專(zhuān)利名稱(chēng)：：新型氫化嵌段共聚物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型組合物，其包含(a)單鏈烯基芳烴和共軛二烯的陰離子氫化嵌段共聚物，和(b)具有導(dǎo)致組合物的性質(zhì)令人驚奇地改進(jìn)的特定多分散指數(shù)的特制軟化改性劑。還包括制備該新型組合物的方法和這類(lèi)組合物的各種最終用途和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：嵌段共聚物的制備是公知的。在代表性的合成方法中，使用引發(fā)劑化合物以起動(dòng)一種單體的聚合。使反應(yīng)進(jìn)行直到所有單體被消耗，從而得到活性均聚物。向該活性均聚物中加入與第一種化學(xué)性質(zhì)不同的第二種單體。所述第一種聚合物的活性端充當(dāng)繼續(xù)聚合的位點(diǎn)，由此將第二種單體作為不同的嵌段引入線(xiàn)型聚合物中。如此生長(zhǎng)的嵌段共聚物是活性的，直到被終止。終止作用將嵌段共聚物的活性端轉(zhuǎn)化成非-增長(zhǎng)的物種，由此使得聚合物對(duì)單體或偶聯(lián)劑不反應(yīng)。如此終止的聚合物被普遍稱(chēng)為二嵌段共聚物。如果所述聚合物不被終止，則活性嵌段共聚物可與附加單體反應(yīng)形成序列線(xiàn)型三嵌段共聚物。作為選擇，可以使活性嵌段共聚物與普遍稱(chēng)為偶聯(lián)劑的多官能試劑接觸。其中兩個(gè)活性端一起偶聯(lián)得到具有起始的活性二嵌段共聚物的兩倍分子量的線(xiàn)型三嵌段共聚物。多于兩個(gè)的活性二嵌段共聚物區(qū)域的偶聯(lián)導(dǎo)致具有至少三個(gè)臂的放射狀嵌段共聚物結(jié)構(gòu)。關(guān)于用苯乙烯和丁二烯制備的線(xiàn)型ABA嵌段共聚物的首批專(zhuān)利的其中一個(gè)是美國(guó)專(zhuān)利3,149,182。這些聚合物反過(guò)來(lái)可被氫化形成更穩(wěn)定的嵌段共聚物，例如描述于美國(guó)專(zhuān)利Nos.3,595,942和Re.27,145中的那些。多年來(lái)已經(jīng)提出各種其他嵌段共聚物和制備它們的方法。盡管嵌段共聚物通常以配合形式使用，但某些典型共混組分的存在也可能對(duì)性能具有不利的影響。常見(jiàn)的共混組分包括增塑油、增粘樹(shù)脂、聚合物、低聚物、填料、增強(qiáng)物和所有類(lèi)型的添加劑。通常將油加入這類(lèi)嵌段共聚物中以提高軟度和改進(jìn)所述配合物的加工能力。然而，這類(lèi)油也通常會(huì)降低所述配合物的耐溫性、強(qiáng)度和抗撕性能?，F(xiàn)在需要的是不對(duì)性能具有這種顯著的負(fù)面影響同時(shí)仍然賦予提高的軟度與改進(jìn)的加工能力的新配合材料。其它人已經(jīng)提出通過(guò)共混入各種其他聚合物而具有改進(jìn)性能的配合物或制品。例如，Crossland等，US3，766，295揭露了包含當(dāng)與5-200重量份的具有特定乙烯基含量的低摩爾重量氫化二烯組合時(shí)的100重量份的具有至少兩個(gè)單鏈烯基芳烴聚合物嵌段A和至少一個(gè)氫化二烯嵌段的嵌段共聚物的組合物具有改進(jìn)的性能。然而，如Crossland的實(shí)施例中所示，表現(xiàn)出性能改進(jìn)的僅有的聚合物是具有9,100分子量的氫化聚丁二烯。此外，預(yù)期將該高摩爾重量、低多分散指數(shù)均聚物以高濃度(大于100phr)共混將導(dǎo)致在升高的溫度下油滲出。Korpman等，US5，274，036和相關(guān)專(zhuān)利披露了包含固體橡膠和液體橡膠、且固體橡膠與液體橡膠的比例為1:0.5-1:7的壓敏粘合劑。液體橡膠包括氫化聚異戊二烯和液體氫化聚異戊二烯，其中液體橡膠具有10，000-75,000的分子量，不過(guò)對(duì)于小于25，000分子量的材料沒(méi)有報(bào)導(dǎo)性能。這些液體橡膠的Tg通常為〈-55X:。然而，難以將液體橡膠與固體橡膠單獨(dú)處理，并且只在體溫或更低溫度下測(cè)試的粘合劑配制物中描述了組成。申請(qǐng)人:現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將某些低分子量陰離子二烯低聚物或聚合物以特定的方式與上述選擇性氫化嵌段共聚物組合時(shí)，可以獲得保持強(qiáng)度和上限工作溫度性能、并且還在生產(chǎn)步驟和經(jīng)濟(jì)性方面具有顯著的改進(jìn)以及提高的性能例如增加的軟度而加工能力無(wú)顯著降低的配合物。另外，這類(lèi)組合物在薄膜和纖維應(yīng)用中表現(xiàn)出極少的起霧并且沒(méi)有發(fā)煙。發(fā)明概述本發(fā)明的特定組合物是"原位組合物"，因?yàn)榈头肿恿刻刂栖浕男詣?其改進(jìn)流動(dòng)和軟度)與選擇性氫化嵌段共聚物一起"原位，，制備和/或精加工。該"原位"回收是關(guān)鍵的，因?yàn)樗鎏刂聘男灶}。在室溫下，軟化改性劑具有介于自由流動(dòng)的固體與可傾倒的液體之間中間態(tài)的物理性質(zhì)。它們難以作為純物料處理。出于該原因，希中回收(精加工)。該共混物由此可以作為容易處理的固體回收。特制軟化改性劑/基礎(chǔ)聚合物共混物可以在從制造溶劑中回收之前通過(guò)1)將含有個(gè)體組分-改性劑和基礎(chǔ)嵌段共聚物的單獨(dú)工藝料流合并或2)在同一工藝料流中制備改性劑和基礎(chǔ)嵌段共聚物而制備。這兩種方法具有不同的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)將這兩種組分單獨(dú)聚合并且在精加工之前通過(guò)混合制造所述溶劑共混物時(shí)，對(duì)可用于制備所述軟化改性劑或基礎(chǔ)聚合物的化學(xué)方法有很少的限制。所述制造化學(xué)方法和相關(guān)的技術(shù)可能相當(dāng)簡(jiǎn)單并且穩(wěn)固。軟化改性劑可以通過(guò)常規(guī)的陰離子聚合技術(shù)制備-1)使用金屬烷基化物例如烷基鋰引發(fā)，優(yōu)選地多次添加所述烷基鋰以獲得合適的多分散指數(shù)，2)通過(guò)以合適的量在適宜的時(shí)機(jī)加入合適的單體而增長(zhǎng)，和3)通過(guò)加入化學(xué)計(jì)量量的質(zhì)子試劑例如醇而終止活性鏈端。作為選擇，可以使用聚合鏈轉(zhuǎn)移劑例如仲胺以使得能夠制備每一聚合引發(fā)劑分子多于一個(gè)的特制軟化改性劑分子。在該實(shí)施方案中，基礎(chǔ)嵌段共聚物以單獨(dú)的工藝步驟制備并且可以使用用于嵌段共聚物合成的任何已知方法制備。另一種方法可以是取用選擇性氫化嵌段共聚物并且將其重新溶解在合適的溶劑中，和然后將其與特制軟化改性劑的溶液合并，并且將兩者一起精加工。因此，本發(fā)明寬泛地包括一種新型嵌段共聚物組合物，其包含(a)100重量份的具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B+B、(A-B)"(A-B-A)n、(A-B-A)J、(A-B)nX或其混合物的固體選擇性氫化嵌段共聚物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中i.在氫化之前每一A嵌段是單鏈烯基芳烴聚合物嵌段，并且每一B嵌段是具有25wt%-85wt。/。的乙烯基含量(V！)的共軛二烯嵌段；ii.在氫化之后約0-10%的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.每一A嵌段具有約3，000-約60，000的數(shù)均分子量并且每一B嵌段具有約30,000-約300，000的數(shù)均分子量(MWJ;和iv.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量為約20wt%-約80wt%;和(b)5-250重量份的與所述選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的特征在結(jié)構(gòu)上相關(guān)的氫化的特制軟化改性劑，其中i.所述軟化改性劑含有至少一種氫化共軛二烯，其中在氫化之前所述改性劑具有乙烯基含量V2，以使得V2/V!的比值為0.8-1.2;ii.在氫化之后至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.所述軟化改性劑的數(shù)均分子量(MW2)與所述B嵌段的數(shù)均分子量(MWJ的比值(MW2)/(MWJ為0.01-0.3，并且最小分子量(MW2)為2，000和最大分子量(MW2)為20，000;和iv.當(dāng)所述軟化改性劑的多分散指數(shù)(PDI)為1.5-4.0時(shí)，數(shù)均分子量為2，000-20，000，并且當(dāng)PDI為1.0至小于1.5時(shí)，數(shù)均分子量為2，000-7，000，其中多分散指數(shù)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值；和(c)其中使所述選擇性氫化嵌段共聚物在第一反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中生成以形成第一溶液，并且使所述特制軟化改性劑在第二反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中生成以形成第二溶液；(d)將所述第一和第二溶液合并以形成共同溶液；和(e)從所述共同溶液中除去溶劑，從而提供所述選擇性氬化嵌段共聚物和所述特制軟化改性劑的均質(zhì)混合物。如實(shí)施例中所述，需要使用當(dāng)多分散指數(shù)("PDI")為1.0至小于1.5時(shí)數(shù)均分子量為2，000-7，000的特制軟化改性劑("TSM")。如后面的實(shí)施例中所示，關(guān)于具有約1的PDI和1,400的分子量的TSM的結(jié)果是不可接受的，而關(guān)于具有約1的PDI和6，000的分子量的TSM的結(jié)果是良好的。然而，當(dāng)同一TSM分子量增至11，000時(shí)，結(jié)果不可接受。但如果使用PDI為1.5-4.0的TSM，則可以使用2，000-20，000的較寬分子量TSM并且獲得良好的結(jié)果。這些特定的組合物被稱(chēng)為"原位組合物"，因?yàn)榈头肿恿刻刂聘男詣?其用于改進(jìn)流動(dòng)和軟度)與選擇性氫化嵌段共聚物一起"原位"制備或精加工。當(dāng)特制軟化改性劑最初在單獨(dú)的反應(yīng)器內(nèi)于單獨(dú)的溶液中制備時(shí)，有許多將溶液合并并且獲得特定原位組合物的方式。這些包括1.在兩種組分聚合之后在氫化之前將第一溶液和第二溶液合并、將共同溶液中合并的選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑氫化，和在精加工步驟中回收合并的產(chǎn)物；2.在兩種組分聚合之后并且在氫化之后將第一溶液和第二溶液合并，并且然后將溶劑共混物精加工；3.在選擇性氫化嵌段共聚物聚合之前將第二溶液加入第一溶液中，并且然后繼續(xù)聚合、氫化和精加工；4.在選擇性氫化嵌段共聚物聚合期間將第二溶液加入第一溶液中，隨后氫化和精加工；或5.將固體選擇性氫化嵌段共聚物重新溶解在溶劑中形成第一溶液，在第二溶液中將特制軟化改性劑聚合并且氫化，將第一和第二溶液合并，并且然后將溶劑共混物精加工。作為選擇，可以在單個(gè)反應(yīng)器中制備該特定組合物。在該情形下，所述組合物包含(a)100重量份的具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B+B、(A-B)n、(A-B-A)"(A-B-A)nX、(A-B)JC或其混合物的固體選擇性氫化嵌段共聚物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中i.在氫化之前每一A嵌段是單鏈烯基芳烴聚合物嵌段，并且每一B嵌段是具有25wt%-85wt。/。的乙烯基含量(Vi)的共軛二烯嵌段；ii.在氫化之后約0-10%的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.每一A嵌段具有約3，000-約60,000的數(shù)均分子量并且每一B嵌段具有約30，000-約300，000的數(shù)均分子量(MW!);和iv.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量為約20wt%-約80wt%;和(b)5-250重量份的與所述選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的特征在結(jié)構(gòu)上相關(guān)的氫化的特制軟化改性劑，其中i.所述軟化改性劑含有至少一種氫化共軛二烯，其中在氫化之前所述改性劑具有乙烯基含量V2，以使得V,/Vi的比值為0.8-1.2;ii.在氫化之后至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.所迷軟化改性劑的數(shù)均分子量(MW2)與所述B嵌段的數(shù)均分子量(MW!)的比值(MW2)/(MWi)為0,01-0.3，并且最小分子量(MW2)為2，000和最大分子量(MW2)為20，000;和iv.當(dāng)所述軟化改性劑的多分散指數(shù)(PDI)為1.5-4.0時(shí)，數(shù)均分子量為2，000-20，000，并且當(dāng)PDI為1.0至小于1.5時(shí)，數(shù)均分子量為2,000-7,000,其中多分散指數(shù)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值；和(c)其中在反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中形成所述選擇性氫化嵌段共聚物，并且在相同反應(yīng)器中于相同溶液中形成所述特制軟化改性劑；和(d)從所述溶液中除去溶劑，從而提供所述選擇性氫化嵌段共聚物和所述特制軟化改性劑的均質(zhì)混合物。在該情形中，其中使用單個(gè)反應(yīng)器，備選實(shí)施方案包括改變聚合順序，其中1.在選擇性氫化嵌段共聚物之前將軟化劑聚合；2.在選擇性氫化嵌段共聚物聚合期間將軟化劑聚合；和3.在選擇性氫化嵌段共聚物之后將軟化劑聚合。在另外第三個(gè)變化方案中，可以獲得其中選擇性氫化嵌段共聚物被氫化并且特制軟化改性劑未被氫化的組合物。在該情形中，將氫化的選擇性氫化嵌段共聚物的溶液與未氪化特制軟化改性劑的溶液合并，并且然后回收所得的共混物。如后面的實(shí)施例中所示，本發(fā)明的組合物將具有改進(jìn)的上限工作溫度性能和在一些情況下改進(jìn)的強(qiáng)度。另外，將可以獲得在等同的硬度下具有較低的揮發(fā)性以及提高的感官性能、改進(jìn)的起霧特性和降低的可萃取水平的組合物。主要值得注意的是，通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐，可以獲得顯著并且出乎意料的工藝優(yōu)點(diǎn)。另外，實(shí)施例示出了當(dāng)選擇性氫化嵌段共聚物具有由苯乙烯和oc-甲基苯乙烯的共聚物組成的嵌段時(shí)獲得的顯著改進(jìn)。關(guān)于特定的選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑以及制備它們的方法的細(xì)節(jié)在下面進(jìn)一步描述。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了新型組合物和制備這類(lèi)組合物的方法。該新型組合物中兩種基本組分是(a)選擇性氫化嵌段共聚物和(b)新型特制軟化改性劑。1.選擇性氫化嵌段共聚物在美國(guó)專(zhuān)利27,145中描述和要求了選擇性氫化嵌段共聚物。就用于本發(fā)明中的選擇性氫化嵌段共聚物的特定參數(shù)而言，該選擇性氫化嵌段共聚物具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B-A-B、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)J、(A-B)J或其混合物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中i.在氫化之前每一A嵌段是單鏈烯基芳烴聚合物嵌段，并且每一B嵌段是具有25wt%-85wt。/。的乙烯基含量(V！)的共軛二烯嵌段；ii.在氫化之后約0-10°/。的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.每一A嵌段具有約3，000-約60，000的數(shù)均分子量并且每一B嵌段具有約30，000-約300，000的數(shù)均分子量();和iv.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量為約20wt%-約80wt%。以下是選擇性氫化嵌段共聚物的各種性能的優(yōu)選范圍.單鏈烯基芳烴優(yōu)選為苯乙烯、oc-甲基苯乙烯和其混合物，更優(yōu)選苯乙烯；共軛二烯優(yōu)選為1，3-丁二烯、異戊二烯或其混合物，更優(yōu)選1，3-丁二烯;.所述結(jié)構(gòu)體是線(xiàn)型A-B-A嵌段共聚物、A-B-A-B四嵌段共聚物或放射狀(A-B)nX嵌段共聚物，其中n為2-6。對(duì)于某些應(yīng)用，優(yōu)選線(xiàn)型嵌段共聚物，而對(duì)于另一些應(yīng)用，優(yōu)選放射狀或支化嵌段共聚物。還可以使用線(xiàn)型嵌段共聚物和放射狀嵌段共聚物的組合。.在氫化之后約0-5%的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約95%的共軛二烯雙鍵已被還原；.如果其是線(xiàn)型嵌段共聚物，則每一A嵌段優(yōu)選具有約3，000-約60,000、更優(yōu)選約5，000-45，000的峰值數(shù)均分子量，并且每一B嵌段優(yōu)選具有約30，000-約300，000的峰值數(shù)均分子量(MWi)，并且如果其是放射狀嵌段共聚物，則為所述量的一半；.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量?jī)?yōu)選為約20wt%-約80wt%,更優(yōu)選約30-約70wt%。2.氫化的特制軟化改性劑與選擇性氫化嵌段共聚物一起使用的氫化的特制軟化改性劑與選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的特征在結(jié)構(gòu)上相關(guān)，其中i.所述軟化改性劑含有至少一種氫化共軛二烯，其中在氫化之前所述改性劑具有乙烯基含量V2，以使得V2/l的比值為0.8-1.2;ii.在氫化之后至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；所述軟化改性劑的數(shù)均分子量(MW2)與所迷B嵌段的數(shù)均分子量(MWJ的比值(MW2)/(MWJ為0.01-0.3，并且最小分子量(MW2)為2，000和最大分子量(MW2)為20，000;和iv.當(dāng)所述軟化改性劑的多分散指數(shù)(PDI)為1.0至小于1.5時(shí)，數(shù)均分子量為2，000-7，000，并且當(dāng)PDI為1.5至小于約4.0時(shí)，數(shù)均分子量為2，000-20，000，其中多分散指數(shù)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值。以下是特制軟化改性劑的性能的優(yōu)選范圍.在氫化之后至少約95%的共軛二烯雙鍵已被還原；所述軟化改性劑的峰值分子量(MW2)與所述選擇性氫化嵌段共聚物的所述B嵌段的峰值分子量(MW!)的比值(MW2)/(MWi)為0.01-0.3,優(yōu)選O.05-0.2，并且最小分子量(MW2)為2，OOOg/mol和最大分子量為20，000，優(yōu)選2，000-8，000的分子量；和.當(dāng)嵌段共聚物是氫化的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物時(shí)，TSM是氬化的丁二烯聚合物，并且當(dāng)嵌段共聚物是氫化的苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物時(shí)，TSM是氫化的異戊二烯聚合物。3.制備選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑的全過(guò)程形成本發(fā)明的選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑的陰離子溶液共聚可以在很大程度上使用已知并且以前采用的方法和物料進(jìn)行。一般而言，使用輔助物料包括聚合引發(fā)劑、溶劑、促進(jìn)劑和結(jié)構(gòu)改性劑的已知選擇通過(guò)陰離子方法實(shí)現(xiàn)共聚。在一些情況下，特別是在共軛二烯的乙烯基含量將超過(guò)50%的情況下，可能必須使用螯合劑，其包括乙二醇二烷基醚和脂族多聚醚例如二甘醇二曱醚和二甘醇二乙醚。本發(fā)明的一個(gè)重要方面是控制在選擇性氫化共聚物嵌段B和軟化改性劑中共軛二烯的微結(jié)構(gòu)或乙烯基含量。術(shù)語(yǔ)"乙烯基含量"是指共扼二烯通過(guò)1，2-加成(在丁二烯的情形下-在異戊二烯的情形下其將是3，4-加成)聚合。盡管純的"乙烯基"僅僅在1，3-丁二烯的1,2-加成聚合的情形下形成，但異戊二烯的3，4-加成聚合(和其他共軛二烯的類(lèi)似加成)對(duì)嵌段共聚物的最終性能的影響將是類(lèi)似的。術(shù)語(yǔ)"乙烯基"是指在聚合物鏈上側(cè)掛乙烯基的存在。當(dāng)提及使用丁二烯作為共軛二烯時(shí)，通過(guò)質(zhì)子NMR分析測(cè)量，優(yōu)選共聚物嵌段中約20-約85mol。/。的縮合的丁二烯單元具有1，2乙烯基構(gòu)型。對(duì)于選擇性氫化嵌段共聚物，優(yōu)選約30-約70mol。/。的縮合的丁二烯單元應(yīng)當(dāng)具有1,2構(gòu)型。這通過(guò)改變微結(jié)構(gòu)改性劑的相對(duì)量來(lái)有效地控制。微結(jié)構(gòu)試劑相對(duì)于鋰的合適比例在美國(guó)專(zhuān)利Re27，145中披露和教導(dǎo)，該專(zhuān)利的披露內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。用作聚合載體的溶劑可以是不與形成的聚合物的活性陰離子鏈端反應(yīng)、容易在商業(yè)聚合設(shè)備中處理并且為產(chǎn)物聚合物提供合適的溶解度特性的任何烴。例如，通常缺乏可電離的氫的非極性脂族烴構(gòu)成特別合適的溶劑。通常使用的是環(huán)狀烷烴，例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷和環(huán)辛烷，所有這些是相對(duì)非極性的。其他合適的溶劑將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且可被選擇以在給定的工藝條件設(shè)置下有效地發(fā)揮作用，其中溫度是被考慮的一個(gè)主要因素。用于制備本發(fā)明的新型選擇性氫化共聚物和軟化改性劑的起始物料包括初始單體。鏈烯基芳烴可以選自苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、對(duì)-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘和對(duì)-丁基苯乙烯或其混合物。在這些當(dāng)中，苯乙烯是最優(yōu)選的并且可從各個(gè)生產(chǎn)商商購(gòu)獲得，并且相對(duì)便宜。在某些情形中，優(yōu)選用于A(yíng)嵌段的鏈烯基芳烴是a-甲基苯乙烯或者oc-甲基苯乙烯和苯乙烯的混合物。在該情形中，末端嵌段將具有較高的Tg或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。這在后面的實(shí)施例4中示出。本文中使用的共軛二烯是1，3-丁二烯和取代的丁二烯，例如異戊二烯、戊間二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯和l-苯基-l，3-丁二烯，或其混合物。在這些當(dāng)中，最優(yōu)選l，3-丁二烯。這里和權(quán)利要求中使用的"丁二烯"特別地是指"1，3-丁二烯"。用于陰離子共聚的其他重要起始物料包括一種或多種聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明中，這些包括例如烷基鋰化合物和其他有機(jī)鋰化合物例如仲丁基鋰、正丁基鋰、叔丁基鋰、戊基鋰等，包括二-引發(fā)劑例如間-二異戊烯基苯的二仲丁基鋰加合物。其他這些二-引發(fā)劑披露于美國(guó)專(zhuān)利No.6，492，469中。在各種聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選仲丁基鋰。引發(fā)劑可以基于每一所希望的聚合物鏈計(jì)一個(gè)引發(fā)劑分子計(jì)算的量用于聚合混合物(包括單體和溶劑)中。鋰引發(fā)劑方法是公知的并且描述于例如美國(guó)專(zhuān)利4，039，593和Re.27，145中，其描述通過(guò)引用并入本文。制備本發(fā)明的共聚物的聚合條件一般與通常用于陰離子聚合的那些類(lèi)似。在本發(fā)明中，聚合優(yōu)選在約-30。C-約150C、更優(yōu)選約l(TC-約100。C、最優(yōu)選地鑒于工業(yè)限制在約30匸-約901C的溫度下進(jìn)行。其在惰性氣氛優(yōu)選氮?dú)庵羞M(jìn)行，并且也可以在約0.5-約10巴的壓力下完成。該共聚通常需要少于約12小時(shí)，并且可以在約5分鐘-約5小時(shí)內(nèi)完成，這取決于溫度、單體組分的濃度、聚合物的分子量和使用的分配劑的量。為了制備具有合適的多分散指數(shù)(PDI)的軟化改性劑，需要多次加入引發(fā)劑和二烯單體以獲得具有比"普通，，陰離子聚合的聚合物更寬分子量分布的聚合物。通過(guò)一次加入與二烯單體迅速(相對(duì)于增長(zhǎng)反應(yīng)而言)反應(yīng)的引發(fā)劑制備的"普通"二烯聚合物將具有約1.0-1.2的PDI。本發(fā)明的優(yōu)選的軟化改性劑具有1.5-3.0的PDI。提高多分散性的最簡(jiǎn)單方式是時(shí)機(jī)適宜地加入多次引發(fā)劑進(jìn)料以確保在每次加入之間發(fā)生顯著量的聚合。該過(guò)程導(dǎo)致多峰產(chǎn)物，其中最大的鏈由第一次引發(fā)劑進(jìn)料形成，并且最小的來(lái)自最后一次進(jìn)料。也可以通過(guò)在反混反應(yīng)器例如連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器("CSTR，，)中使用單體和引發(fā)劑的連續(xù)進(jìn)料進(jìn)行聚合而獲得最高可達(dá)2.0的多分散性。也可以通過(guò)使用緩慢反應(yīng)的引發(fā)劑以使得在單體消耗期間鏈將被連續(xù)引發(fā)而制得具有較大多分散性的聚合物?？梢酝ㄟ^(guò)在聚合反應(yīng)過(guò)程中加入鏈轉(zhuǎn)移劑(其終止一些鏈的生長(zhǎng)同時(shí)起動(dòng)新鏈)而獲得類(lèi)似的效果。后一種方法的例子由在對(duì)-甲酚的鉀鹽存在下被正丁基鋰引發(fā)的丁二烯聚合提供，其描述于X.Yang，Y.Wang和J.Jia，/.J/^A戶(hù)o7/,,il，1215-1219(2005)中。本文中使用的"熱塑性嵌段共聚物"被定義為至少具有一種或多種單鏈烯基芳烴例如苯乙烯的第一嵌段和一種或多種二烯的選擇性氫化聚合物的第二嵌段的嵌段共聚物。制備該熱塑性嵌段共聚物的方法是通過(guò)通常已知用于嵌段聚合的任何方法。作為一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明包括一種熱塑性共聚物組合物，其可以是二嵌段、三嵌段共聚物、四嵌段共聚物或多嵌段組合物。在二嵌段共聚物組合物的情形中，一個(gè)嵌段是鏈烯基芳烴-基均聚物嵌段并且與其聚合的是二烯的選擇性氬化聚合物的第二嵌段。在三嵌段組合物的情形中，其包含作為末端嵌段的玻璃質(zhì)鏈烯基芳烴-基均聚物和作為中間嵌段的選擇性氫化二烯。在制備三嵌段共聚物組合物的情況下，在這里可以將選擇性氫化二烯聚合物表示為"B"并且將鏈烯基芳烴-基均聚物表示為"A"。該A-B-A三嵌段組合物可以通過(guò)序列聚合或偶聯(lián)制備。除了線(xiàn)型的A-B-A結(jié)構(gòu)之外，所述嵌段可被構(gòu)造形成放射狀(支化)聚合物(A-B)nX,或者可以將兩種類(lèi)型的結(jié)構(gòu)以混合物組合。一些A-B二嵌段聚合物可以存在，但優(yōu)選至少約70wt。/。的嵌段共聚物是A-B-A或放射狀的(或者否則是支化的以具有2個(gè)或更多個(gè)末端樹(shù)脂質(zhì)嵌段/每分子)以賦予強(qiáng)度。放射狀(支化)聚合物的制備需要被稱(chēng)為"偶聯(lián)"的后聚合步驟。可以獲得支化的選擇性氫化嵌段共聚物和/或支化的特制軟化改性劑。在用于選擇性氫化嵌段共聚物的以上放射狀結(jié)構(gòu)式中，n為2-約30的整數(shù)，優(yōu)選約2-約15的整數(shù)，并且X是偶聯(lián)劑的殘余物或殘基。本領(lǐng)域已知許多偶聯(lián)劑并且包括，例如二卣代烷烴、硅鹵化物、硅氧烷、多官能環(huán)氧化物、二氧化硅化合物、一元醇與羧酸的酯(例如己二酸二甲酯)和環(huán)氧化油。如披露于例如美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3，985，830;4，391，949和4,444,953;加拿大專(zhuān)利號(hào)716，645中那樣，星型聚合物用聚鏈烯基偶聯(lián)劑制備。合適的聚鏈烯基偶聯(lián)劑包括二乙烯基苯，并且優(yōu)選間-二乙烯基苯。優(yōu)選的是四烷氧基硅烷例如四乙氧基硅烷(TEOS)、脂族二酯例如己二酸二曱酯和己二酸二乙酯、和二縮水甘油基芳族環(huán)氧化合物例如源自于雙酚A和表氯醇的反應(yīng)的二縮水甘油醚?？捎糜谶M(jìn)一步改變聚合物結(jié)構(gòu)的其它可能的后聚合處理包括鏈終止。鏈終止僅僅阻止進(jìn)一步聚合并且因此阻止分子量增長(zhǎng)超過(guò)所希望的點(diǎn)。這通過(guò)使當(dāng)所有單體已聚合時(shí)殘留的活性金屬原子、特別是活性堿金屬原子、并且更優(yōu)選活性鋰原子失活來(lái)實(shí)現(xiàn)。有效的鏈終止劑包括水；醇例如甲醇、乙醇、異丙醇、2-乙基己醇、其混合物等；和羧酸例如甲酸、乙酸、馬來(lái)酸、其混合物等。參見(jiàn)例如美國(guó)專(zhuān)利4,788,361，其披露內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。其他化合物在現(xiàn)有技術(shù)中被已知用來(lái)使活潑或活性金屬原子位點(diǎn)失活，并且也可以使用任何這些已知化合物。另外重要的是控制各個(gè)嵌段的分子量。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"分子量"是指以g/mo1聚合物計(jì)的共聚物嵌段的真實(shí)分子量。在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中提及的分子量可以使用聚苯乙烯校正標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)凝膠滲透色鐠法(GPC)測(cè)量，例如根據(jù)ASTM3536進(jìn)行。GPC是一種公知的方法，其中聚合物根據(jù)分子尺寸分離，最大的分子首先洗脫。使用可商購(gòu)獲得的聚苯乙烯分子量標(biāo)準(zhǔn)校正色譜。使用如此校正的GPC測(cè)量的聚合物分子量是苯乙烯等價(jià)分子量。當(dāng)聚合物的笨乙烯含量和二烯鏈段的乙烯基含量已知時(shí)，苯乙烯等價(jià)分子量可被轉(zhuǎn)換成真實(shí)分子量。使用的檢測(cè)器優(yōu)選為組合的紫外線(xiàn)和折射率檢測(cè)器。這里表示的分子量在GPC跡線(xiàn)的峰值處測(cè)量、被轉(zhuǎn)換成真實(shí)分子量并且被普遍稱(chēng)為"峰值分子量"。4.制備組分的單獨(dú)反應(yīng)器工藝制備本發(fā)明的原位組合物的一種備選方案是在單獨(dú)的反應(yīng)器中與選擇性氫化嵌段共聚物分開(kāi)地聚合特制軟化改性劑。以下備選形式因此是可能的a)在制備選擇性氫化嵌段共聚物之前或期間加入特制軟化改性劑溶液任選地，可以將特制軟化改性劑于其聚合溶劑中的溶液用作用于合成選擇性氫化嵌段共聚物的溶劑。由于特制改性劑的分子量可能低(相對(duì)于聚合物的纏結(jié)分子量)，因此可以選擇條件使得其將對(duì)共混物的溶液粘度貢獻(xiàn)很少。溶液粘度通常是影響可以間歇聚合工藝制備的嵌段共聚物量的限制因素。在該方案中，特制軟化改性劑實(shí)質(zhì)上替代一些如果以常用方式制備選擇性氫化嵌段共聚物時(shí)所使用的溶劑。當(dāng)將共混物溶液精加工時(shí)，與如果以常用方式制備基礎(chǔ)嵌段共聚物時(shí)所獲得的相比，每磅溶液將產(chǎn)生更多的產(chǎn)物-基礎(chǔ)嵌段共聚物和改性劑。聚合工藝的效率已被提高。b)在制備基礎(chǔ)嵌段共聚物之后加入特制軟化改性劑溶液可以在加入特制軟化改性劑的溶液之前制備選擇性氫化嵌段共聚物，并且可以在其他聚合物處理步驟例如氫化或者清洗或者加入抗氧劑之前將兩種料流共混。該工藝將獲益于不需要對(duì)兩種單獨(dú)的料流施加這些后聚合技術(shù)。c)剛好在精加工之前加入特制軟化改性劑溶液即使僅在溶劑除去步驟之前即刻將選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑的溶液合并，該工藝也獲益于能夠通過(guò)最好地適合于其中每一種的方法制備這兩種組分的容易性。所述兩個(gè)聚合方法不僅僅限于與兩者的制備相容的那些工藝條件。設(shè)想了一種穩(wěn)固的方法。另外，可以實(shí)現(xiàn)更加能量有效的除去方法，因?yàn)樵摴不煳飳⑻幱诒瘸跏嫉那抖喂簿畚锶芤罕旧砀叩墓毯肯?。d)將特制軟化改性劑溶液加入重新溶解的選擇性氫化嵌段共聚物溶液中和然后精加工在該例子中，將固體選擇性氫化嵌段共聚物重新溶解在合適的溶劑中，并且在對(duì)兩種物料一起精加工之前將其與特制軟化改性劑溶液合并。5.制備組分的單個(gè)反應(yīng)器工藝另一方面，在同一反應(yīng)器中制備特制軟化改性劑和選擇性氫化嵌段共聚物消除了對(duì)第二聚合容器和相關(guān)的工藝控制設(shè)備的需要。在該方法中，設(shè)備成本可以顯著降低。不希望限于下述的工藝概念，提供以下例子作為如何可以實(shí)踐該方法的說(shuō)明。a)在制備選擇性氫化嵌段共聚物之前制備特制軟化改性劑該方法基本與上面描述針對(duì)其中使用特制軟化改性劑溶液代替部分用于制備嵌段共聚物的溶劑的情形描述的相同。那種方法的所有效率將得以實(shí)現(xiàn)，增加的優(yōu)點(diǎn)是在本例子中將僅使用一個(gè)容器。b)在B嵌段的制備期間制備特制軟化改性劑，其中首先合成選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段在該方法中，將加入足夠的引發(fā)劑以同時(shí)起動(dòng)特制改性劑和選擇性氫化嵌段共聚物兩者的聚合。當(dāng)已經(jīng)使足夠的單體聚合(通過(guò)程序而制備所希望分子量的特制改性劑時(shí)，通過(guò)加入合適量的質(zhì)子部分例如醇而終止混合物的特制改性劑部分的活性鏈端。作為初始基礎(chǔ)嵌段共聚物的那些的殘留活性鏈?zhǔn)沟美^續(xù)聚合以完成共聚物的第一嵌段。在該時(shí)刻，第二單體的加入將使得能夠釆用用于這類(lèi)聚合物合成的常規(guī)技術(shù)(包括單體順序加入方法、偶聯(lián)化學(xué)方法和各種后聚合技術(shù)例如氫化)而構(gòu)造嵌段共聚物。該方法具有在本部分中第一種描述的方法的所有優(yōu)點(diǎn)，增加的益處是省去一個(gè)聚合步驟以使得可以實(shí)現(xiàn)更快的聚合周期。c)在制備選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段期間制備特制軟化改性劑，其中最后合成B嵌段上述方法的相反方式是在用于選擇性氫化嵌段共聚物的最后聚合步驟期間制備特制軟化改性劑。在該方法中，在選擇性氫化嵌段共聚物聚合的最后步驟中在合適的時(shí)刻加入引發(fā)劑物種的第二進(jìn)料以使得能夠"重新引發(fā)，，聚合并且使得新近引發(fā)的物種充分增長(zhǎng)以生成所希望分子量的特制軟化改性劑?？梢栽诤线m的時(shí)間將新鮮的引發(fā)劑批料加入進(jìn)行中的聚合以制備合適的分子。作為選擇，可以在所述新的引發(fā)劑等分試樣加入之后加入新鮮的單體進(jìn)料以使得特制軟化改性劑聚合并且完成選擇性氫化嵌段共聚物的聚合。然后將通過(guò)加入酸物種終止選擇性氫化嵌段共聚物和特制改性劑的溶劑共混物并任選地使其氫化。然后可以使用通常用于回收選擇性氯化嵌段共聚物的方法將所得混合物從溶劑中回收。如上所述，該方法可以導(dǎo)致更快的聚合周期，因?yàn)樘刂聘男詣┡c基礎(chǔ)嵌段共聚物被同時(shí)制備。d)在制備選擇性氫化嵌段共聚物的最后一個(gè)鏈段之后制備特制軟化改性劑在該方法中，選擇性氫化嵌段共聚物的合成完成并且任選地通過(guò)偶聯(lián)、質(zhì)子化、與封端劑反應(yīng)或者鏈轉(zhuǎn)移到引發(fā)物種上而終止基礎(chǔ)嵌段共聚物的活性鏈端。在制備中的該時(shí)刻，通過(guò)加入合適量的引發(fā)劑(可以是部分或全部的活化鏈轉(zhuǎn)移物種)而重新引發(fā)聚合。當(dāng)加入終止劑以結(jié)束聚合過(guò)程時(shí)，加入足夠的單體以完成特制改性劑的聚合。該方法具有類(lèi)似于以上第一個(gè)例子中論述的那些的優(yōu)點(diǎn)，提醒的是選擇性氫化嵌段共聚物的制備可能更加直接(不被終止劑和該種類(lèi)的物質(zhì)污染)。然后可以使用標(biāo)準(zhǔn)的用于回收選擇性氫化嵌段共聚物的任何方法從溶劑中回收特制改性劑和選擇性氫化嵌段共聚物的共混物。6.氫化步驟在聚合之后，將選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑兩者氫化。優(yōu)選的氫化是最終嵌段共聚物和特制軟化改性劑的二烯部分的選擇性氫化。氫化通常提高熱穩(wěn)定性、紫外光穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性并且因此最終聚合物的耐氣候性。氫化可以通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中已知的若干氫化或選擇性氫化方法的任一種進(jìn)行。例如，這些氫化可以使用一些方法例如在例如美國(guó)專(zhuān)利3，595，942;3,634,549;3,670,054;3，700，363和Re.27，145中教導(dǎo)的那些完成，這些專(zhuān)利的披露內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。操作這些方法以使含有芳族或烯屬不飽和鍵的聚合物氫化并且基于合適催化劑的運(yùn)用。這些催化劑或催化劑前體優(yōu)選包含VIII族金屬例如鎳或鈷，其與合適的還原劑例如烷基鋰或選自元素周期表的I-A、II-A和III-B族的金屬、特別為鋰、鎂或鋁的氫化物組合。該制備可以在合適的溶劑或稀釋劑中在約-約8ox:的溫度下完成?？墒褂玫钠渌呋瘎┌ㄢ伝呋瘎w系。氫化可以在這樣的條件下進(jìn)行使得至少約90%的共扼二烯雙鍵被還原，并且0-10°/。的芳烴雙鍵被還原。優(yōu)選的范圍是至少約95%的共軛二烯雙鍵被還原，并且更優(yōu)選約98%的共輒二烯雙鍵被還原。作為選擇，可以將聚合物氫化以使得芳族不飽和鍵也被還原超過(guò)上述的10%水平。這類(lèi)徹底的氫化通常在較高溫度下實(shí)現(xiàn)。在該情形下，共輒二烯和芳烴兩者的雙鍵可被還原90°/。或更多?！寤Y(jié)束，優(yōu)選通過(guò)將聚合物溶液與相對(duì)大量的含水酸(優(yōu)選20-30w"/。)以約0.5份含水酸/1份聚合物溶液的體積比一起攪拌而萃取催化劑。合適的酸包括磷酸、硫酸和有機(jī)酸。該攪拌在約50C下繼續(xù)進(jìn)行約30-約60分鐘，同時(shí)用氧氣在氮?dú)庵械幕旌衔锎祾摺Ｔ谠摬襟E中必須注意避免形成氧和烴的爆炸混合物。如上所述，可以將選擇性氫化嵌段共聚物單獨(dú)氫化，并且然后在溶劑除去之前與含有特制軟化改性劑的溶液共混，或者在聚合后共混并在單一批料中被氫化。另外，可以將未氫化特制軟化改性劑與選擇性氫化嵌段共聚物一起使用。引入未氫化TSM與選擇性氫化共聚物的優(yōu)點(diǎn)將包括在需要較高活性的情形(例如交聯(lián))下提高配制物中氫化共聚物的活性。7.精加工歩驟在所有聚合以及氫化步驟之后的最后步驟是精加工處理以從溶劑中取出最終聚合物。多種方式和方法是本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的，并且包括使用蒸汽以蒸發(fā)溶劑和使聚合物凝聚隨后過(guò)濾。最終結(jié)果是根據(jù)其性能可用于廣泛種類(lèi)的挑戰(zhàn)性應(yīng)用的"潔凈"嵌段共聚物組合物。8.最終用途和應(yīng)用本發(fā)明的聚合物組合物可用于廣泛種類(lèi)的應(yīng)用。以下是許多潛在最終用途或應(yīng)用的部分列表包膠模塑、個(gè)人衛(wèi)生用品、模塑和擠出品、阻擋膜、包裝、閉塞物例如合成軟木塞和蓋封、管材、鞋類(lèi)、容器(包括用于食品或飲料的容器)、機(jī)動(dòng)車(chē)內(nèi)部應(yīng)用、窗襯墊、油凝膠、發(fā)泡制品、纖維(包括雙組分和單絲)、粘合劑、化妝品和醫(yī)用品。最后，本發(fā)明的共聚物組合物可與不負(fù)面影響共聚物性能的其他組分配合?？杀挥米鞲郊咏M分的例舉的材料將包括但不限于，顏料、抗氧劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、蠟、流動(dòng)促進(jìn)劑、傳統(tǒng)加工油、溶劑、顆粒、和加入以增強(qiáng)組合物的加工能力和粒料處理的材料。另外，該共聚物組合物可與其他聚合物進(jìn)一步配制，舉例來(lái)說(shuō)但無(wú)限制，這些聚合物包括聚烯烴(例如丙烯均聚物和共聚物、乙烯均聚物和共聚物以及丁烯均聚物和共聚物)、苯乙烯聚合物(例如聚苯乙烯均聚物、HIPS、ABS、SAN)、工程熱塑性樹(shù)脂、聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、官能化聚合物(例如馬來(lái)酸酯化PP、馬來(lái)酸酯化S-EB-S)、苯乙烯二烯嵌段共聚物(例如S-I-S、S-B-S、S-I/B-S)、氫化苯乙烯二烯嵌段共聚物(例如S-EB-S、S-EP-S、S-EP、S-EB)等。以下實(shí)施例僅僅意在解釋?zhuān)⑶也灰庠?、它們也不?yīng)該被看作是以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例并1A在二乙醚-微結(jié)構(gòu)控配制物的存在下通過(guò)丁二烯的陰離子聚合制備一系列特制軟化改性劑(TSM)。使用Ni/Al技術(shù)將不飽和聚合物氫化。通過(guò)Ni的氧化和用含水酸溶液萃取無(wú)機(jī)鹽而從含有飽和TSM的溶液中除去用過(guò)的氫化催化劑殘余物。代表性的特制軟化改性劑TSM-8在標(biāo)準(zhǔn)陰離子聚合條件下通過(guò)以下方式制備在25t;下在微結(jié)構(gòu)控配制物二乙醚(121g)的存在下使用環(huán)己烷(0.34加侖)作為溶劑用仲丁基鋰(38gl4%vt溶液)引發(fā)丁二烯(0.4kg)反應(yīng)。使聚合溫度升高至約80C。當(dāng)聚合結(jié)束(約20分鐘)時(shí)，用約3g甲醇終止反應(yīng)。將第二等分試樣的丁二烯單體(0.化g)加入新鮮制備(并且終止的)的聚丁二烯溶液中，并且通過(guò)加入第二仲丁基鋰進(jìn)料(37g14%wt溶液)重新引發(fā)聚合。聚合反應(yīng)的第二階段控制在20-50X:。當(dāng)聚合結(jié)束時(shí)，通過(guò)加入約3g甲醇終止活性聚合物鏈端。然后使用Ni/Al催化劑(約150ppmNi)在約700psi氬氣和至多約85t:的溫度下將該聚合物氫化至約0.2毫當(dāng)量烯烴/g的殘余不飽和度。將催化劑氧化并且通過(guò)使所述粘合劑(cement)與含水磷酸接觸同時(shí)用&/02氣體共混物吹掃而提取。然后將所述粘合劑用蒸餾水清洗(同時(shí)用&/02吹掃)直到粘合劑為中性(使用濕的pH紙測(cè)試)。在該時(shí)刻溶液的TSM-8固含量剛好超過(guò)40°/。wt。使用相關(guān)的陰離子聚合技術(shù)和氫化方法但不同量的反應(yīng)物，在單獨(dú)的反應(yīng)器中制備描述于表l中的"E/B"特制軟化改性劑。實(shí)施例并1B通過(guò)異戊二烯的陰離子聚合制備一系列特制軟化改性劑(TSM)。使用Ni/Al技術(shù)將不飽和聚合物氫化。通過(guò)Ni的氧化和用含水酸溶液萃取無(wú)機(jī)鹽而從含有飽和TSM的溶液中除去用過(guò)的氫化催化劑殘余物。代表性的特制軟化改性劑TSM-13在標(biāo)準(zhǔn)陰離子聚合條件下通過(guò)以下方式制備在25t:下在微結(jié)構(gòu)控配制物二乙醚(121g)的存在下使用環(huán)己烷(0.34加侖)作為溶劑用仲丁基鋰(38g14%"溶液)引發(fā)異戊二烯(0.4kg)反應(yīng)。使聚合溫度升高至約80X:。當(dāng)聚合結(jié)束(約20分鐘)時(shí)，用約3g甲醇終止反應(yīng)。將第二等分試樣的丁二烯單體(0.4kg)加入新鮮制備(并且終止的)的聚丁二烯溶液中，并且通過(guò)加入第二仲丁基鋰進(jìn)料(37g14%wt溶液)重新引發(fā)聚合。聚合反應(yīng)的第二階段控制在20-50X:。當(dāng)聚合結(jié)束時(shí)，通過(guò)加入約3g甲醇終止活性聚合物鏈端。將聚合物溶液(1985g)的等分試樣離心分離以除去不溶殘余物(比如鋰鹽)。然后使用Ni/Al催化劑(約100ppmNi)在約700psi氫氣和至多約70C的溫度下將該聚合物溶液氫化。從產(chǎn)物溶液中取出TSM-13的等分試樣，并且發(fā)現(xiàn)具有約0.02毫當(dāng)量烯烴/g的殘余不飽和度。將飽和聚合物溶液中剩余的催化劑氧化并且通過(guò)使所述粘合劑(cement)與含水磷酸接觸同時(shí)用化/02氣體共混物吹掃而提取。然后將所述粘合劑用蒸鎦水清洗(同時(shí)用化/02吹掃)直到所述粘合劑為中性(使用濕的pH紙測(cè)試)。在該時(shí)刻溶液的TSM-13固含量約為10%wt。使用相關(guān)的陰離子聚合技術(shù)和氫化方法但不同量的反應(yīng)物，在單獨(dú)的反應(yīng)器中制備描述于表l中的"E/P"特制軟化改性劑。TSM2、6、7和IO不根據(jù)所要求保護(hù)的發(fā)明。表l.單獨(dú)制備的特制軟化改性劑<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>其中"MW"-使用聚苯乙烯作為校正標(biāo)準(zhǔn)通過(guò)凝膠滲透色諳測(cè)量的峰值分子量，"乙烯基"=通過(guò)1，2-加成聚合并且使用H-NMR方法測(cè)量的丁二烯的份額，多分散指數(shù)(PDI)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值。表2-選擇性氫化嵌段共聚物(SHBC)G-1650-由KRATONPolymers提供的具有30。/。w苯乙烯含量和在氫化之前為38%的丁二烯的乙烯基含量的選擇性氫化S-EB-S嵌段共聚物。G-l651-由KRAT0NPolymers提供的具有33°/。w苯乙烯含量、在氬化之前為38%的丁二烯的乙烯基含量的選擇性氫化S-EB-S嵌段共聚物。MD-6933-由KRAT0NPolymers提供的具有30。/。w苯乙烯含量、在氫化之前為40%的丁二烯的乙烯基含量的選擇性氫化S-EB-S嵌段共聚物。RP-6926-由KRAT0NPolymers提供的具有20°/。w苯乙烯含量、161,000的真實(shí)分子量和在氫化之前為38°/。的丁二烯的乙烯基含量的選擇性氫化S-EB-S嵌段共聚物。G-1657-由KRAT0NPolymers提供的具有13%w苯乙烯含量、148,000的真實(shí)分子量和42%的丁二烯的乙烯基含量的選擇性氫化S-EB-S嵌段共聚物。G-1730-由KRAT0NPolymers提供的具有20。/。w苯乙烯含量的選擇性氫化S-EP-S嵌段共聚物。特制軟化改性劑和選擇性氫化嵌段共聚物的各種共混物根據(jù)以下通用步驟制備將特定量的選擇性氫化嵌段共聚物和TSM與一定量的環(huán)己烷一起加入Cowles高剪切溶解器中，以形成含有約9-13%wt固體的溶液。然后將所得混合物加熱至約并且使其在約1400RPM下混合60-120分鐘。然后將溶劑在旋風(fēng)分離器中氣提并且將共混物作為碎屑回收。所得的共混物在下面示于表#3中，并且然后用于后面的實(shí)施例中。表#3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>以下材料用于后面的實(shí)施例中.KLP1203-由KRAT0NPolymers提供的具有平均1個(gè)0H基/每分子和約3，000的分子量的氯化聚丁二烯Primol352油-由Esso提供的石蠟礦物油,PPHP501L-由Basell提供的6熔體流動(dòng)的聚丙烯均聚物.PPHP501N一由Moplen提供的15熔體流動(dòng)的聚丙烯均聚物.PP5A15H-得自DowChemical的5熔體流動(dòng)的聚丙烯均聚物Kristallex5140-由EastmanChemical提供的封端樹(shù)月旨.Durcal5—由0mya提供的5微米碳酸鉤.PP5E63-由DowChemical提供的12熔體流動(dòng)的聚丙烯均聚物.Drakeol34-由Penreco提供的石蠟多/物油Penrico4434-由Penreco提供的石蠟礦物油PEM601-低密度聚乙烯實(shí)施例#2用選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑制備各種配合物。將這些配制物與在沒(méi)有所迷TSM存在下含有傳統(tǒng)油的配制物比較。各種配制物和結(jié)果在下面示于表4中。起霧完全不含油的配合物2.2(MD-6933+TSM-1A+KLP1203)和2.4(具有TSM-IB的G-1651)表現(xiàn)出優(yōu)良的起霧結(jié)果(>>90%)，其與在120。C下在4星期熱老化之后更準(zhǔn)確的重量損失測(cè)量相符。具有混合的TSM和油的配合物具有較差的起霧，但好于參考2.6。壓縮變形通過(guò)壓縮變形測(cè)量改進(jìn)的高溫性能，并且該改進(jìn)明顯。第一步驟是使基礎(chǔ)聚合物從G-1651(2.6)變成MD-6933(2.5)，這導(dǎo)致在IOO'C和120t:下10和15。/。提高的壓縮變形。用TSM代替MD-6933配合物(2.5和2.i)中的部分油導(dǎo)致在ioo和nox:下壓縮變形(CS)再有10和15°/。的提高。機(jī)械性能配合物硬度不受改變基礎(chǔ)聚合物或由TSM和KLP代替油的影響。拉伸性能表明TSM的存在降低了斷裂伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度并且略微地提高模量。但機(jī)械性能仍然適合于大多數(shù)應(yīng)用。螺旋流螺旋流可以預(yù)測(cè)在注塑期間的加工性能。結(jié)果表明如果由TSM代替油，則螺旋流長(zhǎng)度顯著降低(30%)。DSC測(cè)量表明常用油是用于PP-相的增塑劑，而使用TSM時(shí)這種情形不會(huì)出現(xiàn)。結(jié)果是伴隨著TSM的減少的流動(dòng)，但對(duì)于注塑工藝而言仍然可接受。實(shí)施例#3制備各種配制物用于典型填充的機(jī)動(dòng)車(chē)應(yīng)用。結(jié)果在下面示于表5中。起霧在配合物的油含量與起霧之間有明顯的關(guān)系。對(duì)于基于G-1651和MD-6933的填充配合物而言，用14.3°/。w(=50phr油)的有效油含量實(shí)現(xiàn)了>95°/。的值。將油含量增至28.6%w(100phr油)導(dǎo)致92%的起霧值，并且沒(méi)有TSM和有42.8%油的配合物表現(xiàn)出起霧值<90%。起霧值與在120"C下4星期老化之后發(fā)現(xiàn)的重量損失值良好地一致。壓縮變形如預(yù)期的那樣，基于MD-6933的填充配合物與基于G-1651的配合物相比表現(xiàn)出優(yōu)良的壓縮變形值。實(shí)際上，MD-6"3/油/PP/填料配合物符合G-1651/100TSM/50油/PP/填料的性能。機(jī)械性能所有配合物表現(xiàn)出幾乎相同的硬度值。配合物中的基礎(chǔ)聚合物或油/TSM比值沒(méi)有影響。當(dāng)TSM比例增加時(shí)，模量略微增加，而拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率略微降低。但機(jī)械性能仍然在非常高的水平下并且對(duì)于機(jī)動(dòng)車(chē)應(yīng)用而言完全可接受。熔體流/螺旋流由于填充配合物較高的增塑劑含量，因此可測(cè)量MFR。趨勢(shì)如預(yù)期的那樣。增加的TSM含量使MFR降低，并且基礎(chǔ)聚合物從G-1651變成MD-6933也導(dǎo)致較低的MFR。但同樣，螺旋流結(jié)果產(chǎn)生對(duì)于注塑工藝中的性能而言更好的預(yù)期。所有配合物在正常的注塑條件下表現(xiàn)出非?？山邮艿穆菪鏖L(zhǎng)度。螺旋流長(zhǎng)度與基礎(chǔ)聚合物和油/TSM比值相關(guān)。表#4<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表#5<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實(shí)施例#4在實(shí)施例#4中，如下使用甲基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑制備含有苯乙烯/a-甲基苯乙烯末端嵌段和氫化的丁二烯中間嵌段的選擇性氫化嵌段共聚物(SHBC8766)。將0.9kg環(huán)己烷、0.12kg二乙醚和0.43kga-甲基苯乙烯("aMSt")加入不銹鋼高壓釜中，并且將反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)至40*€。在40C下加入約150ml于環(huán)己烷中4.3g/ml的仲丁基鋰溶液，并且在30分鐘內(nèi)加入0.57kg苯乙烯。在苯乙烯加入結(jié)束后約10分鐘，將0.33kg該溶液轉(zhuǎn)移到含有2.8kg環(huán)己烷、0.22kg二乙醚和0.064kg丁二烯的第二反應(yīng)器中，其已經(jīng)通過(guò)滴定而提純。在約20分鐘內(nèi)加入另外的0.53kg丁二烯；將反應(yīng)溫度保持在約60X:。在丁二烯反應(yīng)后，加入0.75g甲基三曱氧基硅烷(MTMS,約0.45mol/mo1活性鏈)以偶聯(lián)活性二嵌段聚合物鏈。使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行約60分鐘，并且然后加入甲醇以終止任何未偶聯(lián)的鏈。所得的聚合物通過(guò)GPC和^NMR分析；使用所述粘合劑的'HNMR以估算第一反應(yīng)器中未反應(yīng)的aMSt單體的濃度。該數(shù)據(jù)用于估算St/aMSt嵌段的aMSt含量。所得聚合物由分子量約11.6kg/mo1并且aMSt含量約41%wt的St/aMSt嵌段組成。在第二步驟中制得的二嵌段具有約55kg/mol的分子量和38%的丁二烯乙烯基含量。GPC色譜中的UV面積與約90%轉(zhuǎn)移的共聚物鏈引入丁二烯以制得所希望的二嵌段一致。剩余物在共聚或轉(zhuǎn)移期間的某時(shí)刻被終止。偶聯(lián)產(chǎn)品的GPC表明約78%的鏈偶聯(lián)；約40°/的那些是線(xiàn)型的，大部分剩余物是3-臂(放射狀)共聚物。使用Co/Al催化劑(約40ppmCo)在約700psi氫氣和至多約75X:的溫度下將該聚合物選擇性氫化至約0.55毫當(dāng)量烯烴/g的殘余二烯不飽和度。將催化劑氧化并且通過(guò)使所述粘合劑與含水磷酸接觸同時(shí)用N2/02氣體共混物吹掃而提取。然后將所述粘合劑用蒸餾水清洗(同時(shí)用&/02吹掃)直到所述粘合劑為中性(使用濕的pH紙測(cè)試)。然后通過(guò)熱水凝聚回收聚合物。所得的聚合物-SHBC#8766-然后與各種其他組分配合并且評(píng)價(jià)。配制物示于表#6中并且結(jié)果在下表#7中。表#6<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)施例#5在實(shí)施例#5中，將含有G-1657和氫化聚丁二烯TSM(低摩爾重量EB，TSM-2)以及G-1730和氫化聚異戊二烯TSM(低摩爾重量EP,TSM-3)的各種配制物與含有嵌段共聚物和常用增量油(Drakeol34)的配制物作比較。配制物在210X:下在Brabender混合頭中制備。下面示于表#8中的結(jié)果表明與常用加工油相比，將TSM2加入G-1657并且將TSM-3加入G-1730中顯著提高了拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率，而在100%、300%或500°/。伸長(zhǎng)率處的模量沒(méi)有變化。然而，對(duì)于使用較高摩爾重量的TMS-2，可能油滲出將更多是一個(gè)問(wèn)題。表#8<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例#6在實(shí)施例#6中，比較含有KRATONG-1650、油或TSM和聚丙烯的配制物。配制物6-2是對(duì)照樣，顯示采用G-l650、常用增量油和聚丙烯的結(jié)果，而配制物6-1基于本發(fā)明并且含有G-1650、TSM-5和聚丙烯。如下表9中所示，TSM-5作為常用增量油的替代物的加入顯著提高了拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。甚至更顯著的是在？01C下壓縮形變的降低。對(duì)照樣表現(xiàn)出98%的變形，這意味著其完全松弛，而用TSM-5制備的相同組合物僅僅松弛67°/。。表#9<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例#7在實(shí)施例#7中，將不同分子量的TSM和選擇性氫化S-EB-S-EB四嵌段的共混物配合并且結(jié)果示于下表#10中。該四嵌段(氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物)具有7，000-65，000-8，500-6，500的摩爾重量。油是Drakeol34。在80份嵌段共聚物和20份油的共混物中，并且在80份嵌段共聚物和20份TSM的共混物中，該四嵌段作為純的聚合物測(cè)試。在所有情形下，TSM是氫化的聚丁二烯。使用的TSM的分子量在下面示出。TSM6和7不根據(jù)本發(fā)明。由溶于環(huán)己烷中的80/20聚合物/TSM共混物流延成膜。將流延膜壓縮模塑成較薄的(約15密耳)的膜用于拉伸測(cè)試。在Brabender混合機(jī)中制備油組合物并且壓縮模塑成15密耳厚的膜用于測(cè)試。TSM-6,MW-25.8KTSM-7，MW-ll.1KTSM-8,MW-5.3KTSM-9，MW=2.4KTSM-10,MW-1.4K如下表10中所示，與油化的對(duì)照樣相比，TSM7、8、9或10的加入產(chǎn)生高得多的強(qiáng)度。TSM的加入使得均聚物的模量和粘度降低至所希望的水平同時(shí)仍然保持可與純的聚合物相當(dāng)?shù)睦鞆?qiáng)度和伸長(zhǎng)率。表#10<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>另外，如下面在表#11中所示，將各種TSM與G-1650S-EB-S嵌段共聚物和聚丙烯配合。如表11中所示，TSM6、7和8的加入極大地提高壓縮變形并同時(shí)提高拉伸強(qiáng)度。當(dāng)TSM的分子量降低時(shí)，拉伸強(qiáng)度增加，但壓縮變形增加。TSM-8提供了該組合物的最好性能平衡。分別含有TSM-7和TSM-6的組合物7-3和7-4具有相對(duì)于含有油的組合物沒(méi)有太多提高的斷裂應(yīng)力。另外，組合物7-3和7-4是白色的，這表明組合物不均勻并且經(jīng)受滲出。表#11<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實(shí)施例#8在實(shí)施例#8中，在兩種不同的配制物中使用兩種不同的TSM。共混物f4含有PDI為1.6并且峰值數(shù)均分子量為6，800的TSM-11，而共混物#5含有PDI為1.7并且峰值數(shù)均分子量為13，000的TSM-l乙S-EB#1在該實(shí)施例中用作比較軟化劑并且是分子量為64，OOOg/mol和16%聚苯乙烯含量的選擇性氫化苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物。據(jù)悉二嵌段的加入可用于獲得許多與油相同的效果例如流動(dòng)促進(jìn)同時(shí)降低高溫性能。本實(shí)施例中使用的配制物在下表12和13中所示。配制物8.4和8.8均含有66phr的S-EB#1,因此EB份額保持在50phr下用于比較。在兩種配制物中，共混物#4和#5得到在所有測(cè)試的溫度下具有類(lèi)似硬度和剛性同時(shí)提供壓縮形變的改進(jìn)的配合物。這說(shuō)明具有較高多分散性的TSM的有效性。TSM-ll提供了壓縮變形的最大改進(jìn)。在兩種情形中，用于比較目的的S-EB#1也得到類(lèi)似硬度的配制物但不能提供壓縮變形的改進(jìn)。在120r下熱老化4星期之后評(píng)價(jià)油滲出(OBO)。在烘箱中將注塑的板置于Teflon涂覆的鋁箔上。在下4星期之后，除了測(cè)量重量損失之外還評(píng)價(jià)板的表面。沒(méi)有一種配制物表現(xiàn)出油滲出。表#12<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表13<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實(shí)施例#9對(duì)于在醫(yī)學(xué)和配合工業(yè)中的透明應(yīng)用而言，部件外觀(guān)是極其重要的。在透明和有色部件中，凝膠形成是好的部件外觀(guān)的顯著阻礙。當(dāng)將加工油與傳統(tǒng)嵌段共聚物干混時(shí)，不均勻的油引入通常造成凝膠顆粒的形成。該實(shí)施例說(shuō)明與傳統(tǒng)的油組合使用的TSM在最終注塑或擠出部件中導(dǎo)致顯著減少的凝膠形成。在雙螺桿擠出機(jī)中使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)配合配制物9.1和9.2。然后隨后將配制物擠出成薄條狀物。從凝膠頻率和凝膠尺寸目視定性地評(píng)價(jià)條狀物，其中是最壞的并且0是最好的。該定性評(píng)價(jià)根據(jù)頻率x尺寸表示。可以看出，在含有50phrTSM-1B的配制物中基本消除了凝膠顆粒，而配制物9.1具有顯著量的可觀(guān)察到的凝膠顆粒。應(yīng)該注意將相同批量的G-1651用于生成共混物#3和配制物9.1用于比較目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>權(quán)利要求1.一種新型嵌段共聚物組合物，其包含(a)100重量份的具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B-A-B、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)nX、(A-B)nX或其混合物的固體選擇性氫化嵌段共聚物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中用于選擇性氫化嵌段共聚物的所述單鏈烯基芳烴選自苯乙烯、oc-曱基苯乙烯和其混合物，和其中用于選擇性氫化嵌段共聚物和軟化改性劑的所述共軛二烯選自異戊二烯、1，3-丁二烯和其混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所述共軛二烯是1，3-丁二烯，和其中在氬化之前嵌段B和軟化改性劑中約20""約80moP/a的縮合的丁二烯單元具有1，2-構(gòu)型。4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述選擇性氫化嵌段共聚物選自U)具有總體結(jié)構(gòu)A-B-A的嵌段共聚物，所述嵌段A具有5，000—45，000的分子量，所述嵌段B具有30，000-300，000的分子量，和(ii)具有總體結(jié)構(gòu)(A-B)J的嵌段共聚物，其中n為2-6，所述嵌段A具有5,000-45，000的分子量，所述嵌段B具有30，000-150，000的分子量，和其中所述軟化改性劑具有2，000-7，000的數(shù)均分子量以及1.0至小于1.5的多分散指數(shù)。5.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述選擇性氫化嵌段共聚物選自U)具有總體結(jié)構(gòu)A-B-A的嵌段共聚物，所述嵌段A具有^OOO-AS,000的分子量，所迷嵌段B具有30，000-300，000的分子量，和(ii)具有總體結(jié)構(gòu)(A-B)J的嵌段共聚物，其中n為2-6，所述嵌段A具有5，000-45，000的分子量，所述嵌段B具有30，000-150，000的分子量，和其中所述軟化改性劑具有2，000-20，000的數(shù)均分子量以及1.5-4.0的多分散指數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中在選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑兩者聚合之后并且在氫化之前將所述第一溶液和第二溶液合并，和將所述共同溶液氫化。7.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中在選擇性氫化嵌段共聚物和特制軟化改性劑兩者氫化之后并且在精加工之前將所述第一溶液和第二溶液合并。8.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中在所述選擇性氫化嵌段共聚物聚合之前將所述第二溶液加入所述第一溶液中。9.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中在所述選擇性氫化嵌段共聚物聚合期間將所述第二溶液加入所述第一溶液中。10.—種新型嵌段共聚物組合物，其包含(a)100重量份的具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B-A-B、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)J、(A-B)J或其混合物的固體選擇性氫化嵌段共聚物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中i.在氫化之前每一A嵌段是單鏈烯基芳烴聚合物嵌段，并且每一B嵌段是至少一種共軛二烯的選擇性氫化聚合物嵌段；ii.在氫化之后約0-10°/。的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；Hi.每一A嵌段具有約3，000-約60，000的峰值分子量并且每一B嵌段具有約30，000-約300，000的峰值分子量(MWJ;和iv.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量為約20wt%-約80wt%;和(b)5-250重量份的與所述選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的特征在結(jié)構(gòu)上相關(guān)的氫化特制軟化改性劑，其中i.所迷軟化改性劑含有至少一種氫化共軛二烯，其中在氫化之前所述改性劑具有乙烯基含量V2，以使得V2/Vt的比值為0.8-1.2;ii.在氫化之后至少約90。/。的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.所述軟化改性劑的數(shù)均分子量(MW2)與所述B嵌段的數(shù)均分子量(MWJ的比值(MW2)/(MWJ為0.01-0.3，并且最小分子量(MW2)為2，000和最大分子量(MW2)為20，000;和iv.當(dāng)所述軟化改性劑的多分散指數(shù)(PDI)為1.0至小于1.5時(shí)，所述軟化改性劑的數(shù)均分子量為2，000-7，000,并且當(dāng)PDI為1.5-4.0時(shí)，數(shù)均分子量為2,000-20,000，其中多分散指數(shù)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值；和(C)其中在反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中形成所述選擇性氬化嵌段共聚物，并且在相同反應(yīng)器中于相同溶液中形成所述特制軟化改性劑；和(d)從所述溶液中除去溶劑，從而提供所述選擇性氫化嵌段共聚物和所述特制軟化改性劑的均質(zhì)混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中用于選擇性氫化嵌段共聚物的所述單鏈烯基芳烴選自苯乙烯、oc-甲基苯乙烯和其混合物，和其中用于選擇性氫化嵌段共聚物和軟化改性劑的所述共輒二烯選自異戊二烯、1，3-丁二烯和其混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中所述共軛二烯是丁二烯，并且其中在氫化之前嵌段B和軟化改性劑中約20-約80mol。/。的縮合的丁二烯單元具有1，2-構(gòu)型。13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中所述選擇性氫化嵌段共聚物選自(i)具有總體結(jié)構(gòu)A-B-A的嵌段共聚物，所述嵌段A具有5，000-45，000的分子量，所述嵌段B具有30，000-300，000的分子量，和(ii)具有總體結(jié)構(gòu)(A-B)J的嵌段共聚物，其中n為2-6，所述嵌段A具有5,000-45，000的分子量，所述嵌段B具有30，000-"0，000的分子量，和其中所述軟化改性劑具有2，000-7，000的數(shù)均分子量以及1.0至小于1.5的多分散指數(shù)。14.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中所述選擇性氫化嵌段共聚物選自(i)具有總體結(jié)構(gòu)A-B-A的嵌段共聚物，所述嵌段A具有5，000-45,000的分子量，所述嵌段B具有30，000-300，000的分子量，和(ii)具有總體結(jié)構(gòu)(A-B)J的嵌段共聚物，其中n為2-6，所述嵌段A具有5，000-45，000的分子量，所述嵌段B具有30，000-150，000的分子量，和其中所述軟化改性劑具有2，000-20，000的數(shù)均分子量以及l(fā).5-4.G的多分散指數(shù)。15.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中在所述選擇性氫化嵌段共聚物聚合之前將所述軟化劑聚合。16.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中在所述選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的聚合期間將所迷軟化劑聚合。17.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中在所述選擇性氫化嵌段共聚物聚合之后將所述軟化劑聚合。18.—種配制組合物，其包含權(quán)利要求1的組合物和至少一種選自以下的組分填料、增強(qiáng)物、聚合物增量油、增粘樹(shù)脂、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、苯乙晞聚合物、抗氧劑、苯乙烯/二烯嵌段共聚物和聚烯烴。19.一種包含權(quán)利要求18的組合物的制品，其中所述制品以選自注塑、包膠模塑、浸漬、擠出、滾塑、搪塑、纖維紡絲、制膜或發(fā)泡的工藝形成。20.—種包含權(quán)利要求18的組合物的制品，其中所述制品選自閉塞物、合成軟木塞、蓋封、管材、食品容器、飲料容器、機(jī)動(dòng)車(chē)內(nèi)部部件、窗襯墊、油凝膠、發(fā)泡制品、雙組分纖維、單絲、粘合劑、化妝品和醫(yī)用品。21.—種新型嵌段共聚物組合物，其包含(a)100重量份的具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B+B、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)nX、(A-B)J或其混合物的固體選擇性氫化嵌段共聚物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中i.在氳化之前每一A嵌段是單鏈烯基芳烴聚合物嵌段，并且每一B嵌段是至少一種共軛二烯的選擇性氫化聚合物嵌段；ii.在氫化之后約0-10%的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.每一A嵌段具有約3，000-60,000的峰值分子量并且每一B嵌段具有約30，000—300，000的峰值分子量(MWi);iv.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量為約20wt%-80wt%;和(b)5-250重量份的與所述選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的特征在結(jié)構(gòu)上相關(guān)的氫化特制軟化改性劑，其中i.所述軟化改性劑含有至少一種氫化共軛二烯，其中在氫化之前所述改性劑具有乙烯基含量V2，以使得V2/Vi的比值為0.8-1,2;ii.在氫化之后至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.所述軟化改性劑的數(shù)均分子量(MW2)與所述B嵌段的數(shù)均分子量(MWJ的比值(MW2)/(MWJ為0.01-0.3,并且最小分子量(MW2)為2，000和最大分子量(MW2)為20，000;和iv.當(dāng)所述軟化改性劑的多分散指數(shù)(PDI)為l.O至小于1.5時(shí)，所述軟化改性劑的數(shù)均分子量為2，000-7，000，并且當(dāng)PDI為1.5-4.0時(shí)，數(shù)均分子量為2,000-20，000，其中多分散指數(shù)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值；和(c)其中使所述選擇性氫化嵌段共聚物在第一反應(yīng)器中在溶劑存在下溶解以形成第一溶液，并且使所述軟化改性劑在第二反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中聚合以形成第二溶液；(d)將所述第一和第二溶液合并以形成共同溶液；和(e)從所述共同溶液中除去溶劑，從而提供所述選擇性氫化嵌段共聚物和所述特制軟化改性劑的均質(zhì)混合物。22.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述A嵌段由苯乙烯和ot-甲基苯乙烯的混合物組成，其中基于所述A嵌段中苯乙烯和oc-甲基苯乙烯的總量，a-甲基苯乙烯的量為25-50mol%，并且所述共軛二烯選自異戊二烯、1，3-丁二烯和其混合物。23.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中所述A嵌段由苯乙烯和ot-曱基苯乙烯的混合物組成，其中基于所述A嵌段中苯乙烯和oc-甲基苯乙烯的總量，oc-甲基苯乙烯的量為25-50mol°/。，并且所述共軛二烯選自異戊二烯、1，3-丁二烯和其混合物。24.—種新型嵌段共聚物組合物，其包含(a)100重量份的具有一般構(gòu)型A-B、A-B-A、A-B-A-B、(A-B)n、(A-B-A)n、(A-B-A)J、(A-B)nX或其混合物的固體選擇性氫化嵌段共聚物，其中n為2-約30的整數(shù)，和X是偶聯(lián)劑殘基并且其中i.在氫化之前每一A嵌段是單鏈烯基芳烴聚合物嵌段，并且每一B嵌段是具有25wt%-85wt。/。的乙烯基含量(V:)的共軛二烯嵌段；ii.在氬化之后約0-10%的芳烴雙鍵已被還原，并且至少約90%的共軛二烯雙鍵已被還原；iii.每一A嵌段具有約3，000-約60，000的數(shù)均分子量并且每一B嵌段具有約30，000-約300，000的數(shù)均分子量(MWi);和iv.所述氫化嵌段共聚物中單鏈烯基芳烴的總量為約20wt%-約80wt%;和(b)5-250重量份的與所述選擇性氫化嵌段共聚物的B嵌段的特征在結(jié)構(gòu)上相關(guān)的未氫化特制軟化改性劑，其中i.所述軟化改性劑含有至少一種未氫化共軛二烯，該二烯具有乙烯基含量V2，以使得V2/l的比值為0.8-1.2;ii.所述軟化改性劑的數(shù)均分子量(MW2)與所述B嵌段的數(shù)均分子量(MWJ的比值(MW2)/(MWJ為0.01-0.3，并且最小分子量(MW2)為2，000和最大分子量(MW2)為20，000;和iii.當(dāng)所述軟化改性劑的多分散指數(shù)(PDI)為1.O至小于1.5時(shí)，所述軟化改性劑的數(shù)均分子量為2，000-7，000，并且當(dāng)PDI為1.5-4.0時(shí)，數(shù)均分子量為2，000-20，000，其中多分散指數(shù)是重均分子量除以數(shù)均分子量的比值；和(c)其中使所述選擇性氫化嵌段共聚物在第一反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中生成以形成第一溶液，并且使所述特制軟化改性劑在第二反應(yīng)器中在溶劑存在下于溶液中生成以形成第二溶液；(d)將所述第一和第二溶液合并以形成共同溶液；和(e)從所述共同溶液中除去溶劑，從而提供所述選擇性氫化嵌段共聚物和所述特制軟化改性劑的均質(zhì)混合物。全文摘要本發(fā)明涉及新型組合物，其包含(a)單鏈烯基芳烴和共軛二烯的陰離子嵌段共聚物，和(b)具有導(dǎo)致組合物的性能令人驚奇地改進(jìn)的特定多分散指數(shù)的特制軟化改性劑。還包括制備該新型組合物的方法和這類(lèi)組合物的多種最終用途和應(yīng)用。文檔編號(hào)C08L53/02GK101421352SQ200780013576公開(kāi)日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年3月16日優(yōu)先權(quán)日2006年3月24日發(fā)明者C·L·威利斯,D·L·漢德林,H·德格羅特,K·J·賴(lài)特,R·C·本寧,X·穆伊爾德?tīng)柭股暾?qǐng)人:科騰聚合物美國(guó)有限責(zé)任公司