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      制造高度氫化的嵌段共聚物的方法

      文檔序號(hào):3695548閱讀:168來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::制造高度氫化的嵌段共聚物的方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種制造氫化的嵌段共聚物的方法,且特別涉及一種用于量產(chǎn)制造高度氫化(substantiallyhydrogenated)的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法。
      背景技術(shù)
      :乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物一般包含乙烯基芳香族聚合物嵌段以及共軛二烯聚合物嵌段。部分氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物,例如部分氫化的苯乙烯_丁二烯_苯乙烯,習(xí)稱SEBS(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene),部分氫化的苯乙烯-異戊二烯_苯乙烯,習(xí)稱SEPS(Styrene-Ethylene-Propylene-Styrene)在本領(lǐng)域中是公知的,而這里所使用的名稱"部分氫化"表示嵌段聚合物的二烯部分的氫化已達(dá)95%以上,但乙烯基芳香族部分的芳香族氫化小于90%。盡管上述部分氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物已于各種不同的領(lǐng)域中應(yīng)用,然而其遭受了一些缺點(diǎn),包括抗熱性低、物理性質(zhì)差、加工性差、以及光穩(wěn)定性差等問(wèn)題,而本領(lǐng)域技術(shù)人員則已試圖通過(guò)增加嵌段聚合物的芳香環(huán)部分的氫化率以解決上述缺點(diǎn)。高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物表示具有氫化率大于90%,而該高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物具有高透明度、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、低吸水性、好的強(qiáng)度、好的韌性、好的耐候性、良好的熔融加工性、以及較低的雙折射特性等優(yōu)點(diǎn),因而使得這些材料成為適于包含光盤物件、組裝物件、熱塑型(thermoformed)物件、擠出成型物件、注射成型物件、薄膜及類似物等眾多應(yīng)用中的理想選擇。由于高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物可廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域中,因此需要一種可適用于量產(chǎn)上述高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的為提供一種制造高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法,該高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物是指具有氫化率大于90%,其優(yōu)選大于95%,而更優(yōu)選大于99%。所述名稱"氫化率"是指原有芳香環(huán)部份的未飽和鍵經(jīng)由氫化而變成飽和的比例。本發(fā)明的另一個(gè)目的為提供一種適于移除高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的聚合物溶液中的制程溶劑的溶劑脫除工藝。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中,一種制造高度氫化的嵌段共聚物的方法包括氫化由乙烯基芳香族聚合物嵌段與共軛二烯聚合物嵌段所組成的嵌段共聚物,通過(guò)將此嵌段共聚物在氫化催化劑的存在下與氫化劑接觸而得到包含具有氫化率大于90%的氫化嵌段共聚物與溶劑的聚合物溶液;利用閃沸脫揮發(fā)法(flashdevolatilization)在處理溫度介于20030(TC與處理壓力介于110Bar的條件下而移除聚合物溶液中的溶劑以得到濃縮的聚合物溶液,該濃縮的聚合物溶液具有殘余溶劑的含量占其總重的150重量%;利用脫揮發(fā)機(jī)在壓力小于100托的條件下,優(yōu)選為小于20托,而進(jìn)一步移除濃縮的聚合物溶液中的殘余溶劑,以分離出該氫化嵌段共聚物。在該實(shí)施例中,聚合物溶液優(yōu)選在進(jìn)入閃沸槽(flashtank)以進(jìn)行利用閃沸脫揮發(fā)法移除聚合物溶液中的溶劑的步驟前維持介于930Bar的壓力,并且先行預(yù)熱以維持在介于20030(TC的溫度。而當(dāng)聚合物溶液進(jìn)入至具有相對(duì)較低壓力的閃沸槽中,則聚合物溶液中的溶劑可得以閃蒸脫除。在本發(fā)明的實(shí)施例中,進(jìn)行閃沸脫揮發(fā)法的期間所使用的壓力高于一般所使用的壓力,以致于其有益于提供包含氫化的嵌段聚合物的濃縮的聚合物溶液具有殘余溶劑,而該殘余溶劑可使得濃縮的聚合物溶液不至于太過(guò)粘稠并且易于進(jìn)行后續(xù)的工藝處理。此外,由于壓力的增加,使得適于閃沸脫揮發(fā)法的處理溫度可降低至氫化的嵌段聚合物的熔融溫度以下,進(jìn)而能避免該氫化的嵌段聚合物發(fā)生降解的情形。在移除聚合物溶液中的溶劑的工藝步驟中,大多數(shù)的溶劑可先行利用閃沸脫揮發(fā)法而移除,以得到濃縮的聚合物溶液。此濃縮的聚合物溶液具有殘余溶劑的含量占濃縮的聚合物溶液的總重的150重量%,而優(yōu)選為115重量%。接著,可將此濃縮的聚合物溶液移至雙螺桿擠出機(jī)、薄膜蒸發(fā)機(jī)、雙脫揮發(fā)機(jī)(doubleflashtank)或其組合,以在例如真空(如小于20托)的條件下,而進(jìn)一步移除剩余溶劑。根據(jù)本發(fā)明,上述用于移除聚合物溶液中的溶劑的兩步驟的溶劑脫除工藝不僅可利用一種高效率且有效的方式而進(jìn)行氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的溶劑脫除,并可用于生產(chǎn)具有例如極佳的加工性與高透明度等理想性質(zhì)的氫化嵌段共聚物。所得到的高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物具有適于光盤、光學(xué)薄膜、導(dǎo)光板等使用的有益的物理特性。圖1為根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例所提供的制造高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法的流程圖式;及圖2為根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施例所提供的脫揮發(fā)系統(tǒng)的簡(jiǎn)要圖式。主要元件符號(hào)說(shuō)明10單體/溶劑純化12聚合反應(yīng)14氫化反應(yīng)16過(guò)濾17催化劑回收18添加抗氧化劑20溶劑移除第一步驟21溶劑回收22溶劑移除第二步驟23溶劑回收24聚合物造粒30緩沖槽35輸送管線40熱交換器545輸送管線50閃沸槽55傳送管線60管線70齒輪幫浦80雙螺桿擠出機(jī)具體實(shí)施例方式對(duì)乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物進(jìn)行氫化的方法、以及氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的應(yīng)用在本領(lǐng)域中是公知的,例如在美國(guó)專利號(hào)6,376,622、6,399,538、5,612,422、6,395,841、6,455,656、6,350,820、6,376,621、6,451,924、6,583,230及6,632,890等文件中所公開的內(nèi)容,其可并入本文作為參考。然而,一種用于純化具有氫化率大于90%的高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的溶劑脫除工藝則未受到討論。本發(fā)明實(shí)施例涉及一種用于量產(chǎn)制造高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法,其包括提供包含具有氫化率大于90%的氫化乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物與溶劑的聚合物溶液,并且移除聚合物溶液中的溶劑以將氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物分離出。此氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物系通過(guò)將由乙烯基芳香族聚合物嵌段與共軛二烯聚合物嵌段所組成的嵌段共聚物,在氫化催化劑的存在下與氫化劑接觸而得。在此實(shí)施例中,乙烯基芳香族聚合物嵌段可由包含苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構(gòu)物(尤其是對(duì)乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯的所有異構(gòu)物、丙基苯乙烯、乙烯聯(lián)苯(vinylbiphenyl)、乙烯基萘、乙烯基蒽及類似物,以及其混合物等乙烯基芳香族單體聚合而成。而共軛二烯聚合物嵌段則可由例如包含1,3-丁二烯、2_甲基-l,3-戊二烯、異戊二烯與相似的化合物,以及其混合物等共軛二烯單體聚合而成。此處所述的"嵌段(block)"是指共聚物的聚合片段,其顯示了由來(lái)自共聚物的結(jié)構(gòu)上或組成上不同的聚合片段所造成的微相分離,而微相分離的產(chǎn)生是由于在嵌段聚合物中的聚合片段的不相容或部分不相容所造成。有關(guān)微相分離及嵌段共聚物廣泛地討論于〃BlockCopolymers-DesignerSoftMaterials",PHYSICSTODAY,1999二月,第32-38頁(yè)。在本發(fā)明的此實(shí)施例中,嵌段聚合物是至少一乙烯基芳香族單體及至少一個(gè)共軛二烯單體的共聚物。而乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物可通過(guò)陰離子聚合法而形成,其范例可參考AnionicPolymerization-PrinciplesandPracticalApplications(H.L.HsiehandR.P.Quirk,MarcelDekker,紐約,1996)—書。而使用有機(jī)鋰?yán)缫一?、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、己基_二苯基、丁二烯基(butadienyl-)、聚苯乙烯基(polystyryl-)等鋰化物,或是多官能化合物例如六亞甲基二鋰、1,4_二鋰丁烷、1,6_二鋰己烷、l,4-二鋰-2-丁烯、l,4-二鋰苯等化合物作為聚合反應(yīng)的引發(fā)劑是有利的,而優(yōu)選使用正丁基及/或仲丁基的鋰化合物作為引發(fā)劑。引發(fā)劑的含量在本領(lǐng)域中是公知的,并可由本領(lǐng)域技術(shù)人員不需經(jīng)過(guò)度的實(shí)驗(yàn)即能輕易確知。在本發(fā)明的此實(shí)施例中,乙烯基芳香族聚合物嵌段優(yōu)選由苯乙烯所聚合而成,而共軛二烯聚合物嵌段則優(yōu)選由丁二烯或異戊二烯所聚合而成。嵌段共聚物優(yōu)選具有數(shù)均分子量為大約40000至150000,且更優(yōu)選為大約40000至80000。而嵌段共聚物中的乙烯基芳香族聚合物嵌段與共軛二烯聚合物嵌段優(yōu)選具有重量比約40:60至約90:io。乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的聚合反應(yīng)一般是在飽和烴的溶劑,或醚、苯、甲苯、二甲苯或乙苯等溶劑中進(jìn)行,且優(yōu)選為非極性的飽和烴溶劑,例如環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷。嵌段共聚物可通過(guò)使用氫化催化劑而進(jìn)行氫化反應(yīng),其中氫化催化劑可包含VIII族的金屬成分以及至少一種選自錸、鉬、鎢、鉭、鈮及鉑的成分。此氫化催化劑可單獨(dú)包含這些成分,然而優(yōu)選額外包含載體(例如氧化硅(silica)、氧化鋁或碳)以供上述成分沉積。而此載體例如氧化硅可優(yōu)選具有孔洞尺寸,其經(jīng)由滎壓法(mercuryporosimetry)測(cè)定至少98%的孔洞體積定義為具有直徑大于600埃的孔洞。氫化反應(yīng)優(yōu)選在非極性的飽和烴溶劑下實(shí)施,在這樣的溶劑中,聚合物為可溶,且此種溶劑不會(huì)阻礙氫化反應(yīng)的進(jìn)行。此溶劑優(yōu)選與進(jìn)行聚合反應(yīng)的溶劑相同。氫化反應(yīng)的溫度可在進(jìn)行氫化反應(yīng)而聚合物不會(huì)受到顯著降解的任何溫度下實(shí)施。而在進(jìn)行氫化反應(yīng)后,通過(guò)偵測(cè)到數(shù)均分子量的降低、多分散性的增加或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低等情形可得知聚合物的降解。一般的氫化反應(yīng)溫度可自約4(TC,優(yōu)選自約IO(TC,更優(yōu)選自約1l(TC,而最優(yōu)選自約120°C,至約250°C,優(yōu)選至約200°C,更優(yōu)選至180°C,而最優(yōu)選至170°C。氫化劑可為任何能產(chǎn)生氫并可有效率地氫化未飽和的聚合物的化合物。氫化劑可包含但不限于氫氣、聯(lián)胺(hydrazine)和硼氫化鈉,然而氫化劑優(yōu)選為氫氣。在進(jìn)行完氫化反應(yīng)后,氫化催化劑可經(jīng)由過(guò)濾和回收而再使用。在本領(lǐng)域中,一種溶劑脫除工藝通常施以移除聚合物溶液中的殘余單體、制程溶劑以及其他可揮發(fā)成分,亦即用以將聚合物自溶液中純化出。在本領(lǐng)域中合適的溶劑脫除工藝包含但不限于閃沸脫揮發(fā)法、沉降法、蒸餾法、噴霧干燥法和薄膜蒸發(fā)法等,以用于移除聚合物溶液中的溶劑。此處所述的這些用以純化或分離出聚合物的方法可單獨(dú)或組合使用,其得以根據(jù)不同的聚合物類型及/或特定需求而有各式各樣的設(shè)計(jì)。在此實(shí)施例中,一種兩步驟的溶劑脫除工藝系特別提供以利用一種高效率及有效的方式而移除溶劑,并純化出高度氫化的嵌段共聚物,且不會(huì)影響到其有利的性質(zhì)例如透明度等。而在移除聚合物溶液中的溶劑的工藝步驟中,大多數(shù)的溶劑可先行利用閃沸脫揮發(fā)法而移除以得到濃縮的聚合物溶液,此濃縮的聚合物溶液具有一殘余溶劑的含量占濃縮的聚合物溶液的總重的150重量%,而優(yōu)選為115重量%。在此步驟中,根據(jù)所使用的溶劑種類,聚合物溶液可維持介于930Bar的壓力,并可經(jīng)由熱交換器預(yù)熱而維持在介于20030(TC的溫度,接著再將此聚合物溶液移至閃沸槽中以移除聚合物溶液中的溶劑。閃沸槽的溫度可在20030(TC的溫度以及110Bar的壓力的條件下實(shí)施。當(dāng)聚合物溶液進(jìn)入至具有相對(duì)較低的壓力的閃沸槽中,則聚合物溶液中的溶劑可得以閃蒸脫除。如此所移除的溶劑可凝結(jié)而加以回收。接著,濃縮的聚合物溶液可移至脫揮發(fā)機(jī),以在壓力小于100托,優(yōu)選在小于20托的條件下,而進(jìn)一步移除殘余溶劑并且分離出氫化嵌段共聚物。脫揮發(fā)機(jī)可包含雙螺桿擠出機(jī)、薄膜蒸發(fā)機(jī)、雙脫揮發(fā)機(jī)或其組合,而其中以螺桿擠出機(jī)為優(yōu)選。所移除的殘余溶劑可回收再利用??寡趸瘎┛稍谶^(guò)濾聚合物溶液中的氫化催化劑的步驟后、以及在移除聚合物溶液中的溶劑的步驟前而添加至聚合物溶液中,如此所得到的氫化的嵌段聚合物可避免因聚合物溶液所受的高溫而氧化或變色。在一實(shí)施例中,抗氧化劑可包含受阻酚類抗氧化劑或/及磷酸酯類抗氧化劑,其裂解溫度優(yōu)選在15(TC以上。根據(jù)本發(fā)明,上述用于移除聚合物溶液中的溶劑的兩步驟工藝可用以高效率并有效地純化氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物,且所得到的高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物具有高透明度、高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、低吸水性、好的強(qiáng)度、好的韌性、好的耐候性、良好的熔融加工性、以及較低的雙折射特性等優(yōu)點(diǎn),因而使得這些材料特別適用于光盤、光學(xué)薄膜、以及導(dǎo)光板等應(yīng)用。以下的實(shí)施例僅提供以闡述本發(fā)明,而并非意圖限制本發(fā)明的范圍。而其所述含量則指重量份或重量百分比,除非另有述明。實(shí)施例為使本發(fā)明更容易明了,以下的詳細(xì)敘述均參考圖1及圖2,其中圖1為根據(jù)本發(fā)明的一實(shí)施例所提供的制造高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法的流程圖式,而圖2則為根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施例所提供的脫揮發(fā)系統(tǒng)的簡(jiǎn)要圖式。存在溶劑與單體中的不純物和水假使在未除去前即進(jìn)入聚合反應(yīng)系統(tǒng)中,則將影響聚合反應(yīng)催化劑的活性。而大量的不純物將會(huì)使得催化劑失效或是造成聚合物溶液的理想分子量不易得到。充填以干燥除水后的活性氧化鋁的干燥塔一般可用于吸附溶劑及單體中的水分和不純物。盡管目前工業(yè)級(jí)的溶劑例如環(huán)己烷、丁二烯及苯乙烯通常已先經(jīng)過(guò)干燥塔,然而其所殘存的不純物及水分仍足以影響聚合反應(yīng)的結(jié)果。因此例如丁二烯和苯乙烯等單體、以及環(huán)己烷溶劑優(yōu)選更進(jìn)一步經(jīng)由純化及去水步驟,如圖1所示的步驟10。而在實(shí)務(wù)上,經(jīng)此額外的純化及去水步驟IO后,殘存在溶劑與單體中的不純物及水分將可降至10ppm以下。在聚合反應(yīng)步驟12中,先將800公斤的環(huán)己烷溶劑注入2000升的耐壓反應(yīng)器中,此耐壓反應(yīng)器可承受10Bar的壓力及15(TC的溫度。將特定量的乙烯基芳香族單體分成三等份,并將特定量的共軛二烯單體分成二等份,接著將一份的乙烯基芳香族單體與一份的共軛二烯單體按順序且交替的方式而分五次添加,以制備五嵌段共聚物。在實(shí)施例1中,將149公斤的苯乙烯單體分成三等份,并將25公斤的丁二烯單體分成二等份,接著將一份的苯乙烯單體與一份的丁二烯單體按順序且交替的方式而分五次添加,以在有機(jī)鋰引發(fā)劑的存在下制備苯乙烯_丁二烯_苯乙烯_丁二烯_苯乙烯的五嵌段共聚物。聚合反應(yīng)在起始溫度5(TC,至IO(TC的反應(yīng)溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)物逐漸添加至耐壓反應(yīng)器中,由于反應(yīng)熱的產(chǎn)生,則反應(yīng)壓力隨著溫度升高而升高。在得到苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的五嵌段共聚物之后,聚合反應(yīng)可通過(guò)添加聚合反應(yīng)終止劑甲醇而終止。由于所添加的單體幾乎完全反應(yīng),因此在實(shí)施例1中所得到的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的五嵌段共聚物中的苯乙烯與丁二烯具有重量比約為85:15。[OO59]將聚合物溶液(約974公斤)與30公斤由陶氏化學(xué)公司(DOWChemicalCompany)所提供的鉑/錸-氧化硅載體氫化催化劑共同添加至500gal的循環(huán)式反應(yīng)器(LoopReactor)中,而氫化反應(yīng)步驟14則在溫度設(shè)定17(TC和壓力設(shè)定40kg/cm2的條件下進(jìn)行反應(yīng)至少4小時(shí)。當(dāng)氫化反應(yīng)結(jié)束(亦即氫氣不再消耗),則降低壓力與溫度,且排除多余的氫氣。而此氫化后的聚合物溶液經(jīng)由紫外線/可見光光譜儀在波長(zhǎng)260.5納米(nm)的條件下所測(cè)得的氫化率大于99%。多數(shù)的氫化催化劑可通過(guò)過(guò)濾步驟16而自聚合物溶液中移除,并可將催化劑回收(步驟17)。此氫化后的聚合物溶液可先經(jīng)由Fundabac過(guò)濾器而過(guò)濾,并且再進(jìn)一步經(jīng)由袋式過(guò)濾器而后續(xù)將更為細(xì)小的氫化催化劑除去。最后,過(guò)濾后的聚合物溶液將移至緩沖槽30中,并可添加抗氧化劑Irganox1010(購(gòu)自制造商Ciba)至此過(guò)濾后的聚合物溶液中(步驟18)。在本發(fā)明的此實(shí)施例中,用于移除溶劑的制程包含兩步驟20和22。上述已氫化和過(guò)濾后的聚合物溶液經(jīng)由輸送管線35而移至熱交換器40中,并且經(jīng)由此熱交換器40而加熱至維持在約23(TC的設(shè)定溫度,以及約為23Bar的設(shè)定壓力的條件。此加熱的聚合物溶液經(jīng)由溫度與壓力均維持在與熱交換器40的溫度壓力條件相仿的條件下的輸送管線45而連續(xù)進(jìn)料至閃沸槽50中,以通過(guò)閃沸脫揮發(fā)法在約為23(TC的溫度以及約12Bar的壓力條件下移除聚合物溶液中的大多數(shù)溶劑,并且得到濃縮的聚合物溶液。所移除的溶劑之后將凝結(jié)并且經(jīng)由管線60而輸送以進(jìn)行溶劑的回收(步驟21)。而在溶劑移除第一步驟20之后,濃縮的聚合物溶液經(jīng)估計(jì)所得到的殘余溶劑的含量約占濃縮的聚合物溶液的總重的10重量%。溶劑移除第二步驟22是通過(guò)齒輪幫浦70而經(jīng)由傳送管線55,將濃縮的聚合物溶液輸送至雙螺桿擠出機(jī)80(JSWTEXalpha-54),而此雙螺桿擠出機(jī)80是在設(shè)定壓力小于約10托以及溫度約23(TC的條件下進(jìn)行一段適當(dāng)?shù)臅r(shí)間,例如2至10分鐘。而在溶劑移除步驟22之后,所得到的苯乙烯_丁二烯_苯乙烯_丁二烯_苯乙烯的五嵌段共聚物可進(jìn)入切粒系統(tǒng)形成聚合物粒子。本發(fā)明的其他實(shí)施例的參數(shù)條件列于下列各表中。表1:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在所得到的苯乙烯_丁二烯_苯乙烯_丁二烯_苯乙烯的嵌段共聚物、以及苯乙烯_異戊二烯_苯乙烯_異戊二烯_苯乙烯的嵌段共聚物中,嵌段共聚物的環(huán)己烷溶劑的殘余量小于500卯m,而聚合物粒子通過(guò)光譜儀SE2000(NipponDenshokuKogyoIndustriesCo.,Ltd.)所得到的黃色度(YellownessIndex;YI)值為1以下,其表示所得到的嵌段共聚物具有極佳的透明度和光穩(wěn)定性。盡管本發(fā)明已特別配合特定優(yōu)選的實(shí)施例而描述,然而很明顯地,本領(lǐng)域技術(shù)人員可在參考本說(shuō)明書的情形下而進(jìn)行多種替代、修改及變更。因此,權(quán)利要求書的范圍意欲在不悖離本發(fā)明實(shí)際范圍及精神下涵蓋任何這些替代、修改及變更。1權(quán)利要求一種制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,包括氫化由乙烯基芳香族聚合物嵌段與共軛二烯聚合物嵌段所組成的嵌段共聚物,通過(guò)將該嵌段共聚物在氫化催化劑的存在下與氫化劑接觸而得到包含具有氫化率大于90%的氫化嵌段共聚物與溶劑的聚合物溶液;利用閃沸脫揮發(fā)法在處理溫度介于200~300℃與處理壓力介于1~10Bar的條件下移除該聚合物溶液中的該溶劑以得到濃縮的聚合物溶液,該濃縮的聚合物溶液具有的殘余溶劑的含量占該濃縮的聚合物溶液的總重的1~50重量%;利用脫揮發(fā)機(jī)在壓力小于100托的條件下而移除該濃縮的聚合物溶液中的該殘余溶劑,以分離出該氫化嵌段共聚物。2.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該乙烯基芳香族聚合物嵌段由苯乙烯聚合而成。3.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該共軛二烯聚合物嵌段由丁二烯或異戊二烯聚合而成。4.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該嵌段共聚物為至少一個(gè)乙烯基芳香族單體及至少一個(gè)共軛二烯單體的共聚物。5.權(quán)利要求1的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該嵌段共聚物具有數(shù)均分子量40000至150000。6.權(quán)利要求1的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該嵌段共聚物中的該乙烯基芳香族聚合物嵌段與該共軛二烯聚合物嵌段具有重量比約40:60至約90:io。7.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該溶劑包含非極性溶劑。8.權(quán)利要求7的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該溶劑包含環(huán)己烷。9.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該氫化催化劑包含VIII族的金屬成分以及至少一種選自錸、鉬、鎢、鉭、鈮及鉑的成分。10.權(quán)利要求9的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該氫化催化劑包含氧化硅。11.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該脫揮發(fā)機(jī)包含雙螺桿擠出機(jī)、薄膜蒸發(fā)機(jī)、雙脫揮發(fā)機(jī)或其組合。12.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,還包括在移除該聚合物溶液中的該溶劑的步驟前,先過(guò)濾該聚合物溶液。13.權(quán)利要求12的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,還包括在過(guò)濾該聚合物溶液的步驟之后、以及在移除該聚合物溶液中的該溶劑的步驟前,將抗氧化劑添加至該聚合物溶液中。14.權(quán)利要求13的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該抗氧化劑包含受阻酚類抗氧化劑或/及磷酸酯類抗氧化劑,該抗氧化劑的裂解溫度在150°C以上。15.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該氫化劑包含氫氣、聯(lián)胺或硼氫化鈉。16.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該嵌段共聚物通過(guò)使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑而形成,而該聚合反應(yīng)引發(fā)劑包含有機(jī)鋰化合物。17.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該聚合物溶液在進(jìn)入閃沸槽以進(jìn)行利用該閃沸脫揮發(fā)法移除該聚合物溶液中的該溶劑的步驟前是維持介于930Bar的壓力。18.權(quán)利要求17的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該聚合物溶液在進(jìn)入該閃沸槽以進(jìn)行利用該閃沸脫揮發(fā)法移除該聚合物溶液中的該溶劑的步驟前是先行預(yù)熱以維持在介于20030(TC的溫度。19.權(quán)利要求l的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該移除該濃縮的聚合物溶液中的該殘余溶劑的步驟是通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)在20030(TC的溫度下進(jìn)行。20.權(quán)利要求1的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中該氫化率大于95%。21.權(quán)利要求1的制造高度氫化的嵌段共聚物的方法,其中利用該脫揮發(fā)機(jī)而移除該濃縮的聚合物溶液中的該殘余溶劑的步驟是在該壓力小于20托的條件下進(jìn)行,以分離出該氫化嵌段共聚物。全文摘要本發(fā)明涉及一種制造高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的方法,所述乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物的氫化率大于90%。所得到的高度氫化的乙烯基芳香族/共軛二烯嵌段共聚物具有適合應(yīng)用于光盤、光學(xué)薄膜、導(dǎo)光板等領(lǐng)域的有利的物理性質(zhì)。文檔編號(hào)C08F297/04GK101768229SQ200810187450公開日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年12月30日優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日發(fā)明者侯宏杰,楊盛德,蔡仲銘,高桓村申請(qǐng)人:臺(tái)橡股份有限公司
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