專利名稱：：包含氫化嵌段共聚物的自粘合組合物和由其制備的用于光滑和粗糙表面的保護膜的制作方法包含氫化嵌段共聚物的自粘合組合物和由其制備的用于光滑和粗糙表面的保護膜本發(fā)明涉及包含氬化嵌段共聚物的自粘合組合物，還涉及其在保護膜中的用途，該保護膜牢固地粘附在光滑和粗糙表面并即使在uv曝光之后也可以容易地從這些表面除去，而且沒有殘留物。在曰常使用的物品的設計中對于新的敏感的表面不斷提出高要求，當今的消費者希望購買毫無瑕疵的產(chǎn)品。因此，許多消費品的敏感表面用表面保護膜加以保護，這些保護膜有效保護該表面免于遭受較小的機械事故并有助于防止降低價值的損傷和變暗。通常表面保護膜包括發(fā)揮實際保護作用的背襯膜，和自粘合組合物，該自粘合組合物一方面使膜與欲保護的制品一開始就牢固地固定，另一方面必須確保容易和無痕跡的脫膜能力(rdeasability)。保護表面和保護膜的曝光條件取決于制品及其預計用途可能是非常不同的。實踐中，這些條件的范圍從在通常環(huán)境條件下僅僅幾個小時的粘合時間(例如，在組裝時)到在包括UV曝光或高大氣濕度的不利條件下數(shù)月長的結合時間。保護膜需要的結合強度與基質材料及其表面性質有關。該表面可以是有光澤的或無光的，或者平滑的或具有不同紋理。沒有一種表面保護產(chǎn)品涵蓋全部要求。這解釋了在出售各種各樣的表面保護膜產(chǎn)品的原因。在該方面占優(yōu)勢的保護膜如下，其具有由聚烯烴制得的載體和丙烯酸酯聚合物制得的自粘合組合物，可以由溶液或含水懸浮液施用。丙烯酸酯聚合物的粘性可以提供多種配方并用于大量它們完全適合勝任的應用。然而，通常較大極性的丙烯酸酯聚合物往往表現(xiàn)出在基底上剝離力增加(peelincrease),也就是說，與最初的粘合程度相比，它們和基底的粘合強度經(jīng)時增大。同樣應用廣泛的是黑/白聚烯烴膜，這些膜在外部著白色，而在底下著黑色，并且通常與天然橡膠自粘合組合物結合使用。這類不透光的膜預計保護對光敏感的天然橡膠自粘合組合物免于發(fā)生光誘導分解，該分解會自發(fā)產(chǎn)生不能接受的粘合劑殘留物。4在丙烯酸酯聚合物不適合時，換言之，在它們的極性導致與基底發(fā)生嚴重的相互作用時，尤其使用這種類型的保護膜，在PVC上例如窗框(windowprofiles)上常常出現(xiàn)這種情況。一般而言，天然橡膠自粘合組合物是用于表面保護的更適合的自粘合組合物，因為它們是非極性的并且相比于丙烯酸酯聚合物剝離力增加的趨勢較小。它們的主要缺點是對光不穩(wěn)定，只能借助不透光的膜來彌補該缺點，但不透光的膜往往不是希望的。從光學的觀點或者從實踐的觀點來看，有時透明的保護膜是更期望的，因為可以看到覆蓋區(qū)域。因此，在許多情況下，優(yōu)選的膜將是結合透明載體和非極性天然橡膠自粘合組合物的膜。一種解決方案可以是使用與天然橡膠截然不同的合成橡膠，在一些情形中該合成橡膠是以氫化形式利用的，因此是更加光穩(wěn)定的形式。然而，天然橡膠不能直接用合成橡膠代替，合成橡膠組合物必須全面提供不同的配方。WO03/18702Al中7>開了這個方向中的一種嘗試，其中優(yōu)選與增粘樹脂和含有聚合物增塑劑的聚異丁烯一起使用可被氫化的苯乙烯嵌段共聚物，其軟化溫度必須低于25。C，因此在室溫下是液態(tài)的。然而，正如所引證的，所述保護膜確實在大量涂刷的表面起作用，但在許多基底上，特別是暴露于高溫之后，觀察到粘合劑的殘留物，這表明組合物的內聚力(cohesion)不句多。WO03/018701Al公開了用于表面保護應用的自粘合保護膜，其具有單層或多層載體層，更具體地為聚烯烴載體層，以及自粘合層。該自粘合組合物的構造如下30%-70%重量一種或多種基于嵌段共聚物的彈性體，包括由乙烯基芳族化合物(優(yōu)選苯乙烯)形成的聚合物嵌段(A嵌段)，和由1，3-二烯(優(yōu)選丁二烯和異戊二烯和/或它們的氫化產(chǎn)物)的聚合反應形成的聚合物嵌段(B嵌段)，以及還有30%-70%重量的增粘樹脂，該增粘樹脂的至少一半是軟化點低于25°C的液體樹脂，該軟化點使用環(huán)球法(ringandballmethod)測量。EP1388582Al公開了一種自粘合保護膜，它的自粘合組合物是基于聚異丁烯和/或苯乙烯嵌段共聚物。沒有關于聚異丁烯類型或其分子量，及有關混合比的更確切的細節(jié)。這暗示任何想到的混合比或者任何聚異丁烯可形成合適的表面保護膜的自粘合組合物。的確可以找到粘附太牢固或太弱的混合比。如上所觀察到的，使用在室溫下為液態(tài)的聚異丁烯，內聚力可能變得過低。如果苯乙烯嵌段共聚物的分率過大，則在敏感基底如漆料上觀察到不可逆的折皺、起泡，或膜邊緣的印記。本發(fā)明的目的是提供包含氫化嵌段共聚物的自粘合組合物，和使用所述組合物制備的保護膜，其沒有現(xiàn)有技術的缺點，或者程度不同。具體地，特別在透明載體膜上使用時，由此可以提供用于平滑基底的保護膜，該保護膜由透明載體膜和本發(fā)明的自粘合組合物構成，所述膜沒有粘合劑過早光誘導分解的風險，同時發(fā)揮非極性、類似橡膠的自粘合組合物的優(yōu)勢。此目的借助在第一獨立權利要求中記載的那類自粘合組合物得以實現(xiàn)。從屬權利要求提供自粘合組合物的有利發(fā)展，以及使用該自粘合組合物制備的保護膜。因此，本發(fā)明提供了含有氫化嵌段共聚物或其混合物的自粘合組合物，包括由乙烯基芳族化合物(優(yōu)選苯乙烯)形成的聚合物嵌段(A嵌段)和由1,3-二烯(優(yōu)選丁二烯和異戊二烯和/或其氫化產(chǎn)物)的聚合反應形成的聚合物嵌段(B嵌段)。該自粘合組合物與25-100重量份重均分子量Mw>200000g/mol的聚異丁烯、3-40phr(每100份橡膠=基于嵌段共聚物)的增粘樹脂，和0.1-5phr的光穩(wěn)定劑共混，基于100重量份的嵌段共聚物。所用的彈性體包括基于嵌段共聚物的那些，包括由乙烯基芳族化合物(優(yōu)選苯乙歸)形成的聚合物嵌段(A嵌段)和由1,3-二烯(優(yōu)選丁二烯和異戊二烯，且優(yōu)選它們的氫化衍生物)的聚合反應形成的聚合物嵌段(B嵌段)。根據(jù)本發(fā)明，既可以使用均聚物嵌段也可以使用共聚物嵌段。所得的嵌段共聚物可包含相同或相異的B嵌段。嵌段共聚物可具有線型A-B-A結構；還可以使用的有放射狀類型的嵌段共聚物及星形和線型多嵌段共聚物。其他存在的組分可包括A-B二嵌段共聚物。根據(jù)本發(fā)明也可以使用乙烯基芳族化合物和異丁烯的嵌段共聚物。所有上述聚合物可以單獨使用或以彼此間的混合物的形式使用。也可以使用基于玻璃態(tài)轉變溫度>約75°C的其他含芳族化合物(優(yōu)選C8-C,2芳族化合物)的均聚物和共聚物的聚合物嵌段，例如含有a-曱基苯乙烯的芳族嵌段，代替聚苯乙烯嵌段。根據(jù)本發(fā)明，也可以使用利用其他含聚二烯的彈性體嵌段的嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，例如，兩種或更多種不同1，3-二烯的共聚物，代替苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙歸-異戊二烯嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，包括苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丙烯嵌段共聚物。根據(jù)本發(fā)明還適合采用的是官能化嵌段共聚物，如馬來酸酐改性或硅烷改性的苯乙烯嵌段共聚物。在本發(fā)明一種優(yōu)選實施方式中，彈性體主要在中間嵌段中是氫化的，特別是在中間嵌段中是完全氫化的。聚異丁烯是異丁烯的均聚物且其本性對光作用相對不敏感，因為它們不含不飽和鍵。可以商購到不同分子量的聚異丁烯。通常，提供重均摩爾質量Mw=30000g/mo1至大于4000000g/mo1的聚異丁烯。重均摩爾質量低于約Mw=200000g/mo時，聚異丁烯在室溫時是液態(tài)的；高于該摩爾質量時，它們是橡膠狀的。在后一情形中，它們可以通過?；兂梢子诩庸さ男问健Ｔ诒景l(fā)明中僅僅重均摩爾質量高于Mw=200000g/mo1的聚異丁烯證明適合作為氫化嵌段共聚物的添加物，因為僅在此時在要求的條件下內聚力是足夠的。所使用的重均分子量Mw>200000g/mol的聚異丁烯的量為25-100重量份的聚異丁烯每100重量份嵌段共聚物。由于所述的嵌段共聚物即使在與聚異丁烯混合時，其本質僅具有低水平的壓敏粘合性，它們必須通過添加增粘樹脂制成更為壓敏粘性的，以便成功粘結到相對粗糙的基底和/或具有低表面張力的基底(例如，聚丙烯)。用于本發(fā)明自粘合組合物的合適的增粘劑是增粘樹脂，特別是氫化的增粘樹脂。具有優(yōu)選的適宜性的那些包括如下二聚環(huán)戊二烯的氫化聚合物(例如，Escorez5300系列；ExxonChemicals)優(yōu)選Cs和C9芳族化合物的氬化聚合物(例如，Regalite和Regalrez系列；HerculesInc.〃ArkonP系列；Arakawa);它們可以通過氪化包含純的芳族化合物流的聚合物或通過氫化基于不同芳族化合物混合物的聚合物而形成，部分氫化的C8和C9芳族化合物的聚合物(例如，Regalite和Regalrez系歹寸；HerculesInc.〃ArkonM;Arakawa),氫化的聚辟烯樹脂(例如，ClearonM;Yasuhara),氫化的CVC9聚合物(例如，ECR-373;ExxonChemicals),芳族改性的、選擇性氫化的二聚環(huán)戊二烯衍生物(例如，Escorez5600系歹'J;ExxonChemicals),和/或氫化的和部分氫化的松香類樹脂(例如Foral，F(xiàn)oralyn;Hercules〃Hydrogral;DRT)。為了在無UV曝光的保護膜中使用本發(fā)明的自粘合組合物，還可以單獨使用未氬化的增粘樹脂或以氬化的增粘樹脂的共混組分的形式使用。對于暴露于UV輻射的表面保護膜，主要使用氬化的烴樹脂。為了進一步改進光穩(wěn)定性，自粘合組合物必須與光穩(wěn)定劑或其他穩(wěn)定劑混合，主要因為該樹脂即使在氫化后也具有敏感性。這些穩(wěn)定劑根本上確保阻隔由輻射或熱所誘導的自由基降解過程，特別在暴露于大氣氧時，這不僅可影響彈性體，而且也可影響一種或多種增粘樹脂。在Gaechter和MUller,TaschenbuchderKunststoff-Additive,Munich1979中，在Kirk-Othmer(3rd)23，615-627中，在Encycl.Polym.Sci.Technol.14，125-148中，以及在Ullmann(4th)8，21;15，529，676中描述了這種類型的光穩(wěn)定劑。HALS光穩(wěn)定劑特別適合本發(fā)明的自粘合組合物。光穩(wěn)定劑的含量相對于彈性體為0.1-5phr。使用抗氧化劑(例如，Irganox1010或三壬基苯基亞磷酸酯)可以進一步提高光穩(wěn)定性，但不是必須的。根據(jù)本發(fā)明，氫化嵌段共聚物和聚異丁烯可以以任何比例均勻地溶解在合適溶劑如曱苯或曱苯/石腦油混合物中。這些溶液可以任何希望的厚度涂覆在載體材料上，且與加熱的流動空氣接觸時脫去溶劑。本發(fā)明自粘合組合物的組分也可以在例如內部混合器中無溶劑地混合，或者在合適的裝置如擠出機或混料機中以熔融形式混合。例如，它們也可以在具有縫模(slotdie)的壓延機或擠出機中無溶劑地形成膜，并施用到載體網(wǎng)幅上。本發(fā)明的自粘合組合物也適合與載體在多層共擠出法中同時成形，以8得到完整的表面保護膜。這些性質本身支持在最終可以用于保護表面的載體膜上使用本發(fā)明的粘合劑。就本發(fā)明的目的而言，通用表述"保護膜"包括所有片狀結構，如二維延伸的膜或膜部分，具有延伸長度和有限寬度的帶、帶部分、沖切片(diecuts)、標簽，等等。常常最需要的是柔性保護膜，通過伸展可以容易地貼附基底的輪廓(contor)。此時，本發(fā)明的粘合劑制備的保護膜具有優(yōu)選包含聚烯烴的載體。該聚烯烴可以是，例如聚乙烯、聚丙烯，還有其共混物或共聚物(例如，無規(guī)共聚物或聚丙烯嵌段共聚物)。為了設置特定的機械性能如韌性、柔性、與粘合劑的粘附性、擠出性質或特別光滑的表面結構，這些膜還可以包括不同含量的其他聚烯烴的共聚物，例如乙烯和a-烯烴(如l-丁烯、l-己烯、l-辛烯)的共聚物(根據(jù)比例和制備方法，稱為LLDPE、VLDPE或ULDPE，或金屬茂-PE),還有乙烯-苯乙烯共聚物，乙烯與極性共聚單體如丙烯酸或乙酸乙烯酯的共聚物，丙烯和a-烯烴(如乙烯、l-丁雄、l-己烯、l-辛烯)的共聚物。同樣合適的是PVC膜，特別是增塑的PVC膜。在一些情況下，所期望的是尺寸穩(wěn)定的保護膜，它在施用或去除時應該不伸縮。此時，采用的膜是包括單軸或雙軸取向的聚烯烴或包括具有高彈性模量的聚合物的那些膜，例如，'聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯(聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯)或聚曱基丙烯酸曱酯。本發(fā)明還包括由不同材料層制得的復合膜。在本發(fā)明的一種有利發(fā)展中，載體膜的厚度為20-80iam。本發(fā)明特別針對光穩(wěn)定的保護膜。為了得到滿足UV穩(wěn)定性要求的載體膜，優(yōu)選添加光穩(wěn)定劑。與此相關的現(xiàn)有技術情況可以在關于自粘合組合物的光穩(wěn)定劑已給出的相同來源中找到。光穩(wěn)定劑的含量基于載體膜應為至少0.15%重量，優(yōu)選至少0.30%重量。使用用于膜的抗氧化劑(例如，Irganox1010或三壬基苯基亞磷酸酯)盡管有利的，但不是必須的。在EP0763584Al列舉了其他合適的UV吸收劑、光穩(wěn)定劑和老化抑制劑。盡管常常需要透明性，但存在這樣的情況，即出于識別的原因或為了光屏蔽，需要不透明或者甚至不透光。在這些情況下，載體可以用不透明的填料如二氧化鈦或炭黑填充。這確保不透明性和載體膜的光穩(wěn)定性進一步改進。為了清除催化分解的金屬，在載體膜中結合金屬鈍化劑可能是有利的，該金屬鈍化劑包括肼和酰肼。為了獲得著色的透明度、半透明度或不透明的顏色，單獨或與填料結合使用染料或有色顏料提供光學圖案?？梢允褂脻櫥瑒┖涂拐尺B劑如芥酸酰胺、油酸酰胺和單硬脂酸甘油酯，以及去酸劑(acidscavenger)如硬脂酸4丐和其他金屬皂，條件是，它們從載體利影響。為了降低膜的成本，或者為了獲得特定性質，也可以使用其他填料如白堊或滑石。優(yōu)選的聚烯烴膜通過相關已知的方法如冷輥法(chillrollmethod)制備，其中從縫模流出的熔體流延在冷輥上，在該冷輥上熔體凝固形成膜。另一普遍使用的方法是吹膜法，其中熔體以型坯的形式從環(huán)形口模中擠出并較大程度或較小程度地膨脹，以獲得型坯所需的尺寸(厚度和直徑)。在需要時，可以涂覆底漆或增粘層作為錨固助劑來增強自粘合組合物在載體膜上的錨固。該目的也可以通過在欲涂覆的膜的一面進行電暈預處理或火焰預處理來實現(xiàn)。在需要時，也可以在保護膜的背面施用背面清漆以提升巻繞成阿基米德螺旋形式的保護膜的退繞性能。為此該背面清漆可配置有機硅化合物或氟代有機硅化合物，也可以配置聚乙烯基硬脂基氨基曱酸酯、聚乙烯亞胺硬脂基脲或有機氟化合物作為粘合劑物質。在多層共擠出的情況中，優(yōu)選和整個結構一起共擠出含有脫模劑的層。本發(fā)明的自粘合組合物的特征在于，不僅對平滑或有光澤的基底具有良好的初始粘合力，而且特別對于粗糙和紋理化的基底也具有良好的初始粘合力。在長期、甚至在高溫存放過程中，粘性增加的程度輕微。由此制得的保護膜甚至在與透光的載體膜結合時持續(xù)數(shù)月仍表現(xiàn)出良好的光穩(wěn)定性。即使在暴露于熱和陽光后，也可以將其從基底容易且無殘留物地分離。在本文，基底不經(jīng)歷任何外觀變化如發(fā)黃、光澤度改變，或溶脹情況。由于意想不到的正面性能，自粘合組合物可以用于可在交通工具如汽車或汽車部件的新涂刷表面上施用的保護膜，作為組裝保護或輸送保護，或者可用于保護光滑和粗糙的漆料(paint)、金屬、塑料或玻璃表面的保護膜。在下面基于多個實施例的優(yōu)選方案中描述本發(fā)明的自粘合組合物和由其制備的表面保護膜，而沒有任何意圖對本發(fā)明施用任何限制。還給出了對比例，顯示不適合的自粘合組合物和由其制備的保護膜。實施例通過稱重組^、柳日3尸/[^]組勿、開竹'匕11J》谷丁T奪〉谷刑T匸閣,H來制備用于樣品制備的所有自粘合組合物。使用實驗室涂布機在電暈預處理過的、無色透明的50iim厚的、用0.2%Chimassorb944(聚[[6-[(l，l,3,3-四曱基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基]-[(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]六亞曱基-[(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]]，得自CIBA的HALS光穩(wěn)定劑)進行光穩(wěn)定的LDPE膜上涂布自粘合組合物，涂層厚度使得在95°C的干燥室干燥4分鐘后得到粘合劑的涂層重量為10g/m2。冷卻之后，將樣品襯以硅化防粘膜，在不少于48小時的等待時間之后將其切成20mm寬的條。使用這些條進行下述測試。評估標準用于適合施用的表面保護膜的自粘合組合物的標準如下:足夠的瞬間附著力在遇熱之后結合強度增加適中在UV曝光之后結合強度增加適中且無殘留物可去除在揭膜(demask)之后沒有表面變化。下面進行更詳細的說明瞬間附著力必須給欲保護的基底提供足夠的瞬間附著力，使得表面保護膜容易施用并一開始就牢固附著。一種量度是瞬間結合強度，換言之，是在施用之后再立即將表面保護膜從基底剝離所需的力。剝離力增力口為使欲保護的基底能夠容易揭膜，自粘合表面保護膜必須不表現(xiàn)過分的剝離力增加；換言之，在長時間結合之后剝離強度和瞬間結合強度之間的差異應該不要太大。表面保護膜常常以大尺寸施用且由此揭膜消耗的力可能相當可觀，因此這是更加重要的。表面變化表面保護膜應保護基底免受損傷或污染，但必須不改變基底本身。不希望表面發(fā)生褪色或不可逆的變形，在結合過程中引入的折皺或膜結構的痕跡，例如粘合劑殘留物和沉積物。uv穩(wěn)定性uv光對自粘合表面保護膜的影響應當既不包括揭膜時載體的脆化或撕裂，也不包括損害自粘合組合物的內聚力而在基底上有殘留物。實施測試和評估方案將切成條的樣品施用到各種有代表性的基底上，通過拉伸測試機進行瞬間結合強度測定和加載不同應力后的結合強度測定。本文特別關注揭膜之后基底的評估。瞬間附著力用基于ASTMD3330結合強度測量法的方法在平滑測試板上測量瞬間附著力，該測試板由聚碳酸酯(PC)、未增塑的聚氯乙烯(PVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，窗玻璃(玻璃)和單組分聚氨酯清漆(1KPU清漆)制備。剝離角度為180°和剝離速度為300mm/min。在結合之后的5分鐘之內測量結合強度。瞬間附著力為0.2N/cm或以上評為良好。剝離力增加通過將結合至基底的樣品在80°C高溫進行熱接觸6天模擬長結合時間。在將熱接觸過樣品冷卻至室溫之后，使用基于ASTMD3330結合強度12測量法的方法測量剝離力。剝離力增加(A)用熱接觸后的剝離力與瞬間附著力的差值來計算。剝離力的增加不大于1N/cm評為良好。不論剝離力增加多少、只要熱接觸后的剝離力大于2N/cm則評價為不可接受。瞬間附著力在熱接觸過的樣品被剝除之后，觀察先前結合的區(qū)域。如果基底外觀沒有看得見的變化則評為合乎要求(滿意，OK)。UV穩(wěn)定性在Q-板QUV/SE老化儀中通過曝露于UV光來測試UV穩(wěn)定性。輻射輸出為0.92W/m2/nm，該輸出是使用UVA-340類型的燈獲得的。對于該測試，灌水單元(irrigationunit)沒有工作。以大約24小時的定期間隔，將樣品揭膜并觀察基底的殘留物，作為內聚力弱的初始征兆。如果在至少400h的UV曝光之后沒有粘合劑殘留物，則評價樣品是足夠UV穩(wěn)定的。分子量測定重均分子量Mw的分子量測定是通過凝膠滲透色鐠法(GPC)進行的。所用的洗脫液為含有0.1%體積三氟乙酸的THF(四氫呋喃)。在25。C進行測量。所用的預備柱為PSS-SDV，5p，103A，ID8.0mmx50mm。使用柱PSS-SDV5p,103、105和106進行分離，各柱為ID8.0mmx300mm。樣品濃度為4g/1,流量為l.Oml/分鐘。比照PMMA標樣進行測量。實施例和對比例的配方根據(jù)本發(fā)明，為說明本發(fā)明而選擇的自粘合組合物由氫化嵌段共聚物和聚異丁烯構成。實施例和對比例中的數(shù)值顯示配方中組分的重量份。MW表示重均分子量。HC樹脂表示烴樹脂。實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>Septon2063是苯乙烯含量為13%重量和平均分子量Mw為65000的SEPS。類似地KratonG-1657是苯乙烯含量為13%重量、二嵌段含量為30%和平均分子量Mw為100000的SEBS。只于比例<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>PCOKOKOKPVCOKOKOKABSOKOKOK玻璃OKOKOK1KPU清漆OKOKOKEloxalOKOKOKPEOKOKOKUV穩(wěn)定性(直到出現(xiàn)殘留物時的時間，以小時計)玻璃663781541對比例基底C-lC-2C-3C-4瞬間附著力(inN/cm)PC0.71.61.81.3PVC0.61.51.71.1ABS0,51.61.50.8玻璃0.41.61.51.41KPU清漆0.41.21,11.0Eloxal0.00.30.30.4PE0,00.20.30.2熱接觸之后的結合強度(以N/cm計)PC2.12.72.71,9PVC1.52.12.31.3ABS1.72.93.01.9玻璃0.61.92.50.4IKPU清漆1.52.02.41.5Eloxal0.71.71.91.2PE0.51.11.20.4剝離力增加A(以N/cm計)PC1.41.10.90.6PVC0.90.60.60.2ABS1.21,31.51.1玻璃0.20.31.0-1.0IKPU清漆1.10.81.30.516<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>縮寫:<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實施例E-1、E-2和E-3示出各適用的性能概況，在一些情況下顯示大大超過0.2N/cm的足夠的瞬間結合強度，和在高溫存放之后適中的剝離力增加。不超過2N/cm的值?；妆砻娌灰驗楦邷卮娣哦淖儯豢梢院翢o殘留物地揭膜。在大大超過400小時時，UV穩(wěn)定性大大高出適宜性的閾值。在實施例E-2中，使用完全氫化的烴樹脂和基于苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物的彈性體對UV穩(wěn)定性具有積極效果。沒有使用聚異丁烯且僅僅含有苯乙烯-乙烯/丁烯嵌段共聚物和樹脂的對比例C-l表現(xiàn)出在具有低表面張力的表面如PE上以及在具有粗糙紋理(matttexture)如陽極化鋁(eloxedaluminum)(Eloxal)的表面上結合強度不夠。盡管瞬間結合強度低，但在熱存放之后結合強度無疑是高的，也就是說，樣品表現(xiàn)出明顯的剝離力增加。此外，該樣品使得敏感的清漆基底不可逆地發(fā)生變形。在對比例C-2中，聚異丁烯的含量加倍，因此在認可為優(yōu)選的上限之外。聚異丁烯的含量增加削弱了內聚力。在許多的基底上留下粘合劑的殘留物。在熱存放之后的結合強度遠高于2N/cm，由此高于所要求的易于揭膜的規(guī)定限度。采用低分子量聚異丁烯(OppanolB10)的對比例C-3在極性基底上顯示嚴重的剝離力增加，以及在揭膜之后顯示相當多的粘合劑殘留物。這種類型的具有較低分子量的PIB的內聚力不足。也可以清楚地看到UV穩(wěn)定性低。此外，在清漆基底上出現(xiàn)沉積物。在對比例C-4中，省略了UV穩(wěn)定劑，瞬間附著力和剝離力增加是滿意的在沒有穩(wěn)定化時，UV曝光下的穩(wěn)定性低于限值且不滿足光穩(wěn)定性的要求。權利要求1.含有氫化嵌段共聚物或其混合物的自粘合組合物，包括由乙烯基芳族化合物形成的聚合物嵌段(A嵌段)和由1，3-二烯的聚合反應形成的聚合物嵌段(B嵌段)，該自粘合組合物與25-100重量份重均分子量Mw＞200000g/mol的聚異丁烯、3-40phr(每100份橡膠＝基于嵌段共聚物)的增粘樹脂，和0.1-5phr的光穩(wěn)定劑混合，基于100重量份的嵌段共聚物。2.權利要求1的自粘合組合物，其特征在于，乙烯基芳族化合物是苯乙烯或基于(Vd2芳族化合物，更具體地，基于含有a-曱基苯乙烯的芳族嵌段。3.權利要求1或2的自粘合組合物，其特征在于，B嵌段通過丁二烯和異戊二烯和/或它們的氫化產(chǎn)物的聚合形成或通過異丁烯的聚合形成。4.權利要求1-3至少一項的自粘合組合物，其特征在于，嵌段共聚物主要是氫化的，特別在中間嵌段是完全氫化的。5.前述權利要求至少一項的自粘合組合物，其特征在于，增粘樹脂選自-.二聚環(huán)戊二烯的氬化聚合物(例如，Escorez5300系列；ExxonChemicals)，優(yōu)選Cs和C9芳族化合物的氫化聚合物(例如，Regalite和Regalrez系列；HerculesInc.〃ArkonP系列；Arakawa);這些化合物可以通過氬化包含純的芳族化合物流的聚合物或通過氫化基于不同芳族化合物混合物的聚合物而形成，部分氫化的Cs和C9芳族化合物的聚合物(例如，Regalite和Regalrez系歹'J;HerculesInc.〃ArkonM;Arakawa),氫化的聚裕烯樹脂(例如，ClearonM;Yasuhara)，氫化的Cs/C9聚合物(例如，ECR-373;ExxonChemicals),芳族改性的、選擇性氫化的二聚環(huán)戊二烯衍生物(例如，Escorez5600系歹'J;ExxonChemicals),和/或氬化的和部分氫化的松香類樹脂(例如Foral,Foralyn;Hercules〃Hydrogral;DRT)。6.前述權利要求至少一項的自粘合組合物在保護膜中的用途，該自粘合組合物施用至載體膜的至少一面。7.權利要求7的自粘合組合物的用途，其特征在于，該載體膜是聚烯烴膜。8.權利要求6或7的自粘合組合物的用途，其特征在于，載體膜的厚度為20-80fim，在適當時包括位于載體層和自粘合組合物之間的增粘層。9.權利要求6-8至少一項的自粘合組合物的用途，其特征在于，該載體膜包括含量至少為0.15%重量的至少一種光穩(wěn)定劑。10.權利要求6-9至少一項的自粘合組合物的用途，其特征在于，保護膜在290-360納米波長范圍的UV透射率^f氐于1%。11.權利要求6-10至少一項的保護膜在交通工具如汽車或汽車部件的新涂刷表面上作為組裝保護或輸送保護的用途。12.權利要求6-11至少一項的保護膜用于保護光滑和粗糙的漆料、金屬、塑料或玻璃表面的用途。13.制備前述權利要求至少一項的自粘合保護膜的方法，包括同時共擠出自粘合組合物、載體層，以及在適當時還有輔助層。全文摘要本發(fā)明涉及氫化嵌段共聚物或其混合物的自粘合組合物，包括乙烯基芳族化合物的聚合物嵌段(A嵌段)和由1，3-二烯的聚合反應形成的聚合物嵌段(B嵌段)，其中該自粘合組合物與25-100重量份重均分子量Mw＞200000g/mol的聚異丁烯、3-40phr(每100份橡膠＝相對于嵌段共聚物)的增粘樹脂，和0.1-5phr的光保護劑混合，相對于100重量份的嵌段共聚物。文檔編號C09J153/02GK101495589SQ200780028179公開日2009年7月29日申請日期2007年8月3日優(yōu)先權日2006年8月10日發(fā)明者多梅尼科·伯庫托,安德烈亞斯·哈格曼,尼古萊·貝姆,邁克爾·詹寧申請人:蒂薩股份公司