分散在聚碳酸酯樹脂(A)中。因此，能賦予甚至更好的阻燃效應(yīng)且進(jìn)一步改進(jìn)了模塑性質(zhì)。特別優(yōu)選甲基。當(dāng)選擇具有非常低反應(yīng)活性的甲基時(shí)，分散非常好且阻燃性進(jìn)一步得以改進(jìn)。硅氧垸化合物(C)的平均分子量(重均)優(yōu)選為至少5,000但不超過500,000，且更優(yōu)選為至少10,000但不超過270,000。當(dāng)平均分子量低于5,000時(shí)，硅氧烷化合物本身的耐熱性降低，使得阻燃效應(yīng)降低。此外，熔體粘度過低，造成硅氧烷化合物有時(shí)會(huì)浸出在模塑聚碳酸酯樹脂(A)材料的表面，從而負(fù)面影響模塑性質(zhì)。此外，當(dāng)平均分子量超過500,000時(shí)，熔體粘度升高且有時(shí)負(fù)面影響聚碳酸酯樹脂(A)中的分散均勻性，從而造成阻燃效應(yīng)和模塑性質(zhì)降低。每100重量份本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(A)，加入的硅氧垸化合物(D)的量為0.01至1.5重量份，優(yōu)選為0.01至0.8重量份，且更優(yōu)選為0.05至0.5重量份。當(dāng)加入的量小于0.01重量份時(shí)，阻燃效應(yīng)不充分，使得該選擇不適宜。類似地，當(dāng)加入的量超過1.0重量份時(shí)，由于渾濁而不能獲得足夠的亮度，使得該選擇不適宜。本發(fā)明所用的聚己內(nèi)酯(E)為在催化劑存在下使用s-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合所制造的聚合物，且理想地使用2-惡庚酮(2-oxepanone)的均聚物。所述聚合物易于商購，且可使用由陶氏化學(xué)(DowChemical)制造的Tone聚合物、由Solvay制造的CAPA等。聚己內(nèi)酯(D)的粘均分子量為IO，OOO至100,000是理想的，但甚至更優(yōu)選為40,000至90,000。此外，聚己內(nèi)酯(E)也包括當(dāng)s-己內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合時(shí)具有共存的1,4-丁二醇等而獲得的改性聚己內(nèi)酯，通過用醚或酯基等取代分子末端而獲得的改性聚己內(nèi)酯。每100重量份本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂(A)，加入的聚己內(nèi)酯(E)的量為0.1至1.2重量份或優(yōu)選為0.2至0.9重量份。當(dāng)加入的量小于0.1重量份時(shí)，不能觀察到亮度改進(jìn)效應(yīng)。類似地，當(dāng)加入的量超過1.2重量份時(shí)，不能獲得足夠的熱穩(wěn)定性和阻燃性，使得該選擇不適宜。當(dāng)在實(shí)踐中需要本發(fā)明的具有優(yōu)良阻燃性的光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物具有除了光擴(kuò)散性質(zhì)之外的性能，根據(jù)需要可加入各種公知的添加劑、聚合物等。例如，可加入位阻胺型耐光穩(wěn)定劑、苯并三唑型、二苯甲酮型、三嗪型或丙二酸型紫外線吸收劑或其組合以抑制長時(shí)間暴露于光的模塑樹脂產(chǎn)品中的脫色。此外，當(dāng)需要阻燃性時(shí)，也可使用各種公知的阻燃劑，例如溴型阻燃劑(如四溴雙酚A低聚物等)、單磷酸酯(如三苯基磷、三甲苯基磷等)、低聚物型縮合磷酸酯(如雙酚A二磷酸酯、間苯二酚二磷酸酯、四二甲苯(teraxylenyl)間苯二酚二磷酸酯等)、磷酸酯型阻燃劑(如聚磷酸銨、紅磷等)、和各種硅氧烷型阻燃劑，且為了更進(jìn)一歩改進(jìn)阻燃性，可使用芳香磺酸的金屬鹽和全氟烷基磺酸的金屬鹽。理想地，也可加入如4-甲基-N-(4-甲基苯基)磺酰基-苯磺酰胺的鉀鹽、二苯砜-3-磺酸鉀、二苯砜-3,3'-二磺酸鉀、對(duì)甲苯磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鉀鹽等的有機(jī)酸金屬鹽。在這些阻燃劑中，理想地使用磷型阻燃劑，由于其不僅改進(jìn)阻燃性，還改進(jìn)流動(dòng)性。除了上述公知的添加劑之外，可根據(jù)需要將如下添加劑加入到本發(fā)明的具有優(yōu)良阻燃性的光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物中苯酚型或磷型熱穩(wěn)定劑[2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-(1-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、4,4，-硫代雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2-亞甲基雙-(4-乙基-6-t-甲基苯酚)、正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、三-(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、4,4，-聯(lián)苯二次磷酸四-(2,4-二叔丁基苯基)等]、潤滑劑[石蠟、硬脂酸正丁酯、合成蜂蠟、天然蜂蠟、甘油單酯、二十九烷酸蠟、聚乙烯蠟、季戊四醇四硬脂酸酯等]、著色劑[例如氧化鈦、炭黑或染料]、填料[碳酸鈣、粘土、二氧化硅、玻璃纖維、玻璃球、玻璃薄片、碳纖維、滑石、云母、各種晶須等]、流動(dòng)性改進(jìn)劑、顯影劑[環(huán)氧化大豆油、液體石蠟等]以及，此外，其他熱塑性樹脂和各種沖擊強(qiáng)度改進(jìn)劑(使用如甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈等的化合物在如聚丁二烯、聚丙烯酸酯、乙烯丙烯型橡膠等的橡膠上的接枝聚合獲得的橡膠增強(qiáng)樹脂可列舉作為例子)。在本發(fā)明中完全不限制實(shí)施方式和順序。例如，在一種方法中，可以任選量計(jì)量任選量的聚碳酸酯樹脂(A)、光擴(kuò)散劑(B)、蓄光劑(C)、硅氧垸化合物(D)和當(dāng)需要時(shí)，聚己內(nèi)酯(E)以及各種添加劑并立刻加入滾筒、螺帶式摻混機(jī)、高速混合器等，且所述混合物可隨后使用普通的單軸或雙軸擠出機(jī)熔融并捏合以形成小球?；蛘咴诹硪环N方法中，可使用多個(gè)供料設(shè)備分別分批計(jì)量單獨(dú)的組分或作為整體加入擠出機(jī)并可熔融和混合，而且，可通過熔融和摻合高濃度的(B)和/或(C)和/或(D)禾Q/或(E)和/或各種添加劑來制備母料，并形成小球。母料中的聚碳酸酯樹脂(A)可以所需的比例隨后摻合?？筛鶕?jù)情況任選地選擇如組分加入擠出機(jī)的位置、擠出機(jī)溫度、螺桿旋轉(zhuǎn)速率、供料速率等的條件，且混合物可形成小球。此外，可以所需比例加入母料和聚碳酸酯樹脂(A)并隨后直接加入到注射成型設(shè)備或片材擠出設(shè)備中以生產(chǎn)模塑產(chǎn)品。實(shí)施例使用如下實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例?，F(xiàn)在除非另外特別指出，實(shí)施例中的術(shù)語"％"和"份"為重量標(biāo)準(zhǔn)。現(xiàn)在，所用的各種組分如下。聚碳酸酯樹脂SumitomoDowK.K.，Calibre200-13(粘均分子量:28，000，此后縮寫為"PC")。光擴(kuò)散劑NikkoRikaK.K.，MSP-S020(平均粒徑2微米，聚甲基矽氧烷噁烷擴(kuò)散劑，此后縮寫為"LD-1")。Rohm和HaasCorp.,EXL-5136(平均粒徑5微米，丙烯酸擴(kuò)散劑，此后縮寫為"LD-2")蓄光劑NemotoTokushuKagakuK.K.，G-300FF(平均粒徑5微米，鋁酸鍶型蓄光劑，此后縮寫為"PP-1")硅氧烷化合物根據(jù)通用的制備方法制備所述硅氧烷化合物。即，將合適量的二有機(jī)二氯硅烷、單有機(jī)三氯硅烷和四氯硅烷或它們的部分水解的縮合物溶解于有機(jī)溶劑中。加入水以發(fā)生水解，形成部分縮合的硅氧垸化合物，進(jìn)一步加入三有機(jī)氯硅垸以完成聚合。隨后使用蒸餾等分離溶劑。使用上述方法合成的硅氧烷化合物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)如下■主鏈結(jié)構(gòu)中的D/T/Q單元比率40/60/0(摩爾比)■總有機(jī)官能團(tuán)中的苯基比率(*):60摩爾％端基僅為甲基■重均分子量(**):15,000*苯基首先存在于含有T單元的硅氧烷中的T單元中，并在剩余時(shí)間內(nèi)存在于D單元中。當(dāng)苯基連接至D單元時(shí)，優(yōu)選具有一個(gè)連接的基團(tuán)的那些。當(dāng)存在另外的苯基時(shí)，連接它們中的兩個(gè)。除端基外，非苯基的有機(jī)官能團(tuán)均為甲基。**重均分子量的有效數(shù)字為兩位。(此后縮寫為"硅阻燃劑")聚己內(nèi)酯SolvayK.K.，CAPA6800(粘均分子量80,000，此后縮寫為"PCL")。以表2至4所示的比例手工干摻合聚碳酸酯樹脂、光擴(kuò)散劑、蓄光劑、硅氧烷化合物和聚己內(nèi)酯(PCL)。隨后使用雙軸擠出機(jī)[KobeSeikoshoK.K.，KTX-37(軸直徑=37毫米O，L/D=30)]在250°C至290°C下熔融并捏合所述混合物以獲得各種小球。所得的小球進(jìn)行下述各種評(píng)估。解釋了本發(fā)明中用于評(píng)估各種性質(zhì)的方法。(亮度評(píng)估)將兩個(gè)冷陽極管置于平面測(cè)試片材(90毫米x50毫米x2毫米厚)的背面，使用亮度計(jì)(由TopconK.K.，BM-7制造)測(cè)量燈之間的發(fā)光表面的亮度，所述平面測(cè)試片材通過使用注射成型設(shè)備(由NipponSeikoshoK.K.，J100E2P制造)在300°C的滾筒設(shè)定溫度和80°C的金屬成型溫度下制得。以35厘米的測(cè)量距離和1°的視野角度測(cè)量垂直于燈方向上的測(cè)試片表面上的亮度?，F(xiàn)在亮度指在一個(gè)方向上的發(fā)光度與垂直于該方向的表面上每單位面積的發(fā)光度的比率。通常，亮度表示發(fā)光表面的亮度[單位(坎德拉/平方米)(cd/m2)]。此外，作為評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)，燈之間的亮度為至少4,350坎德拉/平方米的那些試樣合格(O)和燈之間的亮度小于4,350坎德拉/平方米的那些試樣不合格(X)。此外，圖1中粗略圖示了測(cè)量方法。(熱穩(wěn)定性評(píng)估)在100°C下干燥所得的各種小球至少4小時(shí)，并使用注射成型設(shè)備(由NipponSeikoshoK.K.，J100E2P制造)在300°C的滾筒設(shè)定溫度和80°C的金屬成型溫度和15分鐘的停留時(shí)間下制備平面測(cè)試片材(90x50x2毫米厚)。對(duì)于評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)，直觀檢查所得的測(cè)試片材，具有少許脫色的那些片材認(rèn)定為合格(O)和大量脫色的那些片材認(rèn)定為不合格(X)。(阻燃性評(píng)估)使用下述UL94V垂直燃燒測(cè)試方法評(píng)估阻燃性。在100°C下干燥小球至少4小時(shí)之后，使用各種所得的小球和注射成型設(shè)備(由NipponSeikoK.K.，J100E2P制造)在300°C的滾筒設(shè)定溫度和80。C的金屬成型溫度下制備試樣(125x13x3毫米厚)。在保持在23°C和50%濕度的恒溫室中靜置所述試樣48小時(shí)，并根據(jù)UnderwritersLaboratories指定的UL94測(cè)試(用于設(shè)備部件的塑料材料的燃燒測(cè)試)評(píng)估阻燃性。所述UL94V測(cè)試包括保持燃燒器火焰10秒鐘，該燃燒器火焰與位于垂直位置的指定大小的試樣相接觸，基于所觀察到的剩余火焰的持續(xù)時(shí)間和滴下(drip)性質(zhì)評(píng)估阻燃性。試樣評(píng)定為下列種類。若試樣不符合如下種類，則其評(píng)定為不合適。v隱oV-lV-2每個(gè)樣品的剩余火焰時(shí)間io秒或更少30秒或更少30秒或更少五個(gè)樣品的總剩余火焰時(shí)間50秒或更少250秒或更少250秒或更少由滴下引起的棉花著火無無觀察到表1所示的剩余火焰時(shí)間指在去除點(diǎn)火源之后試樣持續(xù)發(fā)出火焰和燃燒的持續(xù)時(shí)間。由位于試樣的下邊緣約300毫米的棉花片是否被試樣的落下物(滴下)點(diǎn)燃來確定由滴下引起的棉花著火。在評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)中，V-2或更好的合格(O)和不符合表1的種類的片標(biāo)記為不合適(NR)。評(píng)估結(jié)果顯示于表2-4。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表2的數(shù)據(jù)顯示，當(dāng)滿足本發(fā)明的組成時(shí)(實(shí)施例1-5)，所有種類都觀察到足夠的性能。此外，如表4中的實(shí)施例6和7所示，當(dāng)也加入指定量的聚己內(nèi)酯時(shí)，觀察到燈之間的亮度的改進(jìn)。類似地，如表3的數(shù)據(jù)所示，當(dāng)不滿足本發(fā)明的組成時(shí)，在所有情況中都觀察到一些缺陷。對(duì)比實(shí)施例1和2為其中所加入的光擴(kuò)散劑的量大于或小于指定量的情況。兩種情況的熱穩(wěn)定性和阻燃性均合格，但燈之間的亮度較差。對(duì)比實(shí)施例3為其中所加入的蓄光劑的量大于指定量的情況。亮度和阻燃性合格，但熱穩(wěn)定性較差。對(duì)比實(shí)施例4為其中所加入的硅阻燃劑的量小于指定量的情況。燈之間的亮度和熱穩(wěn)定性合格，但阻燃性較差。對(duì)比實(shí)施例5為其中所加入的硅阻燃劑的量大于指定量的情況。熱穩(wěn)定性和阻燃性合格，但燈之間的亮度由于渾濁而較差。對(duì)比實(shí)施例6為其中所加入的聚己內(nèi)酯的量大于指定量的情況。阻燃性合格，且燈之間的亮度合格，但熱穩(wěn)定性和阻燃性較差。權(quán)利要求1、一種阻燃光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物，該組合物包含100重量份聚碳酸酯樹脂(A)、0.1至6重量份平均粒徑為1至10微米的光擴(kuò)散劑(B)、0.03至1重量份平均粒徑為1至20微米的蓄光劑(C)和0.01至1.5重量份硅氧烷化合物(D)，其中硅氧烷化合物(D)的主鏈為支化的并含有有機(jī)官能團(tuán)，其中所述有機(jī)官能團(tuán)必需包括芳香基團(tuán)且非端基的有機(jī)官能團(tuán)可任選地包括除了芳香基團(tuán)之外的烴基。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂組合物，該組合物進(jìn)一步包含0.1至1.2重量份的聚己內(nèi)酯(E)。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中光擴(kuò)散劑(B)的量為0.2至5重量份。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中蓄光劑(C)的量為0.05至0.5重量份。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中蓄光劑(C)為鋁酸鍶型化合物。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中硅氧烷化合物(D)每個(gè)完整的硅氧垸單元(R3.oSi02.a5)含有至少20摩爾G/。的由式RSiCh.5表示的單元(T單元)和/或由式8102.0表示的單元(Q單元)，其中R表示有機(jī)官能團(tuán)。7、根據(jù)權(quán)利要求1至6的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中硅氧垸化合物(D)的有機(jī)官能團(tuán)含有至少20摩爾％的芳香基團(tuán)。8、根據(jù)權(quán)利要求1至7的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中所述芳香基團(tuán)為苯基，除了芳香基團(tuán)之外的烴基為甲基，且端基為選自甲基、苯基、羥基或烷氧基的至少一種。9、根據(jù)權(quán)利要求1至8的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中每100重量份聚碳酸酯樹脂(A)，硅氧垸化合物(D)的量為0.05至0.5重量份。10、一種光擴(kuò)散片，其通過模塑權(quán)利要求1至9的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂組合物制得。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的光擴(kuò)散片，其用于液晶顯示。12、根據(jù)權(quán)利要求10所述的光擴(kuò)散片，其用于液晶顯示的直接背光。全文摘要一種阻燃光擴(kuò)散聚碳酸酯樹脂組合物，所述組合物包含100重量份聚碳酸酯樹脂(A)、每100重量份聚碳酸酯樹脂(A)0.1至6重量份平均粒徑為1至10微米的粒子形式的光擴(kuò)散劑(B)、0.03至1重量份平均粒徑為1至20微米的粒子形式的蓄光劑(C)和0.01至1.5重量份硅氧烷化合物(D)，其中硅氧烷化合物(D)具有支化結(jié)構(gòu)的主鏈并含有有機(jī)官能團(tuán)，其中所述有機(jī)官能團(tuán)必需包括芳香基團(tuán)且非端基的有機(jī)官能團(tuán)可任選地包括除了芳香基團(tuán)之外的烴基。由模塑上述聚碳酸酯樹脂組合物獲得的光擴(kuò)散板適合用于要求高阻燃性和優(yōu)良光性質(zhì)的所有制品，例如覆蓋光源的構(gòu)件，如用于直接型背光元件和液晶電視的邊緣光元件的光擴(kuò)散板、照明設(shè)備的手套箱、各種設(shè)備的開關(guān)等。文檔編號(hào)C08L83/04GK101506303SQ20068005563公開日2009年8月12日申請(qǐng)日期2006年11月17日優(yōu)先權(quán)日2006年8月25日發(fā)明者岡田耕治,河越昭人申請(qǐng)人:住友Dow株式會(huì)社