專利名稱::可固化組合物及由其形成的抗生物膜涂層的制作方法可固化組合物及由其形成的抗生物膜涂層
背景技術:
:生物膜是嵌入胞外聚合物(通常為多糖)和其它大分子的高度水合基質(zhì)內(nèi)的微生物聚集體。生物膜可含有單個或多個微生物物種并且容易附著至諸如醫(yī)療器械(包括導管)、土壤、管道、牙齒、粘膜和熱交換器之類的各種基底。在某些環(huán)境中,定殖的微生物既能夠以生物膜的(固著的)形式生長又能夠以自由生活的(浮游的)形式生長,并且與生物膜相關的細胞可以1000-10,000:1的比例在數(shù)量上超過相同種類的浮游細胞。盡管浮游細胞的生長可通過抗菌處理或滅菌處理來控制,但生物膜本身可能難以控制處理,實際上提供了細胞的儲藏所,這可能會導致處理后定殖、感染和/或生物膜生長的復發(fā)。在許多不同的領域中,防止微生物定殖和根除與生物膜相關的微生物是重要的,并且常常難以解決的問題。與對殺生物劑(例如,抗生素)相對敏感的浮游生物不同,與生物膜相關的微生物常常對許多抗菌劑具有極高的抗性。在一項研究中,與生物膜相關的細菌能夠在20倍于有效除去生長于浮游培養(yǎng)物中的相同種類細菌的濃度的抗生素濃度下存活(Nickel,1985)。已知當生物體與生物膜分離并且隨后在浮游培養(yǎng)基中生長時,它們會喪失許多與生物膜前體(progenitor)相關的特征,尤其是它們對抗菌劑處理的抗性。在生物膜中,多糖包被基質(zhì)是一種保護性機制,其提供了抵抗宿主防御機制(例如抗體和吞噬細胞)以及某些抗菌劑的屏障。生物膜的抗菌劑抗性的其它可能原因包括微生物中許多微生^物處于休眠生長狀態(tài),顯著改變了的基因和蛋白表達譜(與浮游細胞比較而言),以及"耐藥株"(以隨機方式產(chǎn)生抗菌劑抗性的微生物亞群)的存在。盡管本項領域中已知許多組合物可用于處理基底以賦予它們對生物膜形成的抗性,但仍繼續(xù)希望提供進一步改良的用于處理基底,特別是聚合物表面、陶瓷、玻璃和石料的組合物,以便賦予它們進一步的生物膜抗性,并且更容易清洗。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于阻滯生物膜形成或增強已形成的生物膜的釋放的可固化組合物。該可固化組合物包含a)聚合物,其衍生自具有長鏈脂族側基的烯鍵式不飽和單體單元;具有聚(氧化烯)側基的烯鍵式不飽和單體單元;以及具有基底反應性側基的烯鍵式不飽和單體單元;以及b)交聯(lián)劑。在另一個實施例中,本發(fā)明包含含可固化組合物和溶劑的涂層組合物,由此將該涂層組合物施加至基底以賦予基底抗生物膜涂層。在另一個實施例中,本發(fā)明還提供了用本發(fā)明的涂層組合物涂布基底,特別是硬質(zhì)基底以提供給基底抗生物膜涂層的方法。多種涂布方法可用于施加本發(fā)明的組合物,例如刷涂法、噴涂法、浸涂法、輥涂法、刮涂法等。基底上獲得的涂層可在室溫下或在40至300。C的高溫下固化。在一些實施例中,可在室溫或高溫下利用催化劑來實現(xiàn)固化。在此所用的術語"(甲基)丙烯?;?包括丙烯?;图谆;?化合物兩者,所述化合物包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酯、硫酯和酰胺。在至少一些實施例中,丙烯酸酯基團是優(yōu)選的。"烯鍵式不飽和"表示化合物或組分具有可自由基聚合的OC基團,例如乙烯基或(甲基)丙烯酰基團。本文通過端點詳述的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)包容的所有數(shù)字(例如,1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4禾卩5)。如本說明書以及所附權利要求中所使用的,單數(shù)形式"一種"、"一個"和"該"也包括復數(shù)指代,除非上下文另外清楚地指明。因此,例如,包含"該化合物"的組合物這一表達方式包括兩種或更多種化合物的混合物。另外,術語"或"通常以"和/或"的意義使用,除非上下文另外清楚地指明。除非另外指明,否則本說明書和權利要求中所用的所有表示成分的量、特性(例如表面能、接觸角)的量度等的數(shù)字在所有情況下均應理解為被術語"約"所修飾。因此,除非有相反的指示,否則在說明書和所附權利要求中列出的數(shù)字參數(shù)為近似值,該近似值的改變可取決于通過本領域的技術人員利用本發(fā)明的教導內(nèi)容而獲得的所需特性。在最低限度上,并且無意于將等同原則的應用受制于權利要求的范圍,每個數(shù)字參數(shù)應至少按照所報告的有效數(shù)字之數(shù)并且通過應用普通的舍入技術來理解。雖然在本發(fā)明的廣泛范圍內(nèi)設定的數(shù)字范圍和參數(shù)為近似值,但具體例子中設定的數(shù)值會盡可能準確地報告。然而,任何數(shù)值都固有地含有一定的誤差,并且這些誤差是由它們各自的試驗測定中所存在的標準偏差必然引起的。圖1示出使用甲基丙烯酸月桂酯作為具有烷基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在該測試中所使用的細菌是嗜水氣單月包菌(Aeromonashydrophilia)。圖2示出使用甲基丙烯酸月桂酯作為具有烷基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在該測試中所使用的細菌是表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidermidis)。圖3示出使用甲基丙烯酸硬脂基酯作為具有垸基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在該測試中所使用的細菌是表皮葡萄球菌。圖4是使用甲基丙烯酸月桂酯作為具有烷基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在這個測試中所使用的細菌是變形鏈球菌(Streptococcusmutans)。圖5示出使用甲基丙烯酸硬脂基酯作為具有垸基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在該測試中所使用的細菌是變形鏈球菌。圖6示出使用甲基丙烯酸異癸酯作為具有烷基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在該測試中所使用的細菌是表皮葡萄球菌。圖7示出使用甲基丙烯酸正癸酯作為具有烷基鏈的單體,在帶涂層的表面上保留的生物膜的數(shù)據(jù)。在該測試中所使用的細菌是表皮葡萄球菌。具體實施例方式本發(fā)明提供了一種可固化組合物,該可固化組合物包含a)聚合物,其衍生自具有長鏈脂族側基的烯鍵式不飽和單體單元;具有聚(氧化烯)側基的烯鍵式不飽和單體單元;以及具有基底反應性側基的烯鍵式不飽和單體單元;以及b)交聯(lián)劑。更具體地講,本發(fā)明的第一組分聚合物包含10重量%至70重量%,優(yōu)選15重量%至40重量%的具有長鏈脂族側基的烯鍵式不飽和單元;10重量%至80重量%,優(yōu)選40重量%至75重量%的具有聚(氧化烯)側基的烯鍵式不飽和單元;1重量%至20重量%,優(yōu)選5重量%至15重量%的具有[基底反應性]側基的烯鍵式不飽和單元;和0重量%至20重量%,,優(yōu)選0重量%至10重量%的其它單體。選擇"基底反應性官能團"以使得它們與所選擇的基底表面的官能團形成離子鍵或共價鍵。優(yōu)選的是,選擇"基底反應性官能團"以使得與基底形成的鍵是不可水解的;即,在使用條件下基本上不會水解。這些限制將不排除硅烷官能團的使用,在使用硅垸官能團的情況中與硅質(zhì)基底表面形成的硅氧烷鍵被認為是不斷地水解和重新形成。還選擇具有與第一組分聚合物的基底反應性官能團側基共反應(即與之形成共價鍵)的官能團的交聯(lián)劑??蛇x的"其它單體"缺少反應性官能團并且將其加入用以改變第一組分聚合物的物理性質(zhì)。具有長鏈脂族基團的單體具有如下通式R、Q-Rh(1),其中R1是具有通式H2(X:(R")-的烯鍵式不飽和可聚合基團,其中R3是H或d-Q烷基,優(yōu)選RU是H或甲基。Q是有機連接基團,其可包括可以是飽和的或不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀結構。優(yōu)選地,每個二價Q基團獨立地是可任選包括雜原子和/或官能團的直鏈基團。實例包括含有約2個至約16個碳原子(優(yōu)選約3個至約個碳原子)的被一個或多個雜原子(如氧、氮或硫)、官能團(如羰基、酰氨基或亞磺酰氨基)或這兩者取代的二價亞烷基、亞芳基或其混合物。Q的實例包括下列結構,其中每個r獨立地是從1到約IO的整數(shù),RS是氫、芳基或1至約4個碳原子的烷基。因此,所描繪的結構是非定向的。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>應當理解,關于Ri和Q基團,合在一起的R'-Q可包含乙烯基、烯丙基、乙烯氧基、烯丙氧基和(甲基)丙烯?;?yōu)選地,R、Q包含(甲基)丙烯酰基。Rh是長鏈脂族基團;即,具有8至75個碳原子,優(yōu)選10至50,更優(yōu)選10至24個碳原子的單價的、直鏈或支鏈的、飽和的、環(huán)狀或無環(huán)的(或其任意組合)脂族基團。優(yōu)選地,Rh是結構為-CnHhW的直鏈單價垸基,其中n是8至75,優(yōu)選10至24個碳原子?;瘜W式I表示的化合物可選自長鏈(甲基)丙烯酸垸基酯和硫酯、長鏈垸基乙烯基醚、長鏈乙烯基酯和長鏈烷基(甲基)丙烯酰胺。本發(fā)明的可固化組合物的單體組分包含一個或多個單官能聚(環(huán)氧烷)單體。這些單體包含一個末端可聚合的烯鍵式不飽和基團(如僅一個(甲基)丙烯?;⒁蚁┗?、烯丙基或烯丙氧基)、聚(環(huán)氧烷)部分(例如先前所描述的)和第二不可自由基聚合的末端端基,例如OH、(cvao烷氧基、芳氧基(如苯氧基)或(d-C4)烷芳氧基。這些基團可以是直鏈的或支鏈的。聚(環(huán)氧垸)部分具有如下通式-(CH(R2)-CH2-0-)m-(CH2-CH2-0-)n-,其中m可以是0,n至少是5并且n與m的摩爾比(n:m)大于2:1,優(yōu)選大于3:1;R"是(C廣Q)垸基。-CH(ie)-CH2-0-部分和-CH2-CH2-0-部分的結構分布可以是無規(guī)的或是嵌段的。優(yōu)選地,m+n至少為5,并且更優(yōu)選至少為20。優(yōu)選地,m+n小于500,并且更優(yōu)選小于150。應當理解,m和n可以是非整數(shù),因為聚(環(huán)氧垸)部分通常是不同量或數(shù)目的m和n個單元的混合物。優(yōu)選單官能聚(環(huán)氧烷)單體具有如下化學式R'-Q-(CH(R2)陽CH2-0-)m-(CH2-CH2-0-)n-R3(II)g巾W是如先前針對化學式I所述的烯鍵式不飽和可聚合基團,R2是(C,-C4)烷基,W是H或1^或芳基或其組合,Q是二價連接基團,例如先前針對化學式I所述的,n至少為5,m可為0,n+m至少為5,并且優(yōu)選至少20,并且n:m的摩爾比至少為2:1(優(yōu)選至少3:1)。合適的單官能聚(環(huán)氧垸)單體的實例包括聚(環(huán)氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯、聚(環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙垸)(甲基)丙烯酸酯及其組合。這樣的單體通常包括非反應性端基(以進行自由基聚合)例如(Q-C4)烷基、芳基(如苯基)、(d-C4)烷芳基、芳基(C,-C4)或羥基。這些基團可以是直鏈的或支鏈的。這些單體可以具有寬泛的分子量范圍并且可從以下來源商購獲得例如賓夕法尼亞州埃克斯頓(Exton,PA)的沙多瑪公司(SartomerCompany);日本東京中村新化學株式會社(ShinnakamuraChemicalCo"Ltd"Tokyo,Japan);威斯康星州密爾沃基市的奧爾德里奇公司(Aldrich,Milwaukee,WI);以及日本大阪的大阪有機化工株式會社(OsakaOrganicChemicalInd.,Ltd.,Osaka,Japan)。官能單體是結構為R^Q-X(III)的化合物,其中RLQ-是烯鍵式不飽和可聚合基團,包括乙烯基、烯丙基、乙烯氧基、烯丙氧基、(甲基)丙烯酰氨基和(甲基)丙烯?;?,如先前針對化學式I所述的,Q是二價連接基團,例如上文關于化學式I所述的,并且X是表面反應性官能團,其能夠與其上設置有可固化組合物的基底(如金屬表面、玻璃、玻璃布或可與X形成共價鍵或離子鍵的任何表面)鍵合,并且還能夠與交聯(lián)劑鍵合。優(yōu)選地,X是硫醇基(-SH)、單磷酸根基、膦酸根基或膦酸基(-P(0)(OH)2)、異羥肟酸基(-C(O)NHOH)、羧酸基(-C(O)OH)、異腈基、異氰酸根基、胺基、甲硅烷基或二硫基(-S-S-)。更優(yōu)選地,X是硫醇基、單磷酸根基、膦酸根基、羧酸基、甲硅垸基、鈦酸根基或鋯酸根基。對于氧化鋁表面,優(yōu)選X包括膦酸基(-P(0)(OH)2)、異羥肟酸基(-C(O)NHOH)或羧酸基(-C(O)OH)。對于氧化鐵或鋼表面,優(yōu)選X包括異羥肟酸基(-C(O)NHOH)。對于氧化銅,優(yōu)選X包括異羥肟酸基(-C(O)NHOH)、硫醇基(-SH)、單磷酸根基、膦酸根基或膦酸基。對于氧化硅、玻璃或其它硅質(zhì)表面,優(yōu)選X包括化學式-Si(Y)x(R7)3—x表示的甲硅垸基,其中Y是可水解基團(包括鹵素、C,-C4垸氧基或C,-C4酰氧基),R為單價垸基或芳基,x為1、2或3。對于金、銅和銀,優(yōu)選X為硫醇基(-SH)或二硫基(-S-S-)。諸如聚氨酯之類的許多聚合物基底在它們的表面上具有羥基或羧酸基,并且可據(jù)此選擇X。如果聚合物表面不含官能團,則可以通過本領域已知的技術使這些^能團在表面上生成。例如,含氧氣氛中的電暈放電將會在表面上生成羥基和羧基。等離子處理將在聚合物表面上產(chǎn)生任意的多種反應基團。隨后可以選擇基底反應性側基"X"來與該表面反應性基團反應。第一組分聚合物還可包含先前未描述的其它單體。對可用于制備該聚合物的"其它單體"進行選擇使得最終交聯(lián)材料具有適合于其應用的性質(zhì)。例如,"其它單體"可用于增加抗拉強度或其它機械性能,或用于控制聚合物的Tg。"其它單體"的代表性實例包括具有至少一個烯鍵式不飽和可聚合基團的可自由基聚合的單體,該烯鍵式不飽和可聚合基團可與上述單體共聚,并且包括乙烯基單體,例如醋酸乙烯酯、苯乙烯、烯丙基醚、馬來酸酐、垸基乙烯基醚,"極性單體"和(甲基)丙烯酸低級烷基酯。當存在時,聚合物通常包含小于20重量%(如1重量%至10重量%)的這類單體單元??捎糜诒景l(fā)明的(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括含有C,-C7垸基的垸基酯的直鏈、環(huán)狀和支鏈異構體??捎玫?甲基)丙烯酸垸基酯的具體實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸-2-丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯禾n(甲基)丙烯酸庚酯。第一組分聚合物還可包含"極性單體"。在此所用的"極性單體"為具有至少1重量%,優(yōu)選至少5重量%的水混溶性(水在單體中)而未達到濁點的那些可聚合單體。極性單體可用于增加固化的組合物的吸收性和/或改進其機械性能(如抗拉強度)。優(yōu)選的極性單體也可為所得聚合物提供順應性。極性單體可含有官能團,但這些官能團通常不與所選基底、表面反應性單體或交聯(lián)劑反應。合適的極性單體的實例包括N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯垸酮、丙烯腈、丙烯酸四氫糠基酯、丙烯酰胺、單-或雙-N-烷基取代的丙烯酰胺、丙烯酸e-羧乙基酯、[2-(甲基)(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨、[2-(甲基)(丙烯酰氧基)乙基]三甲基銨硫酸甲酯、[2-(甲基)(丙烯酰氧基)乙基]二甲基十八烷基氯化銨及其組合。優(yōu)選的極性單體包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺和也為季銨鹽的單體以及它們的混合物等。可用的含有季銨的極性單體在U.S.5,374,501和U.S.5,712,027(Ali等人)中公開,將這些專利以引用方式并入本文中。該聚合物組分可以通過用常規(guī)聚合方法聚合上述單體組分而產(chǎn)生??墒褂玫牡湫途酆戏椒ò峋酆戏ê?或光化學聚合法以及本體聚合法和溶液聚合法。如本領域中已知的那樣,可以通過使用鏈轉移劑和鏈阻滯劑控制分子量,例如諸如十二烷基硫醇、巰基乙酸異辛酯和a-甲基苯乙烯之類的烷基硫醇。在一種代表性的溶液聚合方法中,在存在溶劑和聚合引發(fā)劑的情況下伴隨攪拌地將單體組分合并,可任選進行加熱。溶劑的實例是甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、庚烷、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。這些溶劑可單獨使用或作為其混合物使用。優(yōu)選地,在基底反應性官能團X為硅烷的情況下,溶劑組分含有能夠與所有單體形成溶液的醇溶劑。適用于這種聚合反應的引發(fā)劑包括(例如)熱引發(fā)劑和光引發(fā)劑。引發(fā)劑通常以每100重量份單體0.001至5重量份的水平使用??捎玫臒嵋l(fā)劑包括偶氮化合物和過氧化物??捎玫呐嫉衔锏膶嵗?2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(Vazo52,可從杜邦'德內(nèi)穆爾公司(E丄duPontdeNemours&Co.)商購獲得);2,2'-偶氮二(異丁腈)(Vazo64,可從杜邦'德內(nèi)穆爾公司(E丄duPontdeNemours&<:0.)商購獲得);2,2,-偶氮二(2國甲基丁腈),(Vazo67,可從杜邦商購);1,1,-偶氮二(氰基環(huán)己烷),(Vazo88,可從杜邦商購獲得);l,l'-偶氮二(l-環(huán)己烷-l-腈),(V-40,可從和光純藥工業(yè)株式會社(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)商購獲得);以及,2,2'-偶氮二異丁酸二甲酯,(V-601,可從Wako商購獲得)。可用的過氧化物的實例包括過氧化苯甲酰;二叔戊基過氧化物、過氧苯甲酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5雙(叔丁過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁過氧基)己炔-3、過氧化月桂酰和叔丁基過氧化特戊酸酯??捎玫挠袡C氫過氧化物包括(但不限于)諸如叔戊基過氧化氫和叔丁基過氧化氫之類的化合物??捎玫墓庖l(fā)劑包括安息香醚,例如安息香甲基醚和安息香丁基醚;苯乙酮衍生物,例如2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮和2,2-二乙氧基苯乙酮;以及?;⒀趸镅苌锖王;⑺狨パ苌?,例如二苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰膦氧化物、異丙氧基(苯基)-2,4,6-三甲基苯甲酰膦氧化物和二甲基特戊酰膦酸酯。這些化合物中,2,2-二甲氧基-2-苯基-苯乙酮是優(yōu)選的。在典型的光聚合方法中,在光聚合引發(fā)劑(即光引發(fā)劑)存在的情況下,用紫外(UV)線照射單體組分的混合物。市售的光引發(fā)劑包括購自紐約州塔里敦的汽巴特種化學品公司(CibaSpecialityChemicalCorp.,Tarrytown,NY)的IRGACURE并且包括l-羥基環(huán)己基苯基酮(IRGACURE184)、2,2-二甲氧基-l,2-二苯基-l-乙酮(IRGACURE651)、雙(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基膦氧化物(IRGACURE819)、1-[4-(2-羥乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-l丙烷-l-酮(IRGACURE2959)、2-節(jié)基-2-二甲氨基-l-(4-嗎啉代苯基)丁酮(IRGACURE369)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮(IRGACURE907)以及2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮(IRGACURE1173)。特別優(yōu)選的光引發(fā)劑是IRGACURE819和2959。在聚合本文所述的單體時可使用鏈轉移劑以控制所得聚合物的分子量。合適的鏈轉移劑包括鹵代烴(如四溴化碳)和硫化合物(如月桂基硫醇、丁硫醇、乙硫醇以及2-巰基乙基醚、巰基乙酸異辛酯、叔月桂基硫醇、3-巰基-l,2-丙二醇)。當硅質(zhì)表面是所選擇的基底時,優(yōu)選的鏈轉移劑是巰丙基三甲,氧基硅烷。鏈轉移劑的量取決于所希望的聚合物的分子量和鏈轉移劑的類型?;趩误w的總重量,鏈轉移劑通常以約0.1重量份至約10重量份;優(yōu)選0.1重量份至約8重量份;并且更優(yōu)選約0.5重量份至約6重量份的量使用??晒袒M合物還包含由化學式RS(Z)m表示的交聯(lián)劑,其中W可以是化合價為m的聚合或非聚合有機基團,并且Z是與官能單體的官能團共反應的反應性官能團。關于化合物R8(Z)m,m至少為二。多官能化合物的多個-Z基團可相同或不同。應當理解,在上文描述的第一組分聚合物和交聯(lián)組分的情形中,選擇具有反應性官能團(由化學式III表示的單體的"X"基團)的烯鍵式不飽和單體以使得第一組分聚合物和交聯(lián)組分互相共反應,使得第一組分聚合物具有官能團側基(與第二組分交聯(lián)劑的官能團側基("Z"基團)共反應的"X"基團)。反應性官能團和共反應官能團通過在親電子官能團和親核官能團對之間形成連接基團來形成第一組分與第二組分之間的交聯(lián),并且可包括通常被稱為置換、縮合和加成反應的反應,而不是烯屬不飽和基團的聚合。示例性的組合包括與硅垸-、異氰酸根-及酐-官能團反應的羥基或氨基官能團和與氮丙啶或環(huán)氧基團反應的羧基??蛇x擇環(huán)氧樹脂來與磷酸酯和膦酸酯反應。巰基官能單體可與異氰酸根和環(huán)氧基團反應。在選擇硅質(zhì)表面的情況下,X和Z兩者優(yōu)選為由化學式-Si(Y)x(R7)^表示的硅烷基,其中Y是可水解基團(包括鹵素、Q-CV烷氧基或C,-C4酰氧基),R"為單價的烷基或芳基,x為l、2或3。有機部分R8具有高達20,000的分子量,優(yōu)選選自單價和多價的烴基(即,具有l(wèi)至30個碳原子和任選零至四個鏈中雜原子氧、氮或硫的脂族和芳基化合物)、聚烯烴、聚氧化烯、聚酯、聚烯烴、聚丙烯酸酯或硅氧烷主鏈并且可在涂層溶劑中溶解。在一個實施例中,RS包含具有1至30個碳原子的非聚合脂族部分、脂環(huán)族部分、芳族部分或烷基取代的芳族部分。在另一個實施例中,RS包含具有反應性-z側基或末端反應性-Z基團的聚氧化烯、聚酯、聚烯烴、聚丙烯酸酯或聚硅氧烷聚合物。可用的聚合物包括(例如)羥基、硫醇或氨基封端的聚乙烯或聚丙烯,羥基、硫醇或氨基封端的聚(環(huán)氧烷)和聚丙烯酸酯,其具有反應性官能團側基,例如丙烯酸羥乙酯聚合物和共聚物。可用的由化學式RS(Z)m表示的醇包括脂族多元醇和芳族多元醇??捎糜诒景l(fā)明的多元醇包括具有1至30個碳原子、至少兩個羥基的脂族多元醇或芳族多元醇??捎玫亩嘣嫉膶嵗ㄒ叶肌⒈?、丁二醇、1,3-戊二醇、2,2-氧代二乙醇、己二醇、聚(己二酸戊二醇酯)(poly(pentyleneadipateglycol))、聚(四亞甲基醚乙二醇)、聚(乙二醇)、聚(己內(nèi)酯二醇)、聚(l,2-亞丁基氧乙二醇)、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷、三羥甲基氨基甲烷、乙二醇、2-丁烯-l,4-二醇、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇。術語"多元醇"還包括上文所述多元醇的衍生物,例如多元醇與雙或聚異氰酸酯或者雙或聚羧酸的反應產(chǎn)物,多元醇與-NCO或-COOH的摩爾比為1比1??捎玫挠苫瘜W式RS(Zk表示的胺包括脂族聚胺和芳族聚胺。代表性的可用的二胺或聚胺是4,4'-亞甲基二苯胺、3,9-雙(3-氨丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一垸,以及聚氧乙二胺。許多二胺和聚胺(例如剛提到的那些)是可商購獲得的,例如,可得自德克薩斯州休斯敦的亨茨曼化工公司(HuntsmanChemical,Houston,TX)的那些。最優(yōu)選的二胺或聚胺包括脂族二胺或脂族二胺或聚胺,并且更具體地講為具有兩個伯氨基的化合物,例如乙二胺、環(huán)己垸二胺、十二垸二胺等??捎玫挠苫瘜W式rS(Z^表示的硫醇包括脂族和多官能硫醇。可用的垸基硫醇包括2-巰基乙醇、3-巰基-l,2-丙二醇、4-巰基丁醇、巰基十一醇、2-巰基乙胺、2,3-二巰基丙醇、3-巰丙基三甲氧基硅垸、2-氨基-3-巰基丙酸以及季戊四醇四硫代甘醇酸酯(pentaerythritoltetrathioglycolate)??捎玫目扇苄愿叻肿恿康牧虼及ň垡叶级?2-巰基乙酸酯)、由MortonThiokol公司(特倫頓,新澤西州(Trenton,N丄))供應的LP-3TM樹脂、由ProductsResearch&ChemicalCorp.(格倫代爾,加利福尼亞(Glendale,Calif.))供應的Permapol3""樹脂,以及諸如2-巰基乙胺與己內(nèi)酰胺的加成物之類的化合物。合適的多異氰酸酯包括含有至少兩個自由異氰酸酯基的有機化合物。優(yōu)選使用由化學式R、NCO)2表示的二異氰酸酯,其中W表示具有4至20個碳原子的脂族烴基、具有6至20個碳原子的脂環(huán)族烴基、具有6至20個碳原子的芳族烴基或具有7至20個碳原子的芳脂族烴基。二異氰酸酯的實例包括四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合環(huán)己垸(diisocyanatocyclohexane)、l-異氰酸根-3,3,5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己垸(IPDI)、4,4'二異氰酸根-二環(huán)己基甲垸(1-112MDI)、4,4'-二異氰酸根-2,2-二環(huán)己基-丙垸、1,4-二異氰酸根合苯、2,4-二異氰酸根合甲苯(TDI)、2,6二異氰酸根合甲苯、4,4'-二異氰酸根合二苯甲烷(MDI)、間-和對-苯二甲基二異氰酸酯、a、a、a,、a,-四甲基-間-和對-苯二甲基二異氰酸酯以及這些化合物的混合物。合適的多異氰酸酯還包括三異氰酸酯例如1,3,5三異氰酸根合環(huán)己烷-s-三酮(1,3,5triisocyanatocyclohexane隱s-trione)、異氰脲酸酯及HDI和H12MDI的縮二脲衍生物以及聚合芳族異氰酸酯,例如購自密歇根州米德蘭的道氏化學公司(DowChemical,DowChemical,Midland,MI)的PAPItm材料。對于硅質(zhì)基底,具有至少兩個自由甲硅烷基的化合物是優(yōu)選的。合適的硅烷交聯(lián)劑通常具有化學式R1Q(-Si(Y)x(R7)3.x)p,其中Y是可水解基團(包括鹵素、C廣C4烷氧基或C,-C4酰氧基),W是單價的垸基或芳基,x是l、2或3,p至少是2,R"是任選被鏈中氧或氮原子取代的多價有機基團,優(yōu)選為3至IO個碳原子的二價亞烷基基團。屬于這個類別的硅垸交聯(lián)劑(例如)可從田納西州莫里森市(Morristown,N.J)的Scotia,N.Y,Allied-Signal公司的Silar實驗室禾口Lisle,111的OSIChemicals商購獲得。具有仲氨基的烷氧基硅烷,例如,雙-(三甲氧基硅垸丙基)胺(購自OsiSpecialties公司(Lisle,111)的SilquestA-1170)是特別優(yōu)選的,因為含有硅垸的胺是自催化性的?,F(xiàn)存的聚合物可在任選存在催化劑的情況下與交聯(lián)劑和通過加熱方法交聯(lián)的組合物合并以實現(xiàn)縮合反應。具體的催化劑的選擇取決于官能團RS(Z)m和由化學式III表示的基底-反應性官能團X。催化劑可以是酸催化劑、堿催化劑或含有金屬的催化劑。一般來講,基于可固化組合物的總重量,催化劑或催化劑混合物以約0.01重量%-5重量%的量,并且更優(yōu)選以約O.l重量%至2重量%的量存在于該組合物中。在第一聚合物和/或交聯(lián)劑具有硅烷官能團(化學式II,X為硅烷)的情況下,用于硅烷官能團的合適的固化催化劑包括烷基錫化合物(例如,可作為"T系列催化劑"購自賓夕法尼亞州阿倫敦(Allentown,Pa.)的空氣化工產(chǎn)品公司(AirProductsandChemicals,Inc.)的二丁基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫以及二丁基二異辛酸錫)和垸基鈦酸酯(例如,可以商標名"TYZOR"從杜邦商購獲得的四異丁基正鈦酸酯(tetraisobutylorthotitanate)、四乙酰丙酮絡鈦(titaniumacetylacetonate)和乙酰乙酸酯鈦酸酯(acetoaceticestertitanate))。但是,一般來講,優(yōu)選選擇不需要使用固化催化劑的硅烷交聯(lián)劑以避免減短貯存期限和不利地影響涂層組合物的物理性質(zhì)??捎糜诠柰楣倌軋F的其它催化劑包括酸、酐及其低級烷基銨鹽,其包括(但不限于)三氯乙酸、氰乙酸、丙二酸、硝基乙酸、二氯乙酸、二氟乙酸、三氯乙酸酑、二氯乙酸酐、二氟乙酸酐、三氯乙酸三乙牽安酉旨(triethylammoniumtrichloroacetate)、三氯乙酸三甲f安酯(trimethylammoniumtrichloroacetate)以及它們的混合物。本發(fā)明的涂層組合物可包括有效量的殺生物劑來防止或阻滯微生物的生長。本發(fā)明并不限于選擇任何特定的殺生物劑,任何已知的殺生物劑都可包含于本發(fā)明的組合物中,例如防霉劑、抗菌劑、防腐藥、消毒劑、衛(wèi)生洗滌劑、殺菌劑、滅藻劑、防污劑、防腐劑以及前述試劑的組合等。預期在本發(fā)明的廣泛教導內(nèi)容內(nèi),將根據(jù)需要選擇殺生物劑以在濕潤條件下或暴rf于不同程度的濕氣時保護特定基底防止特定類型的微生物生長。此外,包含于本發(fā)明組合物中的殺生物劑可包含一種或多種在抗微生物上有效的物質(zhì)。所選的殺生物劑或殺生物劑的組合將與組合物的其它組分相容,并且優(yōu)選為有效對抗常見微生物(例如常見于濕潤、濕或潮濕環(huán)境中的那些微生物)的殺生物劑。據(jù)信對包含于本發(fā)明組合物中的合適殺生物劑的選擇是在本領域所實踐的那些技術范圍內(nèi)。由于需要殺生物劑與組合物中的其它組分在化學上相容,合適類型的殺生物劑包括陽離子季銨化合物、有機硫化合物例如砜和硫氰酸酯;異噻唑啉酮;苯酚和受取代的苯酚;二嗪;三嗪,有機錫化合物;酰胺例如2,2-二溴-3-氰基丙酰胺以及碘代苯甲酰苯胺;氨基甲酸酯,包括(但不限于)硫代氨基甲酸酯、苯并咪唑基氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯;乙內(nèi)酰脲,包括二甲基乙內(nèi)酰脲;有機鹵素;甲醇例如二氯苯基三氯乙醇;有機磷酸酯;脲,包括諸如二氟苯甲酰氯苯基脲(difluorobenzoylchlorophenylurea)之類的苯甲酰脲;擬除蟲菊酯類;酉昆;二甲酰亞胺;胍例如乙酸十二垸基胍酯;三唑;噻二唑;以及金屬性的磷酸單乙酯(metallicmonoethylphosphate)、銀、銅、錫及其鹽,以及前述化合物中任何化合物的有效組合。殺生物劑可以約0.1重量%至5.0重量%,并且優(yōu)選約0.1重量%至約2.0重量%的濃度范圍存在于本發(fā)明的可固化或固化組合物中。當然,本發(fā)明并不限于前述濃度范圍。殺生物劑的濃度可根據(jù)需要進行調(diào)整以在變化的預期使用條件下,例如在不同的濕度水平、溫度條件等下維持期望的效力水平。另外,所選殺生物劑的化學性質(zhì)可影響殺生物劑的期望濃度,如本領域的技術人員已知的那樣。在其上設置有涂層用以阻滯生物膜的基底可以是多種材料中的任何材料。可用的基底包括陶瓷、包括玻璃的硅質(zhì)基底、金屬、天然石料和人造石料、織造制品和非織造制品、包括熱塑性和熱固性聚合物材料在內(nèi)的聚合物材料(例如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、諸如苯乙烯丙烯腈共聚物之類的苯乙烯共聚物、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯)、硅酮(例如在醫(yī)用管材中使用的硅酮)、油漆(例如基于丙烯酸樹脂的那些)、粉末涂層(例如聚氨酯或混合粉末涂層)以及木材??捎帽景l(fā)明的涂層組合物有效地處理多種制品以在制品上提供抗生物膜涂層??捎帽景l(fā)明的可固化組合物或涂層組合物以特別有效的方式處理的許多基底包括具有能夠與根據(jù)化學式n的聚合物的x基團反應的表面官能團的基底。優(yōu)選地,基底表面的這種反應性是由活性氫原子提供。當不存在這樣的活性氫原子時,可以首先將基底在含有氧的等離子體中或電暈氣氛中處理以使其與化學式n的X基團反應。如果聚合物表面并不含官能團,則可利用多種手段來在表面上生成這樣的官能團。例如,含氧氣氛中的電暈放電將會使表面上生成羥基和羧基。等離子處會使聚合物表面上產(chǎn)生許多反應基團。然后可以選擇官能單體與該表面反應性基團反應。當然,表面處理的選擇在很大程度上取決于將要用作基底的聚合物材料。發(fā)現(xiàn)特別適用于將本發(fā)明的涂層施加至聚合物材料的一種方法是通過氧等離子放電來氧化聚合物表面的表面。在這之后,生成硅質(zhì)(玻璃狀或硅石狀)表面。硅石表面可通過多種技術產(chǎn)生。一種可用的方法由以下步驟組成將單體或低聚硅垸的醇溶液施加至表面,然后將其暴露于氨蒸汽。這種堅韌的多微孔的玻璃狀表面隨后能與本發(fā)明的硅垸改性的涂層反應,賦予本發(fā)明的涂層耐久性。可進一步參考WO2005/049757(Harvey等人)。如果表面是全氟化表面,例如聚四氟乙烯(PTFE)聚合物表面,則可將其用溶解于氨水中的鈉或溶解于四氫呋喃或其它適當溶劑中的環(huán)烷酸鈉處理。這種處理使表面脫氟且得到具有羥基和羧基的表面,這個表面隨后能夠與上文所述的官能團中的許多官能團反應。優(yōu)選地,應該在施加本發(fā)明組合物之前清洗基底以獲得最佳特性,特別是耐久性。也就是說,在涂布之前待涂布的基底表面應該基本上無有機污染。清洗技術取決于基底的類型,并且包括(例如)利用諸如丙酮或乙醇之類的有機溶劑的溶劑洗滌步驟。金屬表面常常被有機污染物層覆蓋。在將本發(fā)明的涂層施加至這種表面之前,應該將它們至少通過溶劑擦拭來進行清潔。就嚴重的污染而言,必須將金屬表面以本領域技術人員已知的方式進行蝕刻、陽23極化或處理。例如,如果鋼的表面涂布有銹,則必須通過酸處理將銹蝕刻掉。一旦將金屬表面暴露,就可施加涂層,允許基底反應性官能團與基底表面中的羥基或金屬原子反應。生物膜通常在基底與水接觸或暴露于濕潤條件的地方生長。可固化涂層阻滯這種生物膜的形成,特別是在暴露于循環(huán)水時。據(jù)信微生物不能夠或很少能夠附著至帶涂層的表面上。而且,據(jù)信現(xiàn)存的生物膜能被更容易地從帶涂層的表面移除。因此,可固化組合物特別適用于潮濕或濕潤環(huán)境中的基底,例如醫(yī)療導管涂層、防污船舶涂層(antifoulingmarinecoating)、用于水處理設備、熱交換器和其它暖通空調(diào)設備的涂層、用于過濾介質(zhì)和牙科設備、可用于口腔的裝置和材料的涂層。涂層組合物包含第一組分聚合物、交聯(lián)組分和溶劑??捎玫娜軇┌ú粫焕赜绊懪c基底鍵合或交聯(lián)反應的任何溶劑并且其中組分可溶解達至少1重量%。溶劑的實例為甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、庚烷、甲苯、二甲苯和乙二醇垸基醚。這些溶劑可單獨地使用或作為其混合物使用。如果聚合物含有硅烷官能團側基,優(yōu)選地,溶劑組分含有趨于暫時阻滯硅烷之間的反應的醇溶劑Z—般來講,水溶液不是優(yōu)選的,因為聚合物組分在中性水中基本上是不溶解的;其特征在于,在中性(pH約7)水中大于0.1重量%的聚合物的混合物會產(chǎn)生多相組合物。涂層組合物通常是相對稀釋的溶液,含有0.1重量%至50重量%之間的固體組分,優(yōu)選1重量%至25重量%之間的固體組分。應該選擇溶劑、聚合物和交聯(lián)組分的比例以獲得具有適于施加條件的粘度的均勻混合物。例如,將要刷涂或輥涂的材料將優(yōu)選具有比浸涂溶液更高的粘度。實例除非另外指明,否則所有的溶劑和試劑均購自美國威斯康星州密爾沃基的奧德里奇化學公司(AldrichChemicalCompany,Milwaukee,WI)。除非另外指明,否則所有百分比和量均按重量計。聚合方法通過下文描述的方法制備甲基丙烯酸烷基酯和—聚乙二醇單甲基丙烯酸酯單甲基醚的共聚物(PEG1000,MW二約1000)并將該反應混合物的具體組分在表l中列出。將甲苯、庚垸和乙醇的不同混合物用于將聚乙二醇單甲基丙烯酸酯甲基醚和甲基丙烯酸烷基酯單體置于溶液中。除了單體之外,該聚合混合物還包括5-10%的甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷/三甲氧基硅烷和0.5-1%的巰丙基三甲氧基硅垸。將0.5-1%(基于單體重量)濃度的VAZ064用作聚合引發(fā)劑。將單體溶解于溶劑或溶劑混合物中。如果單體是固體,則常常需要溫和地加熱聚合混合物以確保所有這些單體溶解。用于溶解單體的溫度是6CTC或更低。然后在添加VAZO64TM引發(fā)劑前,將反應混合物冷卻至2(TC。然后將氮氣鼓入該反應混合物兩分鐘并蓋上。將反應瓶用電絕緣帶來包裹并將其置于保持架(cage)中,并利用海綿防止瓶子破損。將保持架(內(nèi)有反應瓶)置于AtlasLaunder-o-meter(伊利諾斯州芝加哥市(Chicago,IL.)的AtlasElectricDevice公司)中。在65。C進行聚合反應18小時,并在這之后,測定固體百分比。制備帶涂層的膜的表面通過在準備好的聚碳酸酯盤表面上涂布來測試抗生物膜可固化組合物。從0.5"聚碳酸酯桿(PlasticsInternational,EdenPrairie,MN)碾磨出該聚碳酸酯盤。該盤的標稱厚度為0.15"且標稱直徑為0.5"。用3M公司的干濕兩用砂紙(500gritWetordryTri-M-Ite)研磨這些盤的表面,然后用3M公司的Wetordry拋光紙進行拋光。使用YESG1000等離子處理器(可得自加利福尼亞州圣何塞市的YieldEngineeringSystems公司)以500W在氧氣中對該基底進行10分鐘的等離子處理。之后,用滴眼管將在乙醇中固形物含量為約1。/。的聚(二甲氧基硅烷)(PSI-026,可購自賓夕法尼亞州莫里斯維爾市的格萊斯特公司(Gdest,Inc.,Morrisville,PA))的涂層施加在經(jīng)等離子處理的表面上。將1滴或2滴PSI-026溶液施加到該聚碳酸酯盤的每一側面上。該溶液使盤表面完全濕潤。讓溶劑蒸發(fā)并且在干燥時,將該盤置于其底部填充有氫氧化銨的千燥器中持續(xù)約X小時?!鲈谌绫?所列出的溶劑混合物中制備可固化組合物涂層混合物。通常,涂層溶液含有被測試的共聚物(1%至2%的固體)和A1170(基于共聚物重量為20%,雙(三甲氧基甲硅垸基丙基)胺,可購自賓夕法尼亞州莫里斯維爾市的格萊斯特公司(Gelest,Inc,MorrisvillePA))。將該帶涂層的基底在12(TC下固化15小時。測試帶涂層的表面的生物膜抗性將CDC生物膜反應器(蒙大拿州博茲曼市(Bozeman,MT)的BiosurfaceTechnologies公司)用于評估所制備的可固化組合物抵抗生物膜形成的能力。該系統(tǒng)允許對以一前一后排列的多個測試基底樣品(試樣塊)上的宏觀生物膜形成進行定量。將這些樣品裝在反應器中,每個夾持器上一式三份。每個反應器有八個夾持器。在開始試驗前,通過將水穿過反應器16至24個小時來在該組裝好的反應器中洗滌樣品。然后將該組裝好的反應器進行高壓滅菌(在121'C下15分鐘),之后裝入大約350mL的培養(yǎng)基,培養(yǎng)基取自裝有10升超純水中的無菌2%Bacto胰酶大豆肉湯(TSB)(馬里蘭州斯帕克斯市的BD公司(Becton,DickinsonandCo"Sparks,MD))的容器。然后,用5mLTSB中的測試細菌菌株過夜培養(yǎng)物中的0.4mL對反應器進行接種。在攪拌(130RPM)下將該反應器培養(yǎng)物孵育24小時,而不讓培養(yǎng)基從容器流過來以允許細胞附著和生長。然后將來自容器的新鮮培養(yǎng)基以每小時大約400mL的速率經(jīng)過反應器另外24小時以便于生物膜生長,同時也進行攪拌(130RPM)。所有孵育均在37"C下進行。這些生長條件用于表皮葡萄球菌ATCC#35984和大腸桿菌K12。對于變形鏈球菌ATCC#25175,規(guī)程作如下更改培養(yǎng)基為10%TSB,用l.Oml的過夜培養(yǎng)物進行接種,且攪拌速率為310RPM。對于嗜水氣單胞菌ATCC#7966,規(guī)程作如下更改生長培養(yǎng)基為具有0.1%葡萄糖的2y。TSB,并且所有孵育均在室溫下進行。在孵育后,從CDC反應器中移出桿、完整的試樣塊樣品和粘附的生物膜,并在結晶紫的飽和水溶液中染色45秒。然后用磷酸鹽緩沖鹽水沖洗桿和樣品20至40次以移除過量的結晶紫和任何疏松粘附的細胞。從桿上移下試樣塊并將其置于裝有4mL乙醇的15mLFalcon離心管(馬薩諸塞州貝德福德市的BD生命科學公司(BDBiosciences,Bedford,MA))中,在其中通過渦旋(VortexGenie2,紐約波西米亞(Bohemia,NY)的ScientificIndustries公司)大約10秒來洗脫結晶紫。用Genesys6分光光度計(威斯康星州麥迪遜市熱電公司(ThermoElectronCorp.,Madison,WI))測量乙醇溶液的吸光度(入=590nm)來估計粘附至聚碳酸酯試樣塊的生物膜的量。所示值為一式三份的樣品的平均吸光度。對于與生物膜的存在無關的也被結晶紫染色的材料(背景染色),通過如下方法定量材料著色的量從乙醇溶液移出測試試樣塊,在流動水下輕輕地擦洗試樣塊以移除所粘附的生物膜并然后用結晶紫重新染色,并且如上文所述沖洗并洗脫到乙醇內(nèi)。然后從通過使具有粘附的生物膜的試樣塊著色而獲得的值減去這些背景吸光度。結果包括于表格3中并且在圖l至圖7中有說明。表1聚合物的化學組成<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表2可固化涂層組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表3:利用CDC反應器的生物膜保留測量結果<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>權利要求1.一種可固化組合物,包含a)聚合物,其衍生自具有長鏈脂族側基的烯鍵式不飽和單體單元;具有聚(氧化烯)側基的烯鍵式不飽和單體單元;和具有基底反應性側基的烯鍵式不飽和單體單元;以及b)交聯(lián)劑。2.根據(jù)權利要求l所述的可固化組合物,所述聚合物在水中的溶解度小于O.l重量%。3.根據(jù)權利要求l所述的可固化組合物,其中所述烯鍵式不飽和基團為(甲基)丙烯?;?.根據(jù)權利要求1所述的可固化組合物,其中所述聚(氧化烯)側基為聚(氧乙烯)基團。5.根據(jù)權利要求l所述的可固化組合物,其中所述基底反應性官能團選自單磷酸根、膦酸根、膦酸、異羥肟酸、羧酸、異腈、甲硅烷基、異氰酸根、胺、吡啶基或二硫基。6.根據(jù)權利要求1所述的可固化組合物,所述聚合物包含10重量%至70重量%的具有長鏈脂族側基的烯鍵式不飽和單元;10重量%至80重量%的具有聚(氧化烯)側基的烯鍵式不飽和單元;1重量%至20重量%的具有基底反應性側基的烯鍵式不飽和單元;和0重量%至20重量%的其它單體。7.根據(jù)權利要求l所述的可固化組合物,其中所述交聯(lián)劑具有化學式R8(Z)m,其中RS可以是具有化合價m的聚合有機基團或非聚合有機基團,Z是與所述聚合物的所述表面反應性官能團共反應的反應性官能團。8.根據(jù)權利要求7所述的組合物,其中所述交聯(lián)劑的所述反應性官能團和所述聚合物的所述基底反應性基團是相同的官能團。9.根據(jù)權利要求1所述的可固化組合物,其中具有聚(氧化烯)側基的單體具有如下化學式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,R1是烯鍵式不飽和可聚合基團,R2是(C「c4)烷基,rs是h或i^或芳基,或其組合,Q是二價連接基團,n至少為5,m可以為0,n+m至少為5,并且n:m的摩爾比至少為2:1。10.根據(jù)權利要求9所述的可固化組合物,其中m至少為1,并且n與m的摩爾比(n:m)大于3:1。11.根據(jù)權利要求9所述的可固化組合物,其中R、Q-選自乙烯基、烯丙基、乙烯氧基、烯丙氧基、(甲基)丙烯酰氨基和(甲基)丙烯?;?。12.根據(jù)權利要求1所述的可固化組合物,其中所述含有長鏈脂族基團的單體具有如下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1是烯鍵式不飽和可聚合基團,Q是二價連接基團,^且Rh是具有8至75個碳原子的單價、直鏈或支鏈、環(huán)狀或無環(huán)的脂族基團。13.根據(jù)權利要求1所述的可固化組合物,其中具有表面反應性官能團的所述單體具有化學式R'-Q-X,其中W是烯鍵式不飽和可聚合基團,Q是二價連接基團,并且X是能夠與基底鍵合的表面反應性官能團。14.根據(jù)權利要求1所述的組合物,其中所述交聯(lián)劑具有化學式R1G(-Si(Y)x(R7)3.x)p,其中Y是可水解基團,W是單價的烷基或芳基,x是l、23,p至少為2,111()是可任選被鏈中氧原子或氮原子取代的3至10個碳原子的多價亞烷基。15.根據(jù)權利要求14所述的組合物,還包含垸基錫催化劑。16.根據(jù)權利要求l所述的組合物,還包含催化劑。17.根據(jù)權利要求1所述的組合物,還包含0.1重量%至5重量%的殺生物劑。18.根據(jù)權利要求1所述的固化的組合物。19.一種基底,具有根據(jù)權利要求l所述的固化的組合物的涂層。20.根據(jù)權利要求19所述的基底,選自陶瓷、硅質(zhì)基底、金屬、石料、聚合物材料、油漆、粉末涂層和木材。21.根據(jù)權利要求19所述的基底,選自硅質(zhì)基底。22.根據(jù)權利要求19所述的基底,其中所述硅質(zhì)基底包括在聚合物膜上的硅質(zhì)表面。23.—種涂層組合物,包含根據(jù)權利要求1所述的可固化組合物和溶劑。24.根據(jù)權利要求23所述的涂層組合物,包含0.1重量%至50重量%的所述可固化組合物。25.根據(jù)權利要求23所述的涂層組合物,還包含殺生物劑。全文摘要本發(fā)明提供一種用于阻滯生物膜形成的可固化組合物。本發(fā)明還涉及包含所述可固化組合物的涂層。所述可固化組合物包含聚合物,所述聚合物衍生自具有長鏈脂族側基的烯鍵式不飽和單元;具有聚(氧化烯)側基的烯鍵式不飽和單元;以及具有基底反應性側基的烯鍵式不飽和單元;以及交聯(lián)劑。文檔編號C08F220/18GK101516926SQ200780034134公開日2009年8月26日申請日期2007年9月19日優(yōu)先權日2006年9月26日發(fā)明者杰里米·M·亞伍德,約翰·J·小斯特夫科,阿方薩斯·V·博西爾斯,魯?shù)婪颉·達姆斯申請人:3M創(chuàng)新有限公司