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      阻燃性化合物、阻燃性顆粒、樹脂組合物和樹脂成形體的制作方法

      文檔序號:3695675閱讀:255來源:國知局

      專利名稱::阻燃性化合物、阻燃性顆粒、樹脂組合物和樹脂成形體的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及阻燃性化合物、阻燃性顆粒、樹脂組合物和樹脂成形體。
      背景技術(shù)
      :在要求具有阻燃性的樹脂材料中,為了使該樹脂材料具有阻燃性,通常在其中混入阻燃劑?;烊氲綐渲牧现械淖枞紕┑囊阎獙?shí)例包括鹵系化合物、銻系化合物、磷系化合物、水合金屬化合物和無機(jī)化合物(例如,參見JP-A-5-74557(本文中使用的術(shù)語"JP-A"是指"未審查的日本專利申請公開")、jp—A-54-91557和JP-A-62-15256)。鹵系化合物、銻系化合物和磷系化合物由于具有高阻燃性而得到廣泛地使用。另一方面,從環(huán)境保護(hù)的角度考慮,近年來水合金屬化合物或無機(jī)化合物的使用也在日益增加。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供具有一種阻燃性化合物,該阻燃性化合物盡管是非鹵素化合物,但仍具有優(yōu)異的阻燃性。(1)一種阻燃性化合物,其具有式(1)所示結(jié)構(gòu),-X-A1(國0國CO-0-Ar1)m(1)其中,八1表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由畫S-、-O-、隱CO隱、國CN隱、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-S(V表示的二價(jià)基團(tuán);A一表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整數(shù)。(2)如以上(1)所述的阻燃性化合物,其中Ai表示具有至少一個(gè)取代基的芳香族基團(tuán),所述的取代基選自由碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基、垸氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;?、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。(3)如以上(1)或(2)所述的阻燃性化合物,其中X表示選自-S-、-CN-、-80-和-802-的二價(jià)基團(tuán)。(4)如以上(1)至(3)中任意一項(xiàng)所述的阻燃性化合物,其中A一表示具有至少一個(gè)取代基的苯基,所述的取代基選自由碳原子數(shù)為1至10的垸基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。(5)如以上(1)至(4)中任意一項(xiàng)所述的阻燃性化合物,其具有式(2)表示的結(jié)構(gòu),(Ar2-0-CO-0-)nA、X匿A1(-0-CO-0-Ar1)m(2)其中Ai和八2各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S畫、-O-、隱CO陽、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SCV表示的二價(jià)基團(tuán);A^和A—各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的苯基;以及m和n各自獨(dú)立地表示1至3的整數(shù)。(6)如以上(5)所述的阻燃性化合物,其中A1和A2各自獨(dú)立地表示具有至少一個(gè)取代基的芳香族基團(tuán),所述的取代基選自由碳原子數(shù)為l至IO的烷基、苯基、垸氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;?、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。(7)如以上(5)或(6)所述的阻燃性化合物,其中A—和A—各自獨(dú)立地表示具有至少一個(gè)取代基的苯基,所述的取代基選自由碳原子數(shù)為1至10的垸基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;⒁蚁┗?、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。(8)—種阻燃性顆粒,其表面上引入有式(1)所示結(jié)構(gòu),-X-A1(隱0-CO-0隱Ar1)m(1)其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-.-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);A—表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整數(shù)。(9)如以上(8)所述的阻燃性顆粒,該阻燃性顆粒包含核心顆粒,所述的核心顆粒含有至少一種選自下組的物質(zhì),所述的組由無機(jī)材料、無機(jī)材料復(fù)合物、有機(jī)聚合物、樹枝狀大分子、粘土、球碳或碳納米管組成。(10)如以上(9)所述的阻燃性顆粒,其中所述的核心顆粒在其表面上具有至少一個(gè)官能團(tuán),所述的官能團(tuán)選自由羥基、羧基、氨基、醛基、乙烯基、羰基、硝基、磺酸基、醚基、酯基、酰胺基、異氰酸酯基、鹵素、垸基和氰基組成的組。(11)如以上(8)至(10)中任意一項(xiàng)所述的阻燃性顆粒,其體積平均粒徑為500nm至5|am。(12)如以上(8)至(11)中任意一項(xiàng)所述的阻燃性顆粒,其包含位于所述核心顆粒上的表面涂層,所述的表面涂層含有式(1)所示結(jié)構(gòu)。(13)如以上(12)所述的阻燃性顆粒,其中,所述的表面涂層的涂布率為所述阻燃性顆??偭康?質(zhì)量%或更高。(14)如以上(12)或(13)所述的阻燃性顆粒,其中所述核心顆粒是多孔顆粒,并且所述多孔顆粒的孔隙中填充有所述表面涂層的構(gòu)成材料。(15)如以上(12)至(14)中任意一項(xiàng)所述的阻燃性顆粒,其還包含與位于所述核心顆粒上的所述表面涂層不同的層。(16)—種樹脂組合物,其包含樹脂;以及下列物質(zhì)中的至少一者,所述的物質(zhì)為具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物-X-A^-O-CO-O-Ar1)m(1)其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、國CO國、-CN隱、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-S(V表示的二價(jià)基團(tuán);A—表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù);以及阻燃性顆粒,其表面上引入有式(1)所示結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(1)其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN隱、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);Ar'表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù)。(17)如以上(16)所述的樹脂組合物,其中,相對于每100質(zhì)量份的所述樹脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者的總含量為l質(zhì)量份至ioo質(zhì)量份。(18)如以上(16)或(17)所述的樹脂組合物,其還包含與所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者不同的阻燃劑。(19)如以上(18)所述的樹脂組合物,其中所述阻燃劑為至少一種選自下組的阻燃劑,所述的組由磷系阻燃劑、溴系阻燃劑、有機(jī)有機(jī)硅系阻燃劑和無機(jī)顆粒系阻燃劑組成。(20)如以上(18)或(19)所述的樹脂組合物,其中所述阻燃劑的總含量為所述樹脂組合物的固體總含量的10質(zhì)量%或更低。(21)—種樹脂成形體,其包含樹脂;以及下列物質(zhì)中的至少一者,所述的物質(zhì)為具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物-X-A1(-0隱CO匿0-Ar1)m(1)其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S畫、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-S02-表示的二價(jià)基團(tuán);A—表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù);以及阻燃性顆粒,其表面上引入有式(1)所示結(jié)構(gòu)-X-A1(-0-CO隱0-Ar1)m(1)其中,A'表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO隱、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);Ar'表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù)。(22)如以上(21)所述的樹脂成形體,其中,相對于每100質(zhì)量份的所述樹脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者的總含量為l質(zhì)量份至ioo質(zhì)量份。(23)如以上(21)或(22)所述的樹脂成形體,其還包含與所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者不同的阻燃劑。(24)如以上(23)所述的樹脂成形體,其中所述阻燃劑為至少一種選自下組的阻燃劑,所述的組由磷系阻燃劑、溴系阻燃劑、有機(jī)有機(jī)硅系阻燃劑和無機(jī)顆粒系阻燃劑組成。(25)如以上(23)或(24)所述的樹脂成形體,其中所述阻燃劑的總含量為所述樹脂成形體的固體總含量的10質(zhì)量%或更低。以上(1)所述的發(fā)明的效果在于,所述化合物盡管是非鹵素化合物,但與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,其仍具有優(yōu)異的阻燃性。以上(2)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的發(fā)明的效果可以進(jìn)一步得到增強(qiáng)。以上(3)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的發(fā)明的效果可進(jìn)一步得到增強(qiáng)。以上(4)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的發(fā)明的效果可以進(jìn)一步得到增強(qiáng)。以上(5)所述的發(fā)明的效果在于,所述化合物盡管是非鹵素化合物,但與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,其具有更優(yōu)異的阻燃性。以上(6)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的發(fā)明的效果可以進(jìn)一步得到增強(qiáng)。以上(7)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物相比,以上(1)所述的發(fā)明的效果可以進(jìn)一步得到增強(qiáng)。以上(8)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,所述顆粒在樹脂中具有優(yōu)異的分散性。以上(9)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,可以確保以上(8)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(10)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,可以確保以上(8)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(11)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,其可以保持阻燃性,并且可以確保以上(8)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(12)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,所述顆粒在樹脂中具有優(yōu)異的分散性。以上(13)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,其可以保持阻燃性,并且可以確保以上(12)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(14)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,其可以保持阻燃性,并且可以確保以上(12)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(15)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的阻燃性顆粒相比,可以確保以上(12)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(16)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂組合物相比,其可同時(shí)滿足機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性的要求,并且可抑制樹脂成形體的成形性和機(jī)械強(qiáng)度的降低。以上(17)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂組合物相比,可以確保以上(16)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(18)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂組合物相比,其可以增強(qiáng)阻燃性,并且可以確保以上(16)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(19)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂組合物相比,其可以增強(qiáng)阻燃性,并且可以確保以上(16)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(20)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂組合物相比,其可以確保以上(16)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(21)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂成形體相比,其可同時(shí)滿足機(jī)械強(qiáng)度和阻燃性的要求。此外,從環(huán)境問題的角度考慮該發(fā)明也是有用的。以上(22)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂成形體相比,可以確保以上(21)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(23)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂成形體相比,其可以增強(qiáng)阻燃性,并且可以確保以上(21)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(24)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂成形體相比,其可以確實(shí)地增強(qiáng)阻燃性,并且可以確保以上(21)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮。以上(25)所述的發(fā)明的效果在于,與不具有這種結(jié)構(gòu)的樹脂成形體相比,其可以確保以上(21)所述的發(fā)明的效果得到發(fā)揮?;谙铝懈綀D對本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)地說明,其中圖1示出了表示圖像形成裝置的外觀立體圖,所述圖像形成裝置包含根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形體的一個(gè)示例性實(shí)施方案的殼體。具體實(shí)施例方式下面可參照附圖對優(yōu)選的示例性實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)地說明。(阻燃性化合物)根據(jù)第一示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物具有式(1)所示結(jié)構(gòu)-X-A1(-0-CO-0墨Ar1)m(1)[其中,A表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、匿CO隱、-CN畫、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SCV表示的二價(jià)基團(tuán);Ar'表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示l至3的整數(shù)]。根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物按照與常規(guī)阻燃劑的用途相同的用途使用。例如,使用該化合物,將該化合物分散于樹脂中以產(chǎn)生阻燃性。當(dāng)根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物被分散于樹脂中時(shí),式(1)所示的結(jié)構(gòu)在燃燒時(shí)形成炭化層(焦化層),使得可以抑制燃燒反應(yīng)的循環(huán),從而可以產(chǎn)生阻燃性。在式(1)中,八1表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán)。對取代基沒有特別的限定,但該取代基的實(shí)例包括碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基。此外,對取代基的數(shù)量和位置也沒有特別的限定。在式(1)中,X表示由-S陽、-O畫、-CO畫、-CN國、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán),優(yōu)選為-S-、-CN-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán),這是因?yàn)樗龌衔镌谌紵龝r(shí)形成炭化層,從而有助于增強(qiáng)阻燃性。順便提及,在根據(jù)第一示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物中,上述A的取代基可構(gòu)成X。另外,當(dāng)存在兩個(gè)或多個(gè)由式(1)中的-0-CO-0-Ar'表示的特征基團(tuán)時(shí),一個(gè)特征基團(tuán)中的_0_可構(gòu)成x。即,分子中存在有兩個(gè)或多個(gè)與^結(jié)合的-0-(:0-0-八1"1所示的特征基團(tuán)的化合物滿足式(1)所示的結(jié)構(gòu)。在式(1)中,A—表示被取代或未被取代的苯基。對其取代基沒有特別的限定,該取代基的實(shí)例包括碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;?、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基。此外,對取代基的數(shù)量和位置也沒有特別的限定。在式(1)中,m表示1至3的整數(shù)。在制備具有如式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物時(shí),例如,使用下述的芳香族化合物。芳香族化合物的實(shí)例包括甲酚、氨基苯酚、羥基芐腈、羥基苯甲醛、二甲基苯酚、亞硝基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-甲氧基-5-硝基苯酚、2-甲氧基-4-硝基苯酚、2-氨基-3-甲基苯酚、二氟苯酚、對苯二酚、羥基二苯甲酮、羥基芐醇、苯基對苯二酚、4-硝基-l,2-苯二酚、3,5-二硝基-1,2-苯二酚、3-甲基-l,2-苯二酚、間苯三酚、間苯三酚羧酸、4,6-二硝基-1,2,3-苯三酚;含有硫酸基的芳香族化合物的實(shí)例包括羥基苯磺酸、3-氨基-4-羥基苯磺酸、3-氨基-4-羥基-5-硝基苯磺酸、4-羥基-3-亞硝基-l-萘磺酸、4,5-羥基-1,3-苯二磺酸、4,5-羥基-5-硝基-1,3-苯二磺酸以及它們的鹽。其中,從阻燃性的角度考慮,具有硫酸基的化合物是優(yōu)選的。使上述芳香族化合物與具有式(1)中-CO-0-A/所示的特征基團(tuán)的化合物反應(yīng),從而獲得具有如式(1)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物。具有上述特征基團(tuán)的化合物的實(shí)例包括氯甲酸苯酯和溴甲酸苯酯。在存在有作為反應(yīng)促進(jìn)劑的胺的條件下使芳香族化合物與具有上述特征基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)。對所述的胺沒有特別的限定,其實(shí)例包括三乙胺、二乙基苯胺、吡啶、二甲基苯胺、喹啉和N,N,N',N'-四甲基乙二胺。除了上述反應(yīng)以外,也可以在堿性催化劑的存在下使碳酸二芳酯進(jìn)行熔融酯交換反應(yīng)。對碳酸二芳酯沒有特別的限定,其實(shí)例包括碳酸二苯酯。此外,對堿性催化劑沒有特別的限定,其實(shí)例包括堿金屬、堿土金屬、堿性金屬化合物(例如氧化鋅)、金屬碳酸鹽、金屬乙酸鹽、金屬氫化物、季銨鹽、磷錄鹽和4-二甲基氨基吡啶。根據(jù)第二示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物具有下式(2)表示的結(jié)構(gòu)(Ar、0-CO-0-)nA2-X-A'(-O-CO-O陽Ar')m(2)[其中八1和AZ各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO-、隱CN隱、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);A—和A—各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的苯基;以及m和n各自獨(dú)立地表示1至3的整數(shù)]。根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物按照與常規(guī)阻燃劑的用途相同的用途使用。例如,使用該化合物,將該化合物分散于樹脂中以產(chǎn)生阻燃性。當(dāng)根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物分散于樹脂中時(shí),式(2)表示的結(jié)構(gòu)在燃燒時(shí)形成炭化層(焦化層),使得可以抑制燃燒反應(yīng)的循環(huán),從而可以產(chǎn)生阻燃性。在式(2)中,Ai和八2各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán)。對其取代基沒有特別的限定,其實(shí)例包括碳原子數(shù)為l至10的垸基、苯基、垸氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;?、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基。此外,對取代基的數(shù)量和位置也沒有特別的限定。在式(2)中,X表示由國S-、-O畫、-CO-、-CN畫、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-S02-表示的二價(jià)基團(tuán),優(yōu)選為由-S-、-CN-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán),這是因?yàn)檫@種結(jié)構(gòu)在燃燒時(shí)形成炭化層,有助于增強(qiáng)阻燃性。在式(2)中,A—和A—各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的苯基。對其取代基沒有特別的限定,其實(shí)例包括碳原子數(shù)為1至10的垸基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;⒁蚁┗?、烯丙基、羥基、酯基和羧基。此外,對取代基的數(shù)量和位置也沒有特別限定。在式(2)中,m和n各自獨(dú)立地表示1至3的整數(shù)。在制備具有式(2)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物時(shí),例如,使用下述的芳香族化合物。該芳香族化合物的實(shí)例包括4,4'-硫代二苯酚、間苯二酚硫醚、4,4,-磺?;椒印㈤g苯二酚亞砜、4,4'-磺?;p(2-甲基苯酚)、4,4,-磺酰基雙(2,6-二甲基苯酚)、雙酚A、4,4'-二羥基二苯醚、4,4,-亞乙基雙酚、4,4,-亞丙基雙酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷和U,l-三(4-羥基苯基)乙垸。使這種芳香族化合物與具有由式(2)中的-CO-0-Ar1或-CO-O-Ar2表示的特征基團(tuán)的化合物反應(yīng),從而獲得具有式(2)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物。關(guān)于具有上述特征基團(tuán)的化合物,使用在以上第一示例性實(shí)施方案中所描述的那些。在存在有作為反應(yīng)促進(jìn)劑的胺的條件下使以上芳香族化合物與具有上述特征基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)。關(guān)于胺,使用在以上第一示例性實(shí)施方案中所描述的那些。除了上述反應(yīng)以外,也可以在堿性催化劑的存在下使碳酸二芳酯進(jìn)行熔融酯交換反應(yīng)。對碳酸二芳酯沒有特別的限定,其實(shí)例包括碳酸二苯酯。此外,對堿性催化劑也沒有特別的限定,其實(shí)例包括堿金屬、堿土金屬、堿性金屬化合物(例如氧化鋅)、金屬碳酸鹽、金屬乙酸鹽、金屬氫化物、季銨鹽、磷鎗鹽和4-二甲基氨基吡啶??梢詫⒏鶕?jù)第一示例性實(shí)施方案和第二示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物以其本身的形式分散于樹脂中,或者在將上述化合物形成為顆粒狀態(tài)后將其分散于樹脂中。(阻燃性顆粒)根據(jù)第三示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒包含這樣的顆粒(下文中稱為"核心顆粒"),該顆粒的表面上形成有表面涂層,該表面涂層中含有根據(jù)第一示例性實(shí)施方案或第二示例性實(shí)施方案的阻燃性化合物。根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒按照與常規(guī)阻燃劑的用途相同的用途使用。例如,使用該顆粒,將該顆粒分散于樹脂以產(chǎn)生阻燃性。當(dāng)根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒分散于樹脂中時(shí),阻燃性化合物在燃燒時(shí)形成炭化層(焦化層),使得可以抑制燃燒反應(yīng)的循環(huán),從而可以產(chǎn)生阻燃性。此處,所述核心顆粒的實(shí)例包括含有無機(jī)物、無機(jī)材料復(fù)合物、有機(jī)聚合物、樹枝狀大分子、粘土、球碳或碳納米管的顆粒。對表面涂層沒有特別的限定,只要其是至少含有上述阻燃性化合物的層即可。例如,該表面涂層除了含有上述阻燃性化合物以外,還可以含有作為合成物的聚合物材料,如聚苯乙烯、聚丙烯酸衍生物、聚乙烯、聚丙烯、酚醛樹脂、呋喃樹脂、二甲苯-甲醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、苯胺樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、聚對二甲苯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟系塑料、聚丙烯腈、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚醚、聚碳酸酯、熱塑性聚酯、聚酰胺、二烯系塑料、聚氨酯系塑料、聚苯、聚苯醚、聚砜、芳香族雜環(huán)聚合物、硅樹脂、天然橡膠系塑料或這些聚合物材料中的兩種或者多種材料的混合材料(聚合物共混物);或包含天然生成的有機(jī)聚合物的材料,例如黃原膠、瓊脂糖、瓊脂膠、直鏈淀粉、海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯、異地衣聚糖、胰島素、乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、凝膠多糖、酪蛋白、角叉菜膠、羧甲基纖維素、羧甲基淀粉、愈傷葡聚糖、瓊脂、甲殼質(zhì)、殼聚糖、絲心蛋白、瓜耳膠、榲梓種子、冠癭多糖、糖原、葡甘露聚糖、硫酸角質(zhì)素、角蛋白、膠原、乙酸纖維素、胞外多糖膠、裂殖菌素、明膠、象牙椰子果仁甘露聚糖(ivorynutmannan)、動物纖維素、葡聚糖、硫酸皮膚素、淀粉、黃蓍膠、黑曲霉多糖、透明質(zhì)酸、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、石耳素、海蘿膠、降解的木葡聚糖、果膠、紫菜聚糖、甲基纖維素、甲基淀粉、昆布糖、地衣多糖、香菇多糖或刺槐豆膠。對形成表面涂層的方法沒有特別的限定,其實(shí)例包括濕式涂敷法(將阻燃性化合物溶解于溶劑中,然后涂敷該溶液)和干式涂敷法(如熔融涂敷法和機(jī)械涂敷法)。表面涂層的涂布率優(yōu)選為經(jīng)表面涂敷的阻燃性顆粒的總量的5質(zhì)量%或更高。如果涂布率低于5質(zhì)量%,則不能有效地獲得阻燃性。在使用多孔顆粒作為根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒中的核心顆粒的情況中,表面涂層的構(gòu)成材料可以填充到多孔顆粒的孔隙中。此外,在根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒中,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),還可以在核心顆粒上設(shè)置有不同于上述表面涂層的層。根據(jù)第四示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒包含這樣的顆粒(核心顆粒),該顆粒的表面上引入有式(1)所示的結(jié)構(gòu)。根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒按照與常規(guī)的阻燃劑的用途相同的用途使用。例如,使用該顆粒,將該顆粒分散于樹脂中以產(chǎn)生阻燃性。當(dāng)根據(jù)該示例性實(shí)施方案的阻燃性顆粒分散于樹脂中時(shí),結(jié)合在核心顆粒的表面上的式(1)所示結(jié)構(gòu)在燃燒時(shí)形成炭化層(焦化層),使得可以抑制燃燒反應(yīng)的循環(huán),從而可以產(chǎn)生阻燃性。此外,還會防止樹脂成形體在燃燒時(shí)形成液滴。此處,核心顆粒的實(shí)例包括含有無機(jī)物、無機(jī)材料復(fù)合物、有機(jī)聚合物、樹枝狀大分子、粘土、球碳或碳納米管的顆粒。對核心顆粒沒有特別的限定,只要其表面上具有官能團(tuán)并且允許引入式(1)表示的化合物即可。核心顆粒表面上的官能團(tuán)的實(shí)例包括羥基、羧基、氨基、醛基、乙烯基、羰基、硝基、磺酸基、醚基、酯基、酰胺基、異氰酸酯基、鹵素、垸基和氰基,盡管對官能團(tuán)沒有特別限定,只要其可以進(jìn)行化學(xué)鍵合即可,但從容易進(jìn)行反應(yīng)或過程簡單的角度考慮,羥基是優(yōu)選的。對將式(1)所示結(jié)構(gòu)引入到核心顆粒中的方法沒有特別限定,通過采用已知的方法使具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與核心顆粒表面上的官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)來引入該結(jié)構(gòu)。此外,在核心顆粒表面上預(yù)先引入式(1)中的-X-或-X-A"所表示的結(jié)構(gòu)后,再引入由-A1(-0-CO-0-Ar1)m或(-O-CO-O-Ar1)m表示的結(jié)構(gòu)。在這種情況下,采用這樣的方法利用硅垸偶聯(lián)劑處理核心顆粒,以引入-X-或-X-Ai'表示的結(jié)構(gòu),然后再引入由-A、-0-CO-0-Ar1)m或(-0-CO-0-Ar1)m表示的結(jié)構(gòu)。在上式中,Ai'為這樣的基團(tuán)當(dāng)A"與由(-0-CO-0-Ar"m表示的結(jié)構(gòu)結(jié)合后就成為了A1。硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)例包括含有具有自由基聚合性的乙烯基官能團(tuán)的那些硅垸偶聯(lián)劑,例如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷;含有丙烯酰氧基官能團(tuán)的那些硅垸偶聯(lián)劑,例如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含有甲基丙烯酰氧基官能團(tuán)的那些硅烷偶聯(lián)劑,例如3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅垸和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷;含有具有縮聚性的環(huán)氧官能團(tuán)的那些硅烷偶聯(lián)劑,例如2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅垸和3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷;含有氨基官能團(tuán)的那些硅烷偶聯(lián)劑,例如N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅垸、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅垸和3-氨基丙基三乙氧基硅烷;以及含有氯丙基官能團(tuán)的那些硅烷偶聯(lián)劑,例如3-氯丙基三甲氧基硅垸。此外也可以使用硅垸偶聯(lián)劑處理核心顆粒,然后使其與芳香族化合物反應(yīng)來引入芳香族基團(tuán),然后再引入(-0-CO-0-Ar1)m表示的結(jié)構(gòu)。在該示例性實(shí)施方案中,顆粒表面上的官能團(tuán)和式(1)所示的結(jié)構(gòu)不必直接結(jié)合,而可以通過任何的基團(tuán)來結(jié)合。在第三示例性實(shí)施方案和第四示例性實(shí)施方案中的阻燃性顆粒的體積平均粒徑(當(dāng)阻燃性顆粒是非球形時(shí),為其外切圓的平均直徑)優(yōu)選為500nm至5(im,更優(yōu)選為600nm至5|am,甚至更優(yōu)選為600nm至lpm。順便提及,通過激光多普勒外差粒徑分布測量儀(商品名為MICROTRAC-UPA150,由Nikkiso株式會社生產(chǎn))來測定體積平均粒徑。如果阻燃性顆粒的體積平均粒徑小于500nm,則在將其加入到樹脂中時(shí),其阻燃性保持能力傾向于降低,而如果阻燃性顆粒的體積平均粒徑大于5pm,則為了獲得足夠高的阻燃性,需要將大量的阻燃性顆粒加入到樹脂中,這容易造成樹脂成形體的機(jī)械性能降低。(樹脂組合物)根據(jù)第五示例性實(shí)施方案的樹脂組合物包含樹脂和上述阻燃性化合物和/或阻燃性顆粒。對樹脂組合物中使用的樹脂沒有特別的限定,其實(shí)例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基戊烯樹脂、熱塑性硫化彈性體、熱塑性聚氨酯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、有機(jī)硅樹脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯甲醚、聚乙烯異丁醚、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚砜、聚苯乙烯、聚苯硫醚、聚苯醚、聚丙烯、聚鄰苯二甲酰胺、多聚甲醛、聚甲基戊烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯腈、聚甲氧基縮醛、聚異丁烯、熱塑性聚酰亞胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚腈、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚乙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚丁二烯苯乙烯、聚對亞苯基苯并二螺唑、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚苯并咪唑、聚丁二烯丙烯腈、聚l-丁烯、聚烯丙基砜、聚烯丙酯、聚丙烯腈、熱塑性聚酯醇酸樹脂、熱塑性聚酰胺酰亞胺、聚丙烯酸、聚酰胺、天然橡膠、丁腈橡膠、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚乙烯、異戊二烯橡膠、離聚物、丁基橡膠、呋喃系樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、丙酸纖維素、hydrin橡膠、羧甲基纖維素、甲酚系樹脂、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、醋酸纖維素、雙馬來酰亞胺三嗪、順-l,4-聚丁二烯合成橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸酯橡膠、聚乳酸??蓡为?dú)使用這些樹脂中的一種樹脂,也可以組合使用其中的兩種或多種樹脂。在根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂組合物中,相對于每100質(zhì)量份的樹脂,阻燃性化合物和/或阻燃性顆粒的總含量優(yōu)選為1質(zhì)量份至100質(zhì)量份,更優(yōu)選為5質(zhì)量份至50質(zhì)量份。如果該含量低于l質(zhì)量份,則往往產(chǎn)生不充分的阻燃性,而如果該含量高于IOO質(zhì)量份,則所得樹脂成形體的機(jī)械強(qiáng)度容易降低。順便提及,根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂組合物還可含有不同于上述阻燃性化合物和/或阻燃性顆粒的阻燃劑(下文中為了方便起見,該阻燃劑也被稱為"其它阻燃劑"),只要該樹脂組合物的效果未受到削弱即可。其它阻燃劑的實(shí)例包括磷系阻燃劑、溴系阻燃劑、有機(jī)硅系阻燃劑和無機(jī)顆粒系阻燃劑。從同時(shí)滿足阻燃性和機(jī)械強(qiáng)度的角度考慮,其它阻燃劑的總含量優(yōu)選為樹脂組合物的總固體含量的10質(zhì)量%或更低,更優(yōu)選為5質(zhì)量%或更低,甚至更優(yōu)選不含其它阻燃劑。此外,如果需要的話,根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂組合物還可含有添加劑(例如,抗氧化劑、強(qiáng)化劑、增容劑、耐候劑、增強(qiáng)劑和水解抑制劑)和催化劑等。這些添加劑中的各添加劑和催化劑的含量優(yōu)選為樹脂組合物的總固體含量的5質(zhì)量%或更低。(樹脂成形體)根據(jù)第六示例性實(shí)施方案的樹脂成形體包含樹脂和上述的阻燃性化合物和/或阻燃性顆粒。此外,該樹脂成形體是通過使上述樹脂組合物成形而獲得的。順便提及,根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂成形體的構(gòu)成組分與根據(jù)第五示例性實(shí)施方案的樹脂組合物的構(gòu)成組分相同,在此省略了對它們的重復(fù)性說明。根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂成形體通過采用已知的方法(例如注射成形法、注射壓縮成形法、壓制成形法、擠出成形法、吹塑成形法、壓延成形法、涂敷成形法、鑄塑成形法或浸漬成形法)使上述樹脂組合物成形而獲得。對根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂成形體的用途沒有特別限定,其用途的例子包括家用電器、辦公設(shè)備等的殼體或各種部件;包裝膜;CD-ROM、DVD等的外殼;餐具;食品托盤;飲料瓶和藥物的包裝材料。圖1是示出圖像形成裝置的一個(gè)實(shí)例的圖,該圖像形成裝置包含使用根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂成形體制備的殼體和辦公設(shè)備部件,該圖是在從正前面觀察圖像形成裝置時(shí)的外觀的立體圖。在圖1中,圖像形成裝置100在本體裝置110的正前面包括前蓋120a和120b。這些前蓋120a和前蓋120b能夠打開/關(guān)閉,以便操作者可以操作設(shè)備裝置的內(nèi)部構(gòu)件。通過這種結(jié)構(gòu),操作者可以在調(diào)色劑被消耗時(shí)補(bǔ)充調(diào)色劑、更換作廢的處理盒、或者在紙張被卡夾在該裝置的內(nèi)部時(shí)除去被卡夾住的紙張。圖1是示出前蓋120a和前蓋120b處于打開狀態(tài)時(shí)的裝置的圖。在本體裝置110上設(shè)置有操作面板130(由操作者進(jìn)行操作而輸入與圖像形成有關(guān)的各種條件,如紙張尺寸和復(fù)印數(shù)量)和復(fù)印用玻璃132(待讀取的原稿置于其上)。在本體裝置110的上側(cè),還包括能夠自動將原稿傳輸?shù)綇?fù)印用玻璃132上的自動原稿傳輸器134。另外,本體裝置110包括對置于復(fù)印用玻璃132上的原稿圖像進(jìn)行掃描并獲得圖像數(shù)據(jù)以對原始圖像進(jìn)行復(fù)制的圖像讀取裝置。由該圖像讀取裝置獲得的圖像數(shù)據(jù)通過控制部分傳輸?shù)綀D像形成單元。圖像讀取裝置和控制部分均被裝入構(gòu)成本體裝置110—部分的殼體150的內(nèi)部。此外,圖像形成單元以可拆卸的處理盒142的形式設(shè)置在殼體150中。通過旋轉(zhuǎn)操作桿144能夠安裝和拆卸處理盒142。在本體裝置110的殼體150中固定有調(diào)色劑儲存部146,并且可以由調(diào)色劑供給口148補(bǔ)充調(diào)色劑。調(diào)色劑儲存部146中存儲的調(diào)色劑被供給到顯像裝置中。本體裝置110的下部設(shè)置有盛紙盒140a、140b和140c。此外,在本體裝置110中,在該裝置的內(nèi)部設(shè)置有多個(gè)由一對輥構(gòu)成的傳送輥,從而形成允許盛紙盒中的紙張傳送到位于該盒的上部的圖像形成單元中的傳送路徑。每個(gè)盛紙盒中的紙張被設(shè)置于傳送路徑端部附近的取紙機(jī)構(gòu)一張接一張地取出,并輸送到傳送路徑中。在本體裝置110的側(cè)面設(shè)置有手動進(jìn)紙托盤136,如果需要的話,也可以從該托盤進(jìn)紙。通過圖像形成單元在其上形成圖像的紙張被依次傳送到兩個(gè)定影輥之間,然后被排出到本體裝置U0的外部,其中所述兩個(gè)定影輥彼此抵靠,并由構(gòu)成本體裝置110的一部分的殼體152支撐。在本體裝置110中,在與設(shè)置手動進(jìn)紙托盤136的一側(cè)相對的那一側(cè)設(shè)置有多個(gè)排出托盤138,并且圖像形成之后的紙張被排出到這些托盤上。在圖像形成裝置100中,前蓋120a和前蓋120b通常承受有負(fù)荷,如開啟/關(guān)閉時(shí)的應(yīng)力和沖擊力、圖像形成時(shí)的振動和圖像形成裝置內(nèi)部產(chǎn)生的熱。處理盒142也通常承受有負(fù)荷,如安裝/拆卸時(shí)的沖擊力、圖像形成時(shí)的振動和圖像形成內(nèi)部產(chǎn)生的熱。另外,殼體150和殼體152也經(jīng)常承受有負(fù)荷,如圖像形成時(shí)的振動和圖像形成內(nèi)部產(chǎn)生的熱。因此,根據(jù)該示例性實(shí)施方案的樹脂成形體適于用作圖像形成裝置100的前蓋120a和前蓋120b以及處理盒142、殼體150和殼體152的外包裝。[例子]下面參照實(shí)施例和對比例來對本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行更詳細(xì)地說明,但本發(fā)明的示例性實(shí)施方案并不限于下列例子。[實(shí)施例1]將攪拌器置于容積為1,000ml的玻璃燒瓶中,在加入20g的對苯二酚后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和70ml的脫水三乙胺以將對苯二酚溶解。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入50ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入50ml的甲醇使反應(yīng)終止。通過將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇中使目標(biāo)物質(zhì)析出,然后通過過濾進(jìn)行回收,并進(jìn)一步用甲醇洗滌數(shù)次,從而獲得下式(3)表示的阻燃性化合物A。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性化合物A加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹月旨(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,將該混合物在雙螺桿擠出機(jī)中于180。C下熔融混合,并在20(TC下通過擠壓將其進(jìn)一步熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[實(shí)施例2]將攪拌器置于容積為1,000ml的玻璃燒瓶中,并在加入25g的間苯三酚后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和120ml的脫水三乙胺以將間苯三酚溶解。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入100ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入100ml的甲醇使反應(yīng)終止。通過將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇中使目標(biāo)物質(zhì)析出,然后通過過濾進(jìn)行回收,并進(jìn)一步用甲醇洗滌數(shù)次,從而獲得下式(4)表示的阻燃性化合物B。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性化合物B加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹月旨(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[實(shí)施例3]將攪拌器置于容積為1,000ml的玻璃燒瓶中,并在加入25g的羥基苯磺酸后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和120ml的脫水三乙胺以將羥基苯磺酸溶解。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入40ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入40ml的甲醇使反應(yīng)終止。通過將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇中來使目標(biāo)物質(zhì)析出,然后通過過濾進(jìn)行回收,并進(jìn)一步用甲醇洗滌數(shù)次,從而獲得下式(5)表示的阻燃性化合物C。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性化合物C加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹月旨(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[實(shí)施例4]將攪拌器置于容積為1,000ml的玻璃燒瓶中,并在加入25g的雙酚S后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和100ml的脫水三乙胺以將雙酚S溶解。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入80ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入80ml的甲醇使反應(yīng)終止。通過將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇/水混合溶液(質(zhì)量比70/30)中使目標(biāo)物質(zhì)析出,然后通過過濾進(jìn)行回收,并進(jìn)一步用甲醇洗滌數(shù)次,從而獲得下式(6)表示的阻燃性化合物D。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性化合物D加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹月旨(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[實(shí)施例5]使用乙烯基三乙氧基硅烷來處理二氧化硅顆粒,從而將乙烯基引入到顆粒表面中。隨后,加入對甲苯磺酸催化劑,并將溫度升至130。C,然后加入上述制得的引入有乙烯基的二氧化硅顆粒,并反應(yīng)1小時(shí)。在反應(yīng)完成后,使用甲醇洗滌反應(yīng)產(chǎn)物,然后過濾從而獲得引入有苯酚的二氧化硅顆粒。將攪拌器置于容積為500ml的玻璃燒瓶中,并在加入20g上述制得的引入有苯酚的二氧化硅顆粒后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和70ml的脫水三乙胺。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入50ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入50ml的甲醇使反應(yīng)終止。將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇中,并通過過濾回收目標(biāo)物質(zhì),然后進(jìn)一步用甲醇洗滌數(shù)次,從而獲得阻燃性顆粒E,其中下式(7)表示的結(jié)構(gòu)被引入到二氧化硅顆粒的表面中。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性顆粒E加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹脂(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[實(shí)施例6]使用3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅垸來處理二氧化硅顆粒,從而將環(huán)氧基引入到顆粒表面中。將攪拌器置于容積為500ml的玻璃燒瓶中,并在加入20g的4-氨基苯酚后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和70ml的脫水三乙胺以將4-氨基苯酚溶解。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入50ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入50ml的甲醇使反應(yīng)終止。將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇中,從而獲得下式(8)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>7)此外,將15g該化合物溶解于100ml的四氫呋喃中,并加入IOg上述制備的引入有環(huán)氧基的二氧化硅顆粒,在5(TC下反應(yīng)IO小時(shí),從而獲得阻燃性顆粒F,其中下式(9)表示的結(jié)構(gòu)被引入到二氧化硅顆粒的表面中。將攪拌器置于容積為1,000ml的玻璃燒瓶中,并在加入35g的具有式(10)表示的重復(fù)單元的化合物后,用氮?dú)庵脫Q容器內(nèi)部的空氣。向該容器中加入300ml的脫水四氫呋喃和70ml的脫水三乙胺。隨后,在使用冰浴使該系統(tǒng)內(nèi)部冷卻的條件下,緩慢加入60ml的氯甲酸苯酯。此后,將該混合物在室溫下攪拌6小時(shí),并通過加入50ml—CH—CH2-NH-OH隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性顆粒F加入到100質(zhì)量份的ABS樹脂(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[實(shí)施例7]將對苯二酚(35g)和0.35g對甲苯磺酸催化劑加入到150ml的甲乙酮中,并在將溫度升至13(TC后,滴加41g的二乙烯基苯,然后反應(yīng)6小時(shí)。在反應(yīng)完成后,用甲醇洗滌反應(yīng)產(chǎn)物并過濾,從而獲得具有下式(10)表示的重復(fù)單元的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>的甲醇使反應(yīng)終止。將反應(yīng)溶液加入到大量的甲醇中,并通過過濾回收目標(biāo)物質(zhì),然后進(jìn)一步用甲醇洗滌數(shù)次,從而獲得下式(11)表示的阻燃性化合物H。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性化合物H加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹月旨(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[對比例1]按照與實(shí)施例3相同的方式獲得具有下式(12)表示的重復(fù)單元的阻燃性顆粒G(重均分子量10,000),不同之處在于使用25g的聚(4-乙烯基苯酚)(由MaruzenKagaku株式會社生產(chǎn),重均分子量約5,000)代替25g的羥基苯磺酸。隨后,將50質(zhì)量份的所得阻燃性顆粒G加入到100質(zhì)量份的ABS樹脂(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例1相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0[對比例2]將50質(zhì)量份的對苯二酚加入到IOO質(zhì)量份的ABS樹脂(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例l相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[對比例3]將50質(zhì)量份的間苯三酚加入到100質(zhì)量份的ABS樹脂(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例l相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。[對比例4]將50質(zhì)量份的雙酚S加入到100質(zhì)量份的ABS樹脂(商品名為AT-05,由NipponA&L株式會社生產(chǎn))中,并在與實(shí)施例l相同的條件下將該混合物熔融混合,然后熔融成形,從而制得UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品(寬度13mm,長度125mm,厚度2.0mm)。<殘留率的測定>對阻燃性化合物A至D、G和H、阻燃性顆粒E和F、對苯二酚、間苯三酚和雙酚S進(jìn)行以下的熱重量分析(TGA)。g卩,通過使用由Seiko株式會社生產(chǎn)的TGA-DTA2000S(商品名)在氮?dú)鈿饬髦幸?0。C/分鐘的升溫速率將溫度由室溫升至600°C,并測定上述樣品在600"C下的殘留率。所得結(jié)果列于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>阻燃性化合物H13.4對苯二酚0間苯三酚0雙酚S13.5<阻燃性的評價(jià)〉通過UL-94垂直燃燒試驗(yàn)來測試上述制得的UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品,并且根據(jù)UL-94規(guī)格的標(biāo)準(zhǔn),以V-0級、V-l級、V-2級和燃燒這四個(gè)級別進(jìn)行評級。所得結(jié)果列于表2中。<機(jī)械強(qiáng)度(卻貝耐沖擊強(qiáng)度)的評價(jià)>根據(jù)JISK7111測定上述制得的UL-94燃燒試驗(yàn)用樣品的卻貝耐沖擊強(qiáng)度。所得結(jié)果列于表2中。表2阻燃性卻貝耐沖擊強(qiáng)度(KJ/m2)實(shí)施例1V-27實(shí)施例2V-28實(shí)施例3V-27實(shí)施例4V-27實(shí)施例5V-26實(shí)施例6V-26實(shí)施例7V-28對比例1燃燒4對比例2燃燒對比例3燃燒3對比例4燃燒4為了解釋和說明起見已對本發(fā)明的示例性實(shí)施方案進(jìn)行了前述說明。本發(fā)明并非意在窮舉或?qū)⒈景l(fā)明限制在所公開的具體形式。顯然,許多修改和變化對于所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見的。對示例性實(shí)施方案進(jìn)行選擇和說明是為了更好地解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際應(yīng)用,從而使所屬領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠通過多個(gè)示例性實(shí)施方案以及適合于所設(shè)想的特定應(yīng)用的各種變化形式來理解本發(fā)明。本發(fā)明旨在用所附權(quán)利要求及其等同形式來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。權(quán)利要求1.一種具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物-X-A1(-O-CO-O-Ar1)m(1)其中,A1表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-SO2-表示的二價(jià)基團(tuán);Ar1表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性化合物,其中Ai表示具有至少一個(gè)取代基的芳香族基團(tuán),所述的取代基選自由碳原子數(shù)為1至10的烷基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性化合物,其中X表示選自-S-、-CN-、-SO-和-S02-的二價(jià)基團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性化合物,其中A^表示具有至少一個(gè)取代基的苯基,所述的取代基選自由碳原子數(shù)為1至10的垸基、苯基、垸氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;⒁蚁┗?、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性化合物,其具有式(2)表示的結(jié)構(gòu)(Ar2-0-CO-0-)nA、X隱A1(-0-CO隱0-Ar1)m(2)其中八1和八2各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由隱S畫、-O-、-CO畫、-CN畫、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-S(V表示的二價(jià)基團(tuán);A一和A—各自獨(dú)立地表示被取代或未被取代的苯基;以及m和n各自獨(dú)立地表示1至3的整數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的阻燃性化合物,其中Ai和A2各自獨(dú)立地表示具有至少一個(gè)取代基的芳香族基團(tuán),所述的取代基選自由碳原子數(shù)為l至IO的垸基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、酰基、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的阻燃性化合物,其中A—和A—各自獨(dú)立地表示具有至少一個(gè)取代基的苯基,所述的取代基選自由碳原子數(shù)為1至10的垸基、苯基、烷氧基、氨基、酰氨基、芳基、?;?、乙烯基、烯丙基、羥基、酯基和羧基組成的組。8.—種阻燃性顆粒,其表面上引入有式(1)所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,八1表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由畫S畫、隱O畫、-CO-、-CN畫、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);A—表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整數(shù)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的阻燃性顆粒,其包含核心顆粒,所述的核心顆粒含有至少一種選自下組中的物質(zhì),所述的組由無機(jī)材料、無機(jī)材料復(fù)合物、有機(jī)聚合物、樹枝狀大分子、粘土、球碳或碳納米管組成。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的阻燃性顆粒,其中所述核心顆粒在其表面上具有至少一個(gè)官能團(tuán),所述的官能團(tuán)選自由羥基、羧基、氨基、醛基、乙烯基、羰基、硝基、磺酸基、醚基、酯基、酰胺基、異氰酸酯基、鹵素、烷基和氰基組成的組。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的阻燃性顆粒,其體積平均粒徑為500nm至5)Lim。12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的阻燃性顆粒,其包含位于所述核心顆粒上的表面涂層,該表面涂層含有式(1)所示的結(jié)構(gòu)。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的阻燃性顆粒,其中所述表面涂層的涂布率為所述阻燃性顆??偭康?質(zhì)量%或更高。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的阻燃性顆粒,其中所述核心顆粒是多孔顆粒,并且所述多孔顆粒的孔隙中填充有所述表面涂層的構(gòu)成材料。15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的阻燃性顆粒,其還包含與位于所述核心顆粒上的所述表面涂層不同的層。16.—種樹脂組合物,其包含樹脂;以及下列物質(zhì)中的至少一者,所述的物質(zhì)為具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物-X國A1(-0-CO-0-Ar1)m其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán)X表示由畫S墨、-O-、-CO-、-CN畫、-CH2-、-C(CH3)-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);Ari表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù);和阻燃性顆粒,其表面上引入有式(1)所示結(jié)構(gòu)-X-A1(國O國CO-O-Ar')m(1)其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN畫、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);A^表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù)。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的樹脂組合物,其中,相對于每IOO質(zhì)量份的所述樹脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者的總含量為l質(zhì)量份至IOO質(zhì)量份。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的樹脂組合物,其還包含與所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者不同的阻燃劑。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中所述阻燃劑為至少一種選自下組的阻燃劑,所述的組由磷系阻燃劑、溴系阻燃劑、有機(jī)硅系阻燃劑和無機(jī)顆粒系阻燃劑組成。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的樹脂組合物,其中所述阻燃劑的總含量為所述樹脂組合物的總固體含量的10質(zhì)量%或更低。21.—種樹脂成形體,其包含樹脂;以及下列物質(zhì)中的至少一者,所述的物質(zhì)為具有式(1)所示結(jié)構(gòu)的阻燃性化合物-X匿A1(陽0陽CO-0陽Ar1)m其中,八1表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán)X表示由畫S畫、-O畫、-CO-、隱CN-、-CH2-、-C(CH3)2(1)-、-CH(CH3)-、-NH-、-80-或-802-表示的二價(jià)基團(tuán);A一表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù);和阻燃性顆粒,其表面上引入有式(1)所示的結(jié)構(gòu)-X-A1(-O-CO-0-Ar1)m(1)其中,Ai表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S隱、-O-、-CO-、-CN陽、-CH2-、-C(CH3)2-、-CH(CH3)-、-NH-、-SO-或-S(V表示的二價(jià)基團(tuán);A—表示被取代或未被取代的苯基;并且m表示1至3的整數(shù)。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的樹脂成形體,其中,相對于每100質(zhì)量份的所述樹脂,所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者的總含量為1質(zhì)量份至100質(zhì)量份。23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的樹脂成形體,其還包含與所述阻燃性化合物和所述阻燃性顆粒中的所述至少一者不同的阻燃劑。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的樹脂成形體,其中所述阻燃劑為至少一種選自下組的阻燃劑,所述的組由磷系阻燃劑、溴系阻燃劑、有機(jī)有機(jī)硅系阻燃劑和無機(jī)顆粒系阻燃劑組成。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的樹脂成形體,其中,所述阻燃劑的總含量為所述樹脂成形體的總固體含量的10質(zhì)量%或更低。全文摘要本發(fā)明涉及阻燃性化合物、阻燃性顆粒、樹脂組合物和樹脂成形體。所述的阻燃性化合物具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)-X-A<sup>1</sup>(-O-CO-O-Ar<sup>1</sup>)<sub>m</sub>(1),其中,A<sup>1</sup>表示被取代或未被取代的芳香族基團(tuán);X表示由-S-、-O-、-CO-、-CN-、-CH<sub>2</sub>-、-C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-、-CH(CH<sub>3</sub>)-、-NH-、-SO-或-SO<sub>2</sub>-表示的二價(jià)基團(tuán);Ar<sup>1</sup>表示被取代或未被取代的苯基;以及m表示1至3的整數(shù)。文檔編號C08L65/00GK101402575SQ20081021080公開日2009年4月8日申請日期2008年8月18日優(yōu)先權(quán)日2007年10月2日發(fā)明者三上正人,大越雅之,山井和也申請人:富士施樂株式會社
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