專利名稱：：成型體、其制造方法、以及使用該成型體而形成的交聯(lián)成型體及覆銅層壓板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)狀烯烴單體經(jīng)本體開(kāi)環(huán)聚合而得到的成型體，具體而言，型不良的成型體、其制造方法、以及使用該成型體而形成的交聯(lián)成型體及覆銅層壓板。
背景技術(shù)：
：通過(guò)使含有環(huán)狀烯烴單體和易位聚合催化劑(-夕1、>7觸媒)的聚合性組合物進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合，可以利用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)易的模具獲得各種形狀的成型體。要求獲得的成型體的各種特性得以改善，包括減小熱膨脹系數(shù)、提高尺寸精度，同時(shí)改善其機(jī)械強(qiáng)度、改善阻燃性等。作為這樣的制造方法，提出了預(yù)先在模具內(nèi)等設(shè)置纖維材料，再使該纖維材料在成型體中進(jìn)行復(fù)例如，專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了下述方法通過(guò)在玻璃長(zhǎng)纖維存在下使含得經(jīng)過(guò)纖維增強(qiáng)的成型體的方法。專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了下述方法通過(guò)在玻璃長(zhǎng)纖維存在下使含有環(huán)狀烯烴單體、易位聚合催化劑和平均粒徑0.520的成型體的方法。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平1-263124號(hào)公報(bào)(對(duì)應(yīng)EP公開(kāi)0338128)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平9-221551號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題可是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)上述的現(xiàn)有方法獲得的成型3不夠小而導(dǎo)致尺寸精度低，或者是因難以將聚合性組合物充分填充到纖維材料中而產(chǎn)生未被填充的空隙部分等成型不良的問(wèn)題。本發(fā)明的目的在于提供一種成型體及其制造方法、以及該成型體的用途，所述成型體的熱膨脹系數(shù)足夠小、尺寸精度高、且聚合性組合物可被充分填充到纖維材料中、沒(méi)有成型不良的問(wèn)題。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，雖然玻璃絲布(glassyamcloth)適宜作為纖維材料使用，但以往在進(jìn)行環(huán)狀烯烴單體的本體開(kāi)環(huán)聚合時(shí)使用的玻璃絲布的松密度過(guò)高；本發(fā)明人等還發(fā)現(xiàn)，適宜使用松密度值在特定范圍內(nèi)的玻璃絲布。由此，本發(fā)明提供一種成型體的制造方法，該方法是在松密度為0.501.10g/cm3的玻璃絲布存在下，使含有環(huán)狀烯烴單體與易位聚合催化劑的聚合性組合物進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合來(lái)制造成型體。上述聚合性組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有填充劑、交聯(lián)劑、或同時(shí)含有填充劑和交聯(lián)劑。作為上述制造方法的一個(gè)實(shí)施方式，可列舉下述制造方法在支承體上設(shè)置所述玻璃絲布，并使所述聚合性組合物在存在于該玻璃絲可列舉下述制造方法在模具內(nèi)設(shè)置所述玻璃絲布，并使所述聚合性組合物在存在于該玻璃絲布的內(nèi)部、及玻璃絲布與該模具之間的狀態(tài)下進(jìn)行所述本體開(kāi)環(huán)聚合。另外，通過(guò)在支承體上設(shè)置所述玻璃絲布，并使含有交聯(lián)劑的所述聚合性組合物在存在于該玻璃絲布的內(nèi)部及兩外表面的狀態(tài)下進(jìn)行所述本體開(kāi)環(huán)聚合，可獲得交聯(lián)性成型體。此時(shí)的聚合性組合物優(yōu)選含有填充劑。通過(guò)將該成型體加熱至高于上述本體開(kāi)環(huán)聚合中的峰溫度的溫度、使其交聯(lián)，可獲得交聯(lián)成型體。此時(shí)，通過(guò)將交聯(lián)性成型體和基體材料疊合，并使成型體交聯(lián)而形成交聯(lián)成型體，從而可獲得由基體材料和交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料，特別是當(dāng)基體材料為銅箔時(shí)，可獲得作為上述復(fù)合材料的覆銅層壓板。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可提供一種成型體或交聯(lián)成型體、及其制備方法、以及這些成型體的用途，所述成型體的熱膨脹系數(shù)足夠小、尺寸精度高、且聚合性組合物被充分填充到纖維材料中、無(wú)成型不良的問(wèn)題。具體實(shí)施方式<聚合性組合物>在本發(fā)明中，將含有環(huán)狀烯烴單體及易位聚合催化劑作為必須成分的組合物稱為聚合性組合物。所謂環(huán)狀烯烴單體，是指具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)(僅由碳原子構(gòu)成的環(huán)狀結(jié)構(gòu))的單體(可進(jìn)行易位開(kāi)環(huán)聚合的化合物)。作為環(huán)狀烯烴單體，優(yōu)選降冰片烯類單體。這里所說(shuō)的降冰片烯類單體，是指具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的降冰片烯環(huán)的單體。降冰片烯類單體可根據(jù)其環(huán)結(jié)構(gòu)中具有的環(huán)個(gè)數(shù)進(jìn)行分類和舉例，其中，所述環(huán)結(jié)構(gòu)中含有所述降冰片烯環(huán)作為其結(jié)構(gòu)的一部分。雙環(huán)降冰片烯類單體是降冰片烯及其取代物等，可通過(guò)使環(huán)戊二烯與鏈狀不飽和烴進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得。三環(huán)降冰片烯單體是環(huán)戊二烯的二聚物即二環(huán)戊二烯及其取代物等，可通過(guò)使環(huán)戊二烯與具有環(huán)結(jié)構(gòu)的不飽和烴進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得。四環(huán)降冰片烯單體是四環(huán)十二烯及其取代物等，可通過(guò)使環(huán)戊二烯與雙環(huán)降冰片晞?lì)悊误w進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得。五環(huán)降冰片烯單體是環(huán)戊二烯的三聚物及其取代物等，可通過(guò)使環(huán)戊二烯與三環(huán)降冰片烯單體進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得。具有六環(huán)以上的降水片烯單體也可通過(guò)同樣的加成反應(yīng)來(lái)合成，可以將其用作本發(fā)明的降水片烯類單體。這里所說(shuō)的取代物可以是各降冰片烯類單體的烷基取代物、鏈烯基取代物、亞烷基取代物、及芳基取代物等烴基取代物，以及其烴基的一部分被卣素、羰氧基烷基等極性基團(tuán)取代而得到的取代物。作為降冰片烯及其取代物的具體實(shí)例，可列舉2-降冰片烯、5-曱基-2-降水片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-己基-2-降冰片烯、5-環(huán)己基-2-降冰片烯、5-乙叉-2-降冰片晞、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降水片烯、7-氧雜-2-降冰片烯、5-曱基-7-氧雜-2-降冰片烯、7-氧雜-5-降冰片烯-2-基乙酸酯、及7_氧雜_5_降冰片烯_2-曱基丙烯酸酯等。作為二環(huán)戊二烯及其取代物的具體實(shí)例，可列舉例如二環(huán)戊二烯、曱基二環(huán)戊二烯、及二氫二環(huán)戊二烯(也稱為三環(huán)[5.2丄02'6]癸-8-烯)等。作為四環(huán)十二烯及其取代物的具體實(shí)例，可列舉四環(huán)十二烯(也稱為四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯)、9-曱基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙基四環(huán)[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-環(huán)己基四環(huán)[6.2.1.13,6.02'7]十二碳-4-烯、9-環(huán)戊基四環(huán)[6.2.1.13,6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙叉四環(huán)[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-乙烯基四環(huán)[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-苯基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-氧羰基曱基四環(huán)[6.2丄13，6.02，7]十二碳-4-烯、9-曱基-9-氧羰基曱基四環(huán)[6.2丄13，6.02'7]十二碳-5-烯、9-甲氧基四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、4-羥基四環(huán)[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-羧基四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、9,10-二羧基四環(huán)[6.2丄13，6.02，7]十二碳-4-烯、四環(huán)[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯-9，10-二羧酸酐、9-氰基四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯、四環(huán)[6.2丄13，6.02，7]十二碳-4-烯-9-曱醛、四環(huán)[6.2丄13,6.02'7]十二碳_4-烯-9-曱酰胺、四環(huán)[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯-9，10-二羧酸酰亞胺、9-氯四環(huán)[6.2丄13,6.02'7]十二碳-4-烯、4-三曱氧基曱硅烷基四環(huán)[6.2丄13'6.02'7]十二碳_4_烯、9-乙?；沫h(huán)[6.2丄13'6.02，7]十二碳-4-烯等。作為除此之外的具有四環(huán)以上環(huán)數(shù)的多環(huán)降冰片烯類單體，可列舉四環(huán)[9.2.1.02'1().03'8]十四碳-3,5,7,12-四烯(也稱為1,4-橋亞曱基-l,4,4a,9a-四氬-9H-藥)、四環(huán)[10.2丄02，"()4'9]十五碳-4，6,8,13-四烯(也稱為1,4-橋亞曱基-l，4,4a，9，9a，10-六氫蒽)、五環(huán)[6.5丄13'6.02'7.09'13]十五碳-4,10-二烯、五環(huán)[9.2丄14'7.02'|().03，8]十五碳-5，12-二烯、及六環(huán)[6.6丄13'6.11()'13.02，7.09'14]十七碳-4-烯等。另外，作為其它的環(huán)狀烯烴單體，可列舉環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)辛烯、環(huán)十二烯、及1,5-環(huán)辛二烯等單環(huán)環(huán)烯烴以及具有取代基的上述環(huán)烯烴的衍單環(huán)環(huán)烯烴類及它們的衍生物的添加量相對(duì)于環(huán)狀烯烴單體的總量?jī)?yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為20重量°/。以下。當(dāng)添加量超過(guò)此范圍時(shí)，得到的成型體及交聯(lián)成型體有時(shí)在常溫下變得過(guò)軟、或耐熱性變低等，因此非優(yōu)選。上述環(huán)狀烯烴單體可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。通過(guò)組合使用2種以上環(huán)狀烯烴單體、并改變其含量比，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)獲得的成型體及交聯(lián)成型體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔融溫度和耐熱性的自由控制。在本發(fā)明的環(huán)狀烯烴單體的本體開(kāi)環(huán)聚合中，使用易位聚合催化劑。易位聚合催化劑只要是能使環(huán)狀烯烴單體進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合的催化劑即可，沒(méi)有特殊限制。易位聚合催化劑是以過(guò)渡金屬原子為中心原子，并與多個(gè)離子、原子、多原子離子和/或化合物鍵合而成的絡(luò)合物。作為所述過(guò)渡金屬原子，可以使用5族、6族及8族(長(zhǎng)周期型元素周期表，下同)的原子。對(duì)為5族的原子，可列舉例如鉭；作為6族的原子，可列舉例如鉬或鴒；作為8族的原子，可列舉例如釕或鋨。作為以6族的鴒或鉬為中心金屬的易位聚合催化劑，可以使用六氯化鎢等金屬卣化物；氯氧化鎢等金屬卣氧化物；氧化鴒等金屬氧化物；及三(十二烷基)鉬酸銨、三(十三烷基)鉬酸銨等有機(jī)金屬酸銨鹽等。這些當(dāng)中，優(yōu)選有機(jī)鉬酸銨鹽。使用這些易位聚合催化劑時(shí)，為了控制聚合活性，優(yōu)選組合使用有機(jī)鋁化合物或有機(jī)錫化合物作為活化劑(助催化劑)。在本發(fā)明中，作為易位聚合催化劑，優(yōu)選使用以5族、6族或8族的金屬原子為中心金屬的金屬卡賓絡(luò)合物。在金屬卡賓絡(luò)合物中，優(yōu)選8族的釕或鋨的卡賓絡(luò)合物，尤其優(yōu)選釕卡賓絡(luò)合物。這是由于釕卡賓絡(luò)合物在本體開(kāi)環(huán)聚合時(shí)的催化活性優(yōu)異，從而使成型體的生產(chǎn)性優(yōu)異，且獲得的成型體及交聯(lián)成型體的臭味(來(lái)自于未反應(yīng)的環(huán)狀烯烴單體)較少，生成性優(yōu)異。金屬卡賓絡(luò)合物中具有下述結(jié)構(gòu)卡賓化合物鍵合在中心金屬原子上而形成金屬原子(M)與卡賓碳(x::)直接成鍵的結(jié)構(gòu)(M-C)。所述卡賓化合物是具有卡賓碳、即亞曱基游離基團(tuán)的化合物的總稱。在釕卡賓絡(luò)合物中，特別優(yōu)選鍵合有含雜原子的卡賓化合物作為配位基的釕卡賓絡(luò)合物。這里所說(shuō)的雜原子，是指元素周期表第15族和第16族的原子，具體可列舉N、O、P、S、As、Se原子。從獲得穩(wěn)定的卡賓化合物的觀點(diǎn)來(lái)看，上述雜原子中優(yōu)選N、O、P、S原子，特別優(yōu)選N原子。在含有雜原子的卡賓化合物中，雜原子優(yōu)選相鄰地鍵合在卡賓碳的兩側(cè)，更優(yōu)選形成含有卡賓碳原子和鍵合在卡賓碳原子兩側(cè)的雜原子的雜環(huán)。進(jìn)一步優(yōu)選在與卡賓碳相鄰的雜原子上具有大體積取代基。使用鍵合有具有上述優(yōu)選結(jié)構(gòu)的卡賓化合物的4了卡賓絡(luò)合物作為易位聚合催化劑時(shí)，本體開(kāi)環(huán)聚合的活性特別高，成型體及交聯(lián)成型體的生產(chǎn)性特別好。作為釕卡賓絡(luò)合物的具體實(shí)例，已在WO97/06185、日本特表平10-508891號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-322953號(hào)公報(bào)等中被公開(kāi)。作為適合用作釕卡賓絡(luò)合物的化合物，可列舉(苯亞曱基)(l,3-二菜基四氫咪唑-2-亞基)(三環(huán)己基膦)二氯合釕、(苯亞曱基)(1,3-二菜基-4,5-二溴-4-咪唑啉-2-亞基)(三環(huán)己基膦)二氯合釕、(1,3-二菜基-4-咪唑啉-2-亞基)(3-苯基-lH-茚-l-亞基)(三環(huán)己基膦)二氯合釕、(3-亞丁烯基-2-他啶)(1,3-二茉基-4-咪唑啉-2-亞基)(三環(huán)己基膦)二氯合釕、(苯亞曱基)(1,3-二菜基四氫咪唑-2-亞基)吡啶二氯合釕、(1，3-二菜基四氫咪唑-2-亞基)(2-苯基乙叉)(三環(huán)己基膦)二氯合釕、(1，3-二菜基-4-咪唑啉-2-亞基)(2-苯基乙叉)(三環(huán)己基膦)二氯合釕、(1，3-二菜基-4,5-二溴-4-咪唑啉-2-亞基)[(苯硫基)亞曱基](三環(huán)己基膦)二氯合釕、(1,3-二菜基-4，5-二溴-4-咪唑啉-2-亞基)(2-吡咯烷酮-1-基亞曱基)(三環(huán)己基膦)二氯合釕等。以(催化劑中的金屬原子環(huán)狀烯烴單體)的摩爾比表示的易位聚合催化劑的使用量通常為1:20001:2000000,優(yōu)選為1:50001:1000000,更優(yōu)選為1:10000~1:500000的范圍。根據(jù)需要，可以將易位聚合催化劑溶解或懸浮在少量非活性溶劑中使用。作為所述溶劑，可列舉例如正戊烷、正己烷、正庚烷、液體石蠟和石油溶劑等鏈狀脂肪烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷及乙基環(huán)己烷等脂環(huán)烴；苯、曱苯及二曱苯等芳香烴；茚、茚滿及四氫化萘等具有芳香環(huán)和脂環(huán)的稠環(huán)的烴；硝基曱烷、硝基苯及乙腈等含氮烴；乙醚和四氫呋喃等含氧烴等。在上述溶劑中，優(yōu)選使用工業(yè)上常用的烴。另外，在不降低易位聚合催化劑活性的前提下，還可以使用液態(tài)防老劑、液態(tài)增塑劑及液態(tài)彈性體作為溶劑。聚合性組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有填充劑。填充劑是不溶于聚合性組合物中的固體成分，除了含有通常在成型體制造中被用作所謂"填充劑"的成分以外，還含有用作阻燃劑或著色用顏料的成分。作為可以在本發(fā)明中使用的填充劑，可列舉例如玻璃粉末、炭黑、二氧化硅、滑石、碳酸鈣、云母、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、莫來(lái)石、堇青石、氧化鎂、粘土、及硫酸鋇等無(wú)機(jī)填充劑；木粉、聚乙烯粉等有機(jī)填充劑。作為其它的填充劑，還可以使用石墨粉、木炭粉、竹炭粉、金屬粉等來(lái)提高成型體及交聯(lián)成型體的導(dǎo)電性和電磁波屏蔽性。也可以使用鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦酸鉛、鈦酸鎂、鈦酸鉍、及鋯酸鉛等的粉末來(lái)提高成型體及交聯(lián)成型體的相對(duì)介電常數(shù)。還可以使用Mn-Mg-Zn系、Ni-Zn系、Mn-Zn系等鐵氧體；羰基鐵、鐵-硅合金、鐵-鋁-硅合金、鐵-鎳合金等強(qiáng)磁性金屬粉等來(lái)對(duì)成型體及交聯(lián)成型體賦予強(qiáng)磁性。作為阻燃劑，可列舉磷類阻燃劑、氮類阻燃劑、卣類阻燃劑、氫氧化鋁等金屬氫氧化物類阻燃劑等。阻燃劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。作為顏料，可列舉例如炭黑、石墨、鉻黃、氧化鐵黃、二氧化鈦、氧化鋅、四氧化三鉛、鉛丹、氧化鉻、普魯士藍(lán)、鈦黑等。為了使獲得的成型體及交聯(lián)成型體的電特性優(yōu)異，上述填充劑中，優(yōu)選無(wú)機(jī)填充劑，尤其優(yōu)選二氧化硅。另外，為了使獲得的聚合性組合物具有優(yōu)異的流動(dòng)性，作為填充劑的形狀，優(yōu)選平均粒徑較小的形狀，優(yōu)選球形。作為優(yōu)選的填充劑的實(shí)例，可購(gòu)買(mǎi)獲得名為微粉球狀二氧化硅及合成球狀二氧化硅的產(chǎn)品。上述填充劑可以在混合到聚合性組合物中以前預(yù)先用表面處理劑進(jìn)行表面處理，此時(shí)，可使用通常的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。使用的硅烷偶聯(lián)劑一般可以由通式(l)表示。Y^iY2"(i)其中，Y'為具有官能團(tuán)且鍵合在si上的i價(jià)基團(tuán)，￥2為具有水解性且鍵合在Si上的1價(jià)基團(tuán)。n代表13的整數(shù)，優(yōu)選為1。作為上述的官能團(tuán)Y1,可列舉己基等飽和鏈狀烴基；環(huán)己基等飽和環(huán)狀烴基；苯基等芳香族烴基；乙烯基、烯丙基、丁烯基、辛烯基、及苯乙烯基等不飽和烴基；氨基、環(huán)氧基、巰基、曱基丙烯酰氧基、氰基、氨基曱酸酯基、吡啶基、磺酰胺基、脲基、銨基、及醇基等含氮原子、氧原子或硫原子的烴基。上述基團(tuán)中，飽和鏈狀烴基、飽和環(huán)狀烴基、芳香族烴基及不飽和烴基由于可使獲得的成型體的熱膨脹系數(shù)減小，因此優(yōu)選。作為水解性基團(tuán)Y2,可列舉例如氯和溴等卣素；曱氧基、乙氧基、及曱氧乙氧基等烷氧基。作為表面處理的方法，可列舉干法和濕法。干法是利用攪拌機(jī)使表面處理劑原液或溶液均勻分散在通過(guò)攪拌機(jī)而高速攪拌的填充劑中的處理方法，可以采用工業(yè)上常用的方法。相對(duì)于填充劑，表面處理劑的量通常為0.01~10重量%，優(yōu)選為0.15重量％。濕法是通過(guò)下述方法進(jìn)行表面處理通常，將表面處理劑溶解在水或適當(dāng)?shù)娜軇┲?，作為處理溶液使用，用該處理溶液?duì)填充劑的粉末、顆?；蚶w維的表面進(jìn)行浸漬后，干燥除去所使用的水或溶劑。處理溶液的濃度通常為0.001-10重量％，千燥條件通常為在0-200。C下進(jìn)行10秒5小時(shí)。上述填充劑可以單獨(dú)使用一種，也可以2種以上組合使用。相對(duì)于100重量份環(huán)狀烯烴單體，上述填充劑的使用量通常為1500重量份，優(yōu)選為10~400重量份，更優(yōu)選為30~300重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為50~200重量份。當(dāng)使用量在上述范圍內(nèi)時(shí)，聚合性組合物的流動(dòng)性和含浸性良好，獲得的成型體或交聯(lián)成型體的熱膨脹系數(shù)小、尺寸精度優(yōu)異，因此優(yōu)選。填充劑9的平均粒徑通常為0.001Mm10nm,優(yōu)選為0.01jumljum，特別優(yōu)選為0.02Mm0.5nm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.030.2ym。當(dāng)平均粒徑在上述范圍內(nèi)時(shí)，聚合性組合物的流動(dòng)性和含浸性良好，獲得的成型體或交聯(lián)成型體的熱膨脹系數(shù)小、尺寸精度優(yōu)異。在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以組合使用平均粒徑不在上述范圍內(nèi)的填充劑，但使用的范圍通常為IO重量份以下，優(yōu)選為5重量份以下，特別優(yōu)選為1重量份以下。其中，平均粒徑是通過(guò)激光衍射法測(cè)定的體積平均粒徑。聚合性組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有鏈轉(zhuǎn)移劑。通過(guò)在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合，可以獲得熱塑性成型體。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用例如任選具有取代基的鏈狀烯烴類。作為所述鏈狀烯烴類的具體實(shí)例，可列舉例如l-己烯、2-己烯等脂肪族烯烴；苯乙烯、二乙烯基苯、芪等具有芳香基團(tuán)的烯烴類；乙烯基環(huán)己烷等具有脂環(huán)式烴基的烯烴類；乙基乙烯基醚等乙烯基醚類；曱基乙烯基酮、1，5-己二烯-3-酮、2-曱基-l,5-己二烯-3-酮等乙烯基酮類；以通式CH^CH-Q表示的化合物(式中，Q代表具有選自曱基丙烯?；?、丙烯?；?、乙烯基曱硅烷基、環(huán)氧基及氨基中的至少一種基團(tuán)的基團(tuán))。在上述化合物中，使用以通式CH2二CH-Q表示的化合物時(shí)，Q被導(dǎo)入到成型體中的本體開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的末端，在進(jìn)行隨后的交聯(lián)時(shí)，末端的Q可促進(jìn)交聯(lián)，從而提高交聯(lián)密度，因此優(yōu)選。作為以通式CH2=CH-Q表示的化合物的具體實(shí)例，可列舉曱基丙烯酸乙烯酯、曱基丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸3-丁烯-l-基酯、曱基丙烯酸3-丁烯-2-基酯、曱基丙烯酸苯乙烯酯、曱基丙烯酸己烯酯、曱基丙烯酸十一烯酯、曱基丙烯酸癸烯酯等Q為具有曱基丙烯?；幕鶊F(tuán)的化合物；丙烯酸烯丙酯、丙烯酸3-丁烯-l-基酯、丙烯酸3-丁烯-2-基酯、丙烯酸l-曱基-3-丁烯-2-基酯、丙烯酸苯乙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯等Q為具有丙烯?；幕鶊F(tuán)的化合物；烯丙基三乙烯基硅烷、烯丙基曱基二乙烯基硅烷、烯丙基二甲基乙烯基硅烷等Q為具有乙烯基曱硅烷基的基團(tuán)的化合物；丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等Q為具有環(huán)氧基的基團(tuán)的化合物；烯丙胺、2-(二乙基氨基)乙醇乙烯基醚、2-(二乙基氨基)乙基丙烯酸酯、4-乙烯基苯胺等Q為具有氨基的基團(tuán)的化合物等。相對(duì)于環(huán)狀烯烴單體總量100重量份，鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量通常為0.0110重量份，優(yōu)選為0.1~5重量份。當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量在上述范圍內(nèi)時(shí)，本體開(kāi)環(huán)聚合的聚合反應(yīng)率高，并且可以在后續(xù)步驟中有效地獲得可交聯(lián)的熱塑性成型體。如果鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量過(guò)少，則有時(shí)會(huì)導(dǎo)致成型體不具有熱塑性。相反，如果鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量過(guò)多，則在后續(xù)步驟中有時(shí)會(huì)使交聯(lián)變困難。聚合性組合物優(yōu)選含有交聯(lián)劑。交聯(lián)劑可以和本體開(kāi)環(huán)聚合所得到的成型體中的官能團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為與所述交聯(lián)反應(yīng)相關(guān)的官能團(tuán)，可列舉例如碳-碳雙鍵、羧酸基、酸肝基、羥基、氨基、活性卣原子、環(huán)氧基等，當(dāng)成型體中具有上述官能團(tuán)時(shí)，通過(guò)向聚合性組合物中添加交聯(lián)劑，可以使獲得的成型體成為交聯(lián)性成型體。作為交聯(lián)劑，可列舉例如自由基引發(fā)劑、環(huán)氧化合物、含有異氰酸酯基的化合物、含有羧基的化合物、含有酸酐基的化合物、含有氨基的化合物、路易斯酸等。上述交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。在上述交聯(lián)劑中，優(yōu)選自由基引發(fā)劑、環(huán)氧化合物、含有異氰酸酯基的化合物、含有羧基的化合物、含有酸酐基的化合物，更優(yōu)選使用自由基引發(fā)劑、環(huán)氧化合物、含有異氰酸酯基的化合物，尤其優(yōu)選自由基引發(fā)劑。作為自由基引發(fā)劑，可列舉例如有機(jī)過(guò)氧化物、重氮化合物、及非極性自由基引發(fā)劑等。作為有機(jī)過(guò)氧化物，可列舉例如過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化氫對(duì)蓋烷、過(guò)氧化氫異丙苯等過(guò)氧化氫類；過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化叔丁基異丙笨、a,a，-雙(叔丁基過(guò)氧間異丙基)苯、過(guò)氧化二叔丁基、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)-3-己烯、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷等二烷基過(guò)氧化物類；過(guò)氧化二丙酰、過(guò)氧化苯曱酰等二酰基過(guò)氧化物類；2,5-二曱基-2,5_二(叔丁基過(guò)氧)己烷、2,5-二曱基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己烯_3、1，3_二(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯等過(guò)氧縮酮類；過(guò)氧乙酸叔丁酯、過(guò)氧苯曱酸叔丁酯等過(guò)氧酯類；過(guò)氧化異丙基碳酸叔丁酯、二(異丙基過(guò)氧)二碳酸酯等過(guò)氧碳酸酯類；叔丁基三甲基曱硅烷基過(guò)氧化物等烷基曱硅烷基過(guò)氧化物等。其中，從對(duì)易位聚合催化劑的本體開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)的阻礙小的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選二烷基過(guò)氧化物。作為重氮化合物，可列舉例如4,4，-雙疊氮苯亞甲基(4-曱基)環(huán)己酮、4,4，-二疊氮查耳酮、2,6-雙(4，-疊氮苯亞曱基)環(huán)己酮、2,6-雙(4，-疊氮苯亞曱基)-4-曱基環(huán)己酮、4，4，-二疊氮二苯砜、4,4，-二疊氮二苯基曱烷、2,2，-二疊氮芪等。作為非極性自由基引發(fā)劑，可列舉2，3-二曱基-2,3-二苯基丁烷、2,3-二苯基丁烷、1，4-二苯基丁烷、3,4-二曱基-3,4-二苯基己烷、1,1,2，2-四苯基乙ii烷、2,2,3,3-四苯基丁烷、3，3,4，4-四苯基己烷、1，1,2-三苯基丙烷、1,1，2-三苯基乙烷、三苯基曱烷、l,l，l-三苯基乙烷、l，l,l-三苯基丙烷、1,1,1-三苯基丁烷、1,1,1-三苯基戊烷、1，1,1-三苯基-2-丙烷、1,1,1-三苯基-4-戊烯、l,l，l-三苯基-2-苯基乙烷等。作為環(huán)氧化合物，可列舉分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物，例如苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、曱酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、曱酚型環(huán)氧化合物、雙酚A型環(huán)氧化合物、雙酚F型環(huán)氧化合物、溴化雙酚A型環(huán)氧化合物、溴化雙酚F型環(huán)氧化合物、加氫雙酚A型環(huán)氧化合物等縮水甘油醚型環(huán)氧化合物；脂環(huán)式環(huán)氧化合物、縮水甘油酯型環(huán)氧化合物、縮水甘油胺型環(huán)氧化合物、三聚異氰酸酯型環(huán)氧化合物等多價(jià)環(huán)氧化合物等。作為含有異氰酸酯基的化合物，可列舉分子內(nèi)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，例如對(duì)苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯等。作為含有羧基的化合物，可列舉分子內(nèi)具有2個(gè)以上羧基的化合物，例如富馬酸、鄰苯二曱酸、馬來(lái)酸、偏苯三酸、納迪克(Himic)酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、己二酸、癸二酸等。作為含有酸酐基的化合物，可列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二曱酸酐、均苯四曱酸酐、二苯曱酮四羧酸酐、降冰片烯二酸酐、1，2-環(huán)己烷二羧酸酐、馬來(lái)酸肝改性聚丙烯等。作為路易斯酸，可列舉例如四氯化硅、鹽酸、硫酸、氯化鐵、氯化鋁、氯化錫、四氯化鈦等。作為含有氨基的化合物，可列舉分子內(nèi)具有2個(gè)以上氨基的化合物，例如三曱基六亞曱基二胺、乙二胺、1,4-二氨基丁烷等脂肪族二胺類；三亞乙基四胺、五亞乙基六胺、氨基乙基乙醇胺等脂肪族多胺類；苯二胺、4，4，-亞曱基二苯胺、甲苯二胺、二氨基二曱苯基砜等芳香胺類等。根據(jù)成型體中進(jìn)行交聯(lián)的官能團(tuán)(交聯(lián)部位)的不同，可以分別使用不同交聯(lián)劑。例如，使碳-碳雙鍵部分進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，優(yōu)選使用自由基引發(fā)劑。另外，使具有羧基或酸酐基的熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，可以使用環(huán)氧化合物；使具有羥基的熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，可以使用含有異氰酸酯基的化合物；使具有環(huán)氧基的熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，可以使用含有羧基的化合物或含有酸酐基的化合物。此外，在想要使其進(jìn)行陽(yáng)離子型交聯(lián)時(shí)，還可以使用路易斯酸作為交聯(lián)劑。對(duì)于交聯(lián)劑的量沒(méi)有特殊限制，可根據(jù)使用的交聯(lián)劑的種類來(lái)適當(dāng)設(shè)定。例如，當(dāng)使用自由基引發(fā)劑作為交聯(lián)劑時(shí)，相對(duì)于100重量份環(huán)狀烯烴單體，交聯(lián)劑的使用量通常為0.110重量份，優(yōu)選為0.55重量份。另外，當(dāng)使用環(huán)氧化合物作為交聯(lián)劑時(shí)，相對(duì)于100重量份環(huán)狀烯烴單體，其使用量通常為1~100重量份，優(yōu)選為550重量份。當(dāng)交聯(lián)劑的添加量過(guò)少時(shí)，交聯(lián)不充分，可能無(wú)法獲得高交聯(lián)密度的交聯(lián)成型體。當(dāng)使用量過(guò)多時(shí)，交聯(lián)效果達(dá)到飽和，并且可能導(dǎo)致無(wú)法獲得具有期待物性的交聯(lián)性成型體及交聯(lián)成型體。根據(jù)需要，還可以向聚合性組合物中添加使用上述成分以外的其它添加劑。作為所述的其它添加劑，可列舉易位聚合催化劑的活化劑、自由基交聯(lián)反應(yīng)的抑制劑、交聯(lián)助劑、抗氧劑、改性劑、填充劑以外的著色劑、及光穩(wěn)定劑等。添加易位聚合催化劑的活化劑是為了控制易位聚合催化劑的聚合活性、或提高其聚合反應(yīng)率。作為這樣的活化劑，可列舉鋁、鈧、錫、鈦、鋯等金屬的烷基化物、卣化物、烷氧化物及芳氧化物等。作為該活化劑的具體實(shí)例，可列舉三烷氧基鋁、三苯氧基鋁、二烷氧基烷基鋁、烷氧基二烷基鋁、三烷基鋁、二烷氧基氯化鋁、烷氧基烷基氯化鋁、二烷基氯化鋁、三烷氧基鈧、四烷氧基鈦、四烷氧基錫、四烷氧基鋯等?；罨瘎┑氖褂昧繛橄率龇秶?易位聚合催化劑中的金屬原子):(活化劑)的摩爾比計(jì)，通常為1:0.051:100，優(yōu)選為1:0.21:20,更優(yōu)選為1:0.51:10的范圍。作為易位聚合催化劑，當(dāng)使用5族和6族的過(guò)渡金屬原子的絡(luò)合物時(shí)，優(yōu)選將易位聚合聚合催化劑和活化劑都溶解在單體中后使用，但在不損害成型體的性質(zhì)的范圍內(nèi)，也可以將其懸浮或溶解在少量溶劑中使用。當(dāng)使用自由基引發(fā)劑作為交聯(lián)劑時(shí)，優(yōu)選在聚合性組合物中含有自由基交聯(lián)抑制劑。自由基交聯(lián)抑制劑是具有自由基捕獲能力的化合物，其具有使由自由基引發(fā)劑引發(fā)的自由基交聯(lián)反應(yīng)變緩的效果。通過(guò)在聚合性組合物中添加自由基交聯(lián)抑制劑，可以提高在進(jìn)行成型體加工時(shí)的流動(dòng)性及成型體的保存穩(wěn)定性。作為自由基交聯(lián)抑制劑，可列舉例如4-曱氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、3-叔丁基-4-羥基苯曱醚、2-叔丁基-4-羥基苯曱醚、3,5-二叔丁基-4-輕基苯曱醚等烷氧基苯酚類；氫醌、2-曱基氫醌、2,5-二曱基氫醌、2-叔丁基氬醌、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氬醌、2,5-雙(1,1-二甲基丁基)氬醌、2,5-雙(1,1,3，3-四曱基丁基)氫醌等氫醌類；兒茶酚、4-叔丁基兒茶酚、3,5-二叔丁基兒茶酚等兒茶酚類；苯醌、萘醌、曱基苯醌等苯醌類等。上述自由基交聯(lián)抑制劑中，優(yōu)選烷氧基苯酚類、兒茶酚類、苯醌類，特別優(yōu)選烷氧基苯酚類。相對(duì)于1摩爾自由基引發(fā)劑，自由基交聯(lián)抑制劑的量通常為0.001~1摩爾，優(yōu)選為0.011摩爾。當(dāng)聚合性組合物中含有交聯(lián)劑時(shí)，為了提高交聯(lián)效果，可以在使用交聯(lián)劑的同時(shí)組合使用交聯(lián)助劑。作為交聯(lián)助劑，可列舉公知的交聯(lián)助劑，例如對(duì)苯醌二將等二將化合物；曱基丙烯酸月桂酯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯等曱基丙烯酸酯化合物；富馬酸二烯丙酯等富馬酸化合物；苯二曱酸二烯丙酯等苯二曱酸化合物；異氰尿酸三烯丙酯等氰尿酸化合物；馬來(lái)酰亞胺等酰亞胺化合物等。另外，還適宜使用具有2個(gè)以上異丙烯基的化合物，例如二異丙烯基苯、三異丙烯基苯和三曱基烯丙基異氰酸酯等。對(duì)于交聯(lián)助劑的使用量沒(méi)有特殊限制，相對(duì)于100重量份環(huán)狀烯烴單體，交聯(lián)助劑的使用量通常為0100重量份，優(yōu)選為0~50重量份。作為抗氧劑，可列舉例如受阻酚類、磷類、胺類等各種塑料/橡膠用抗氧劑等。上述抗氧劑可單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。還可以向聚合性組合物中添加各種彈性體作為成型體或交聯(lián)成型體的改性劑。作為所述的彈性體，可列舉例如天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、笨乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物(EPDM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、以及上述聚合物的氫化物等。還可以向聚合性組合物中添加各種染料作為填充劑以外的著色劑。此外，也可以向聚合性組合物中添加下述紫外線吸收劑作為光穩(wěn)定劑，例如苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯曱酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑、草酰替苯胺類紫外線吸收劑、受阻胺類紫外線吸收劑、苯甲酸酯類紫外線吸收劑等。相對(duì)于100重量份上述的環(huán)狀烯烴單體，交聯(lián)助劑、改性劑、填充劑以外的著色劑、及光穩(wěn)定劑的使用量通常為0.001100重量份。通過(guò)混合上述各成分，可獲得聚合性組合物。對(duì)于混合順序及混合方法沒(méi)有特殊限制，但由于一旦將環(huán)狀烯烴單體和易位聚合催化劑混合，將引發(fā)易位本體開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)，因此，混合上述成分后必須在一定時(shí)間內(nèi)使用?？梢砸淮涡韵颦h(huán)狀烯烴單體中加入各必要成分來(lái)制成聚合性組合物；但優(yōu)選預(yù)先混合易位聚合催化劑以外的各成分，再向其中添加、混合易位14聚合催化劑并迅速使用。為了有效混合各成分，使各成分達(dá)到良好的分散性，優(yōu)選將環(huán)狀烯烴單體分成幾份，分別在添加了除環(huán)狀烯烴單體以外的其它各不同成分之后再向其中混合。作為混合方法，優(yōu)選使用沖擊式混合機(jī)或靜態(tài)混合器等。<玻璃絲布〉在本發(fā)明中，在特定的玻璃絲布存在下使聚合性組合物進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合。玻璃絲布是將直徑為l~10|am的玻璃制長(zhǎng)絲集束成一股后進(jìn)行捻線而織成的玻璃絲(玻璃紗)。玻璃絲布已被旭玻璃纖維公司、ASAHISCHWEBEL公司商品化，可購(gòu)買(mǎi)獲得。本發(fā)明中使用的玻璃絲布的松密度(d)為0.501.10g/cm3,優(yōu)選為0.701.06g/cm3，更優(yōu)選為0,801.06g/cm3,特別優(yōu)選為0.卯1.04g/cm3,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.90~1.02g/cm3。這里所說(shuō)的松密度是指包含玻璃絲布的填充空間在內(nèi)的密度，可通過(guò)每單位面積(包含填充空間在內(nèi))的重量除以厚度而求得。當(dāng)玻璃絲布的松密度的范圍處于上述范圍時(shí)，由本體開(kāi)環(huán)聚合獲得的成型體的成型性良好，得到的成型體及交聯(lián)成型體達(dá)成了較小熱膨脹系數(shù)與優(yōu)異的尺寸精度的良好平衡。另外，玻璃絲布的厚度通常為5200Mm,優(yōu)選為10150nm,更有選為10~100|am，特別優(yōu)選為2080Mm。當(dāng)其厚度小于該范圍時(shí)，獲得的成型體的強(qiáng)度變?nèi)?；另外，?dāng)其厚度大于該范圍時(shí)，將可能會(huì)產(chǎn)生難以在疊層時(shí)控制厚度的問(wèn)題。<本體開(kāi)環(huán)聚合、成型體及交聯(lián)成型體>通過(guò)使聚合性組合物在特定的玻璃絲布存在下進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合而獲得成型體。聚合性組合物可以在支承體上以上方敞開(kāi)的形式、或在支承體上用其它部件壓在其上的形式、或者在模具內(nèi)的形式進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合。其中，所述的"存在下"代表下述狀態(tài)(a)在支承體上設(shè)置所述玻璃絲布，再使所述聚合性組合物處于存在于該玻璃絲布的內(nèi)部及兩外表面的狀態(tài)；或(b)在模具內(nèi)設(shè)置所述玻璃絲布，再使所述聚合性組合物處于存在于該玻璃絲布的內(nèi)部、及玻璃絲布與該模具之間的狀態(tài)。本發(fā)明中獲得的成型體及交聯(lián)成型體的形狀優(yōu)選為板狀；所述的支承體及所述其它部件也優(yōu)選為板狀；所述模具優(yōu)選為適于成型板狀成型體的形狀。所述的"設(shè)置"，是指放置玻璃絲布，使其與支承體或模具的內(nèi)表面(與聚15合性組合物相接觸的面)的平面部分平行。玻璃絲布可以使用1片，也可以層疊2片以上使用。對(duì)經(jīng)過(guò)上述(a)狀態(tài)的成型體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。作為具體的方法，可列舉例如下述方法將聚合性組合物涂布或澆注在支承體上；在其上設(shè)置玻璃絲布，并根據(jù)需要在其上涂布或澆注聚合性組合物，再根據(jù)需要設(shè)置另一玻璃絲布，重復(fù)該操作至期望的次數(shù)；再根據(jù)需要在上方層疊所述的其它部件；在該狀態(tài)下進(jìn)行所述的本體開(kāi)環(huán)聚合。作為其它的具體制造方法，可列舉下述方法在支承體上設(shè)置浸透有聚合性組合物的玻璃絲布，再根據(jù)需要重復(fù)該操作至期望的次數(shù)；再根據(jù)需要在上方層疊所述的其它部件；在該狀態(tài)下進(jìn)行所述的本體開(kāi)環(huán)聚合。根據(jù)上述方法，可獲得膜狀或板狀的成型體。作為其中所使用的支承體及所述其它部件，可列舉例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、尼龍等樹(shù)脂；鐵、不銹鋼、銅、鋁、鎳、鉻、金、銀等金屬材料等。對(duì)于其形狀沒(méi)有特殊限制，但優(yōu)選使用金屬箔或樹(shù)脂膜。從操作性等觀點(diǎn)考慮，上述金屬箔或樹(shù)脂膜的厚度通常為1150jum，優(yōu)選為2100Mm，更優(yōu)選為375jum。涂法、浸涂法、輥涂法、簾涂法、模涂法、狹縫涂布法等公知的涂布方法。在玻璃絲布中浸透聚合性組合物可以如下進(jìn)行例如，可利用噴涂法、浸涂法、輥涂法、簾涂法、模涂法、狹縫涂布法等公知的方法在纖維材料上涂布指定量的聚合性組合物，再根據(jù)需要在其上層疊上述的其它部件，并利用輥等在其上方施壓。僅通過(guò)混合來(lái)制備聚合性組合物即可引發(fā)本體開(kāi)環(huán)聚合，但由于在加熱下可有效提高本體開(kāi)環(huán)聚合的反應(yīng)率，因此優(yōu)選。作為將聚合性組合物加熱至指定溫度的方法，沒(méi)有特殊限制，可列舉下述方法在加熱板上放置支承體并進(jìn)行加熱的方法、在利用壓機(jī)加壓的同時(shí)進(jìn)行加熱(熱壓)的方法、利用加熱的輥施壓的方法、^使用加熱爐的方法等。通過(guò)上述方法獲得的成型體優(yōu)選為膜狀或板狀，其厚度通常為15mm以下，優(yōu)選為10mm以下，更優(yōu)選為5mm以下，特別4尤選為lmm以下。利用該方法，可以獲得作為成型體的浸透有熱塑性樹(shù)脂的預(yù)浸料。對(duì)經(jīng)過(guò)上述(b)狀態(tài)的成型體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。作為其中所使用的模具，可使用以往公知的成型模具，例如，可以使用具有對(duì)開(kāi)結(jié)構(gòu)、即具有陰模和陽(yáng)模的成型模具，向其空隙部位(空腔)中注入聚合性組合物，再使其進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合。空腔被制造成與目標(biāo)成型體的形狀相吻合的陰模和陽(yáng)模。另外，對(duì)于模具的形狀、材質(zhì)、大小等沒(méi)有特殊限制。此外，還可以通過(guò)下述方法獲得板狀或膜狀的成型體準(zhǔn)備玻璃板或金屬板等板狀的模具和具有指定厚度的墊片，將墊片夾在2片模具中間，向所形成的空間內(nèi)注入反應(yīng)液后進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合。將聚合性組合物填充到模具的空腔內(nèi)時(shí)的填充壓力(注射壓力)通常為0.0110MPa,優(yōu)選為0.025MPa。如果填充壓力過(guò)低，則存在不能良好地進(jìn)行在空腔內(nèi)周表面形成的轉(zhuǎn)印面轉(zhuǎn)印的傾向；如果填充壓力過(guò)高，則必須提高成型模具的剛性，是不經(jīng)濟(jì)的。合模壓力通常在0.0110Mpa的范圍內(nèi)。并且，在該方法中，優(yōu)選通過(guò)對(duì)模具進(jìn)行加熱來(lái)加熱聚合性組合物。根據(jù)該方法，可以獲得具有任意形狀的熱塑性樹(shù)脂制成型體。作為其形狀，可列舉薄片狀、膜狀、柱狀、圓柱狀、多棱柱狀等。進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合時(shí)的加熱溫度通常為50200°C,優(yōu)選為100200°C。本體開(kāi)環(huán)聚合的反應(yīng)時(shí)間可適當(dāng)選擇，但通常為10秒20分鐘，優(yōu)選為5分鐘以內(nèi)。通過(guò)將聚合性組合物加熱至指定溫度，可引發(fā)本體開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)。該反應(yīng)為方文熱反應(yīng)，因此本體開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)一旦開(kāi)始，則反應(yīng)液溫度急劇升高，短時(shí)間(例如，10秒鐘~5分鐘左右)內(nèi)即達(dá)到最高溫度。當(dāng)聚合性組合物中含有交聯(lián)劑時(shí)，如果反應(yīng)時(shí)的最高溫度過(guò)高，則不僅進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合，還同時(shí)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，可能導(dǎo)致無(wú)法獲得可在后續(xù)步驟中進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)性成型體。因此，為了僅使本體開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)進(jìn)行完全、而不進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，必須要對(duì)本體開(kāi)環(huán)聚合的溫度進(jìn)行控制，通常將溫度控制在小于230。C,優(yōu)選控制在小于200°C。在本發(fā)明中，由于沒(méi)有用溶劑稀釋環(huán)狀烯烴單體(本體聚合)，而是利用易位聚合催化劑進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合，因此稱其為本體開(kāi)環(huán)聚合。在本發(fā)明中，合物稱為成型體，當(dāng)所述聚合性組合物中含有交聯(lián)劑時(shí)，稱上述成型體為交聯(lián)性成型體。在進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合后，通過(guò)對(duì)交聯(lián)性成型體進(jìn)行加熱，可以使交聯(lián)性成型體內(nèi)部進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，在本發(fā)明中，將由此獲得的成型體稱為交聯(lián)成型體。17狀烯烴單體變少。即，由于本體開(kāi)環(huán)聚合的反應(yīng)率高，由環(huán)狀烯烴單體引起的臭味少，不會(huì)使利用成型體進(jìn)行操作時(shí)的操作環(huán)境惡化。本發(fā)明的成型體中的環(huán)狀烯烴單體的轉(zhuǎn)化率(環(huán)狀烯烴單體中進(jìn)行本體聚合部分的比例)通常為80%以上，優(yōu)選為90%以上，更優(yōu)選為95%以上。轉(zhuǎn)化率可通過(guò)下述方法求得例如，將成型體溶解在溶劑中，利用氣相色譜法對(duì)得到的溶液進(jìn)行分析。作為溶劑，可列舉苯、曱苯等芳香烴；二乙醚、四氫呋喃等醚類；二氯曱烷、氯仿等卣代烴。<交聯(lián)成型體〉此，在交聯(lián)性成型體的保存過(guò)程中不會(huì)進(jìn)一步進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合。另外，即便含有交聯(lián)劑，只要不對(duì)其進(jìn)行加熱，則不會(huì)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。因此，交聯(lián)性成型體在保存過(guò)程中，其表面硬度不易發(fā)生變化，保存穩(wěn)定性優(yōu)異。特別是對(duì)于含有自由基引發(fā)劑和自由基交聯(lián)抑制劑作為交聯(lián)劑的聚合性組合物，其進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合而獲得的交聯(lián)性成型體具有優(yōu)異的保存穩(wěn)定性，因此優(yōu)選。通過(guò)對(duì)交聯(lián)性成型體進(jìn)行加熱，可獲得進(jìn)行了交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)成型體。度高20。C以上的溫度，通常為nO250。C，優(yōu)選為180~220°C。另外，對(duì)于交聯(lián)反應(yīng)的時(shí)間沒(méi)有特殊限制，通常為數(shù)分鐘數(shù)小時(shí)。當(dāng)交聯(lián)性成型體為薄片狀或膜狀時(shí)，優(yōu)選根據(jù)需要層疊該交聯(lián)性成型體，并利用熱壓在使其保持一定形狀的前提下對(duì)其加熱，使其交聯(lián)。進(jìn)行熱壓時(shí)的壓力通常為0.520MPa，優(yōu)選為310MPa。進(jìn)行熱壓時(shí)，可以使用例如具有平板成型用壓制框模的公知的壓機(jī)、片狀成型料(SMC)或整體成型料(BMC)等的壓制成型機(jī)進(jìn)行熱壓，其生產(chǎn)性優(yōu)異。<由交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料及覆銅層壓板>通過(guò)將交聯(lián)性成型體和各種基體材料層疊，再使成型體交聯(lián)而成為交聯(lián)成型體，可以獲得由基體材料和交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料。作為所使用的基體材料，可列舉銅箔、鋁箔、鎳箔、鉻箔、金箔、銀箔等金屬箔；印刷布線板；導(dǎo)電性聚合物膜、其它樹(shù)脂膜等膜類等。需要說(shuō)明的是，當(dāng)經(jīng)過(guò)上述(a)的狀態(tài)制造交聯(lián)性成型體時(shí)，可以直接將支承體或所述的其它部件作為基體材料使用。還可以使支承體及所述的其它部件為銅箔，制成18兩面覆銅的層壓板。使交聯(lián)性成型體進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，為了生產(chǎn)性良好地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)、獲得具有期待形狀的交聯(lián)成型體，優(yōu)選在將交聯(lián)性成型體和基體材料層疊后對(duì)其進(jìn)行如上所述的熱壓。由于本發(fā)明中獲得的交聯(lián)性成型體的流動(dòng)性及密合性優(yōu)異，因此，通過(guò)與基體材料層疊后進(jìn)行交聯(lián)，可以獲得由基體材料和交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料，該復(fù)合材料的平坦性優(yōu)異，并且基體材料與交聯(lián)成型體牢固地粘接、具有良好的密合性。使用金屬箔、特別是使用銅箔作為上述基體材料時(shí)，由交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料可被制成覆金屬箔層壓板、優(yōu)選被制成覆銅層壓板。這里，對(duì)于使用的金屬箔的厚度及粗糙化狀態(tài)沒(méi)有特殊限制，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。另外，還可以用硅烷偶聯(lián)劑、硫醇類偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、各種粘接劑等對(duì)金屬箔表面進(jìn)行處理，優(yōu)選使用式(2)所示的硅烷偶聯(lián)劑或式(3)所示的硫醇類偶聯(lián)劑進(jìn)行處理。RSiXYZ(2)T(SH)n(3)這里，式(2)中的R代表末端具有雙鍵、巰基或氨基中任一個(gè)的基團(tuán)，Si代表硅原子，X和Y分別獨(dú)立地表示水解性基團(tuán)、羥基或烷基。Z代表水解性基團(tuán)或羥基。式(3)中的S代表硫原子，H代表氫原子，T代表芳香環(huán)、脂肪族環(huán)、雜環(huán)或脂肪鏈，n代表2以上的整數(shù)。作為式(2)所示的硅烷偶聯(lián)劑的具體實(shí)例，可列舉烯丙基三曱氧基硅烷、3-丁烯基三曱氧基硅烷、對(duì)苯乙烯基三曱氧基硅烷、n-P-(n-(乙烯基千基)氨基乙基)-y-氨基丙基三曱氧基硅烷及其鹽、烯丙基三氯硅烷、烯丙基曱基二氯硅烷、苯乙烯基三氯硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-曱氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、P-曱基丙烯酰氧基乙基三曱氧基硅烷、P-曱基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、5-曱基丙烯酰氧基丁基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、y-巰基丙基三甲氧基硅烷、y-巰基丙基曱基二曱氧基硅烷、y-氨基丙基三曱氧基硅烷、n-苯基-y-氨基丙基三曱氧基硅烷、n-(3-(氨基乙基)-y-氨基丙基三曱氧基硅烷等。作為式(3)所示的硫醇類偶聯(lián)劑，可列舉例如2,4，6-三疏基-1,3，5-三唑、2，4-二巰基-6-二丁基氨基-1，3，5-三嗓、2,4-二巰基-6-苯胺基-1，3,5-三嗪等。交聯(lián)性成型體中的聚合物成分包括熱塑性樹(shù)脂，將其與金屬箔重疊并進(jìn)行熱壓時(shí)，熱塑性樹(shù)脂暫時(shí)性熔融、與金屬箔密合，然后進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，熱塑性樹(shù)脂轉(zhuǎn)化為交聯(lián)樹(shù)脂。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以獲得由交聯(lián)樹(shù)脂和金屬箔牢固接合而成的層壓板。以獲得的覆銅層壓板為代表的覆金屬箔層壓板的金屬箔剝離強(qiáng)度如下例如，當(dāng)使用銅箔作為金屬箔時(shí)，依照J(rèn)ISC6481標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的值優(yōu)選在0.8kN/m以上，更優(yōu)選為1.2kN/m以上。上述復(fù)合材料的制造方法在使用印刷布線板作為所述基體材料來(lái)制造多層印刷布線板時(shí)也適宜采用。作為其中所使用的印刷布線板，只要是通常的電路用印刷布線板即可，沒(méi)有特殊限制，可使用公知的印刷布線板。例如，可以使外層材料(單面覆銅層壓板等)、內(nèi)層材料(雙面印刷布線板等)夾著預(yù)浸料而疊合，并對(duì)其進(jìn)行加壓加熱來(lái)制造多層印刷布線板。按照上述方法獲得的由交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料由于可使具有優(yōu)異的電絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、介電特性等的交聯(lián)成型體與基體材料牢固粘接、且具有良好的密合性，因此適宜用作電氣材料。并且，可以有效地制造多層印刷布線板，使該印刷布線板中的電絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度、密合性優(yōu)異的交聯(lián)成型體與印刷布線板牢固粘接。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明。但本發(fā)明不受下述實(shí)施例的限制。各成分的使用量在沒(méi)有特殊說(shuō)明的情況下均代表重量基準(zhǔn)。(實(shí)施例1)基于Org.Lett.W99年、1巻、953頁(yè)記載的方法合成了(苯亞曱基)(1,3-二菜基四氫咪唑—2-亞基)(三環(huán)己基膦)二氯合釕，將其作為易位聚合催化劑。將0.127g該易位聚合催化劑、0.197g三苯基膦(東京化成制造)加入到梨形燒瓶中，重復(fù)進(jìn)行真空脫氣和充氮?dú)?，最終充入氮?dú)狻＿呁ǖ獨(dú)膺吋尤?.68ml曱苯(和光純藥制造)，溶解上述成分，制備易位聚合催化劑的曱苯溶液。將50.14g四環(huán)十二烯(TCD)和降冰片烯(NB)的混合物(向重量比TCD/NB=80份/20份中添加0.28份作為抗氧劑的2，6-二叔丁基羥基曱苯而得到的混合物)、及50g作為填充劑的二氧化硅(ADOMAFINE公司制造，商品名為S0-E1，對(duì)苯乙烯基三曱氧基硅烷(St-Si)處理品，平均粒徑為0.25jum)混合(相對(duì)于100重量份降冰片烯類單體，填充劑為100重量份)，利用攪拌機(jī)(THINKY公司制造的行星式攪拌器)攪拌5分鐘。向其中加入0.58ml作為鏈轉(zhuǎn)移劑的曱基丙烯酸烯丙酯(東京化成公司制造)、和0.29ml作為有機(jī)過(guò)氧化物的交聯(lián)劑的過(guò)氧化二叔丁基(KayakuAkzo公司制造，商品名KAYABUTYLD),再加入0.08ml的上述易位聚合催化劑溶液并進(jìn)行攪拌，得到聚合性組合物。在作為支承體的聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)制膜(杜邦帝人薄膜公司制造，厚度為75Mm)上放置被切成21cm見(jiàn)方的玻璃絲布(ASAHISCHWEBEL公司制造，商品名為GC2112MS,松密度為0.98g/cm3)。將上述聚合性組合物的四分之一澆注到玻璃絲布的中央部下側(cè)。將另外的四分之一澆注到玻璃絲布的中央部上側(cè)，并用另一PEN膜對(duì)其覆蓋。用涂料涂布用輥薄薄地涂敷聚合性組合物，使其在肉眼觀察下達(dá)到整體均一。此時(shí)，使聚合性組合物的粘度適當(dāng)?shù)?，以使其易于被均勻涂敷，成型性良好。將獲得的層壓體在調(diào)節(jié)至155'C的熱板上放置1分鐘后，將其上下的PEN膜剝離，制造板狀成型體(交聯(lián)性成型體)。對(duì)獲得的成型體用肉眼觀察和顯微鏡觀察，結(jié)果如表1所示。制作3片上述的交聯(lián)性成型體，將其切成10片10cm見(jiàn)方的交聯(lián)性成型體。將這些成型體疊合，并將其夾在2片上述的PEN膜之間，通過(guò)進(jìn)行熱壓，在使其保持平板形狀的情況下同時(shí)對(duì)其進(jìn)行加熱和加壓。熱壓的條件如下壓力5MPa、溫度200。C、時(shí)間15分鐘。熱壓結(jié)束后，剝離PEN膜，得到板狀的交聯(lián)成型體。測(cè)定溫度變化和尺寸變化，并測(cè)定Z方向(厚度方向)的線性膨脹系數(shù)az。測(cè)定結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例2)除了將玻璃絲布變?yōu)锳SAHISCHWEBEL公司制造的GC1037(松密度為0.91g/cm"以外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例3)除了將玻璃絲布變?yōu)锳SAHISCHWEBEL公司制造的商品名為GC1080(松密度為1.06g/cm"的玻璃絲布以夕卜，采用與實(shí)施例l相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例4)除了將填充劑的混合量變?yōu)?5g(相對(duì)于100重量份降冰片烯類單體，填充劑為30重量份)以外，采用與實(shí)施例l相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例5)除了使用己基三曱氧基硅烷(Hex-Si)代替對(duì)苯乙烯基三曱氧基硅烷(St-Si)進(jìn)行填充劑的表面處理以外，采用與實(shí)施例l相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例6)除了將填充劑的粒徑由0.25jum(SO-El)變?yōu)?.5jum(SO-E2)以外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(實(shí)施例7)除了未混合填充劑以外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(比較例1)除了將玻璃絲布變?yōu)锳SAHISCHWEBEL公司制造的商品名為GC2116(+仝密度為1.15g/cm"的玻璃絲布以夕卜，采用與實(shí)施例l相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。C比較例2)除了將填充劑的混合量由100份變?yōu)?0份以外，采用與比較例1相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(比較例3)除了完全未進(jìn)行填充劑的表面處理以外，采用與比較例2相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。(比較例4)除了未混合填充劑以外，采用與比較例1相同的方法，得到交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體。整理的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在表1中，在用顯微鏡對(duì)獲得的交聯(lián)成型體的內(nèi)部進(jìn)行觀察時(shí)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)對(duì)"浸透性"進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:在顯微鏡觀察中未觀察到氣泡B:在顯微鏡觀察中僅觀察到少量氣泡C:在顯微鏡觀察中觀察到氣泡D:在顯微鏡觀察中觀察到較多氣泡另外，表l中的"ocz"代表獲得的交聯(lián)成型體在Z方向(厚度方向)上的線性膨脹系數(shù)，按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:az<45ppm/°CB:45ppm/°C^ocz<50ppm廠CC:5Oppm/°CSaz<60ppm/°CD:60ppm/°C^az<70ppm廠CE:70ppm/°C^az由表1可知本發(fā)明的聚合性組合物的浸透性良好；獲得的交聯(lián)成型體中殘留的氣泡較少，在厚度方向的線性膨脹系數(shù)az較小、是良好的。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，可提供熱膨脹足夠小、尺寸精度高、且充分填充有聚合性組合物、無(wú)成型不良的交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體，以及所述交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體的制造方法。所述交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體可在電子部件及電氣設(shè)備、汽車部件、建筑、土木工程材料等眾多工業(yè)領(lǐng)域中作為各種部件利用。特別是由交聯(lián)成型體構(gòu)成的復(fù)合材料，適合被用作覆銅層壓板等電子部件。權(quán)利要求1.一種成型體的制造方法，其中，在松密度為0.50～1.10g/cm3的玻璃絲布存在下，使含有環(huán)狀烯烴單體和易位聚合催化劑的聚合性組合物進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合。2.權(quán)利要求1所述的成型體的制造方法，其中，所述聚合性組合物還含有填充劑。3.權(quán)利要求1或2所述的成型體的制造方法，其中，所述聚合性組合物還含有交聯(lián)劑。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的成型體的制造方法，其中，在支承體上設(shè)置所述玻璃絲布，并且在所述聚合性組合物存在于該玻璃絲布的內(nèi)部和兩外表面的狀態(tài)下進(jìn)行所述本體開(kāi)環(huán)聚合。5.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的成型體的制造方法，其中，在模具內(nèi)設(shè)置所述玻璃絲布，并且在所述聚合性組合物存在于該玻璃絲布的內(nèi)部、以及存在于玻璃絲布與該模具之間的狀態(tài)下進(jìn)行所述本體開(kāi)環(huán)聚合。6.—種成型體，該成型體是由在含有環(huán)狀烯烴單體、易位聚合催化劑和交聯(lián)劑的聚合性組合物存在于下述玻璃絲布的內(nèi)部和兩外表面的狀態(tài)下經(jīng)本體開(kāi)環(huán)聚合而獲得的，其中，所述玻璃絲布被設(shè)置在支承體上，其松密度為0.501.10g/cm3。7.—種成型體，該成型體是由在含有環(huán)狀烯烴單體、易位聚合催化劑、交聯(lián)劑和填充劑的聚合性組合物存在于下述玻璃絲布的內(nèi)部和兩外表面的狀態(tài)下經(jīng)本體開(kāi)環(huán)聚合而獲得的，其中，所述玻璃絲布被設(shè)置在支承體上，其松密度為0.501.10g/cm3。8.—種交聯(lián)成型體，該交聯(lián)成型體通過(guò)將權(quán)利要求6或7所述的成型體加熱至比上述本體開(kāi)環(huán)聚合中的峰溫度高的溫度，使其交聯(lián)而獲得。9.一種包括基體材料和交聯(lián)成型體的復(fù)合材料，該復(fù)合材料如下獲得通過(guò)將權(quán)利要求6或7所述的成型體疊合在基體材料上，并將其加熱至比上述本體開(kāi)環(huán)聚合中的峰溫度高的溫度，使其交聯(lián)從而使上述成型體成為交聯(lián)成型體。10.—種覆銅層壓板，該覆銅層壓板通過(guò)層疊權(quán)利要求6或7所述的成型體和銅箔，并將成型體加熱至比上述本體開(kāi)環(huán)聚合中的峰溫度高的溫度，使其交聯(lián)而獲得。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供熱膨脹系數(shù)足夠小、尺寸精度高、且聚合性組合物充分填充在纖維材料中、無(wú)成型不良的交聯(lián)性成型體和交聯(lián)成型體，它們的制造方法以及所述成型體的用途。本發(fā)明的成型體的制造方法的特征在于在松密度為0.50～1.10g/cm³的玻璃絲布存在下，使含有環(huán)狀烯烴單體、易位聚合催化劑、以及根據(jù)需要的交聯(lián)劑和/或填充劑的聚合性組合物進(jìn)行本體開(kāi)環(huán)聚合來(lái)制造成型體，隨后，再根據(jù)需要進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。文檔編號(hào)C08J5/08GK101522765SQ20078003636公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年9月28日優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日發(fā)明者小出村順?biāo)?菅原智雄,谷本博利申請(qǐng)人:日本瑞翁株式會(huì)社