專利名稱：：由芳香族聚脲制備的干凝膠的制作方法由芳香族聚脲制備的干凝膠本發(fā)明涉及一種干凝膠，包括-30-90重量。/o的由至少一種多官能異氰酸酯構成的單體組分(al)以及-10-70重量。/。的由至少一種多官能芳香胺構成的單體組分(a2)，其中至少一種選自4，4，-二絲二苯基甲烷、2，4，-二絲二苯基曱烷、2，2，-二氨基二苯基甲烷和低聚二氨基二苯基曱烷，其中單體組分(al)和(a2)的重量y。之和合計達100重量％，并且其中所述單體組分在所述干凝膠中以聚合形式存在且所述干凝膠的以體積計的平均孑L徑(volume-weightedmeanporediameter)至多為5nm。本發(fā)明還涉及一種用于制備干皿的方法，涉及可由此獲得的干皿并涉及所述干凝膠用作絕熱材料和用于真空絕熱板的用途。孔徑明顯低于1jim且具有至少70%的高孔隙率的多孔材料(例如聚合物泡沫)在理論上是特別好的絕熱材料。平均孔徑小的這種多孔材料可以例如有機干凝膠的形式存在。在文獻中，并非統(tǒng)一使用術語"干凝膠"。通常，干凝膠被理解為通過溶膠-凝膠法制備的多孔材料，其中液相已通過在低于所述液相臨界溫度并低于其臨界壓力的條件("亞臨界條件")下干燥而從所述凝膠中除去。相反，當在超臨界條件下從凝膠中除去液相時，通常稱為氣凝膠。在所述溶膠-凝膠法中，溶膠首先基于活性有機凝膠前體制備，然后所述溶膠通過交聯(lián)反應凝膠化形成凝膠。為由所述^獲得多孔材料(例如干凝膠)，液體必須被除去。這一步驟在下文中筒稱為干燥。WO-95/02009公開了特別適用于真空絕熱領域中應用的基于異氰酸酯的干凝膠。所述公開文本還公開了一種使用已知聚異氰酸酯(包括芳族聚異氰酸酯)和一種惰性溶劑制備干凝膠的基于溶膠凝膠的方法。脂族和芳香族多胺或多元醇作為另外的含有活性氫原子的化合物被使用。本公開文本中所公開的實例包括其中聚異氰酸酯與二氨基二乙基曱苯反應的干凝膠。所公開的干凝膠通常具有50nm范圍內的平均孔徑。在一個實例中，具體為10fim的平均孔徑。然而，所公開的干凝膠的導熱率并非對所有應用都滿足。對于在真空范圍以上的壓力范圍內、尤其是在約l到約100mbar的壓力范圍內的應用，其導熱率通常都太高而不令人滿意。此外，材料性能、尤其是所述干凝膠的機械穩(wěn)定性和孔隙率，并非對所有應用都是足夠的。因此本發(fā)明的另一目的是提供一種具有低導熱率的多孔材料。此夕卜，所述干凝膠即使在高于真空范圍的壓力下、特別是在約lmbar至約100mbar的壓力范圍內應具有低導熱率。這是合乎需要的，因為真空板中的壓力會隨時間推移而增加。此外，所述多孔材料應具有高孔隙率和足夠高的機械穩(wěn)定性。此外，所述干凝膠應具有低易燃性和高熱穩(wěn)定性。另一目的在于提供一種可獲得低孔徑、高孔隙率和高機械穩(wěn)定性的干凝膠的方法。此外，用于制備所述干凝膠的方法應提^——尤其在1-100mbar的壓力下——具有低導熱率的多孔材料。相應地，已找到了本發(fā)明的干凝膠和用于制備干皿的方法。優(yōu)選實施方案可從權利要求和說明書中獲得。優(yōu)選實施方案的組合亦屬于本發(fā)明的范圍。干凝膠根據本發(fā)明，所述干^包括30-90重量％的由至少一種多官能異氰酸酯構成的單體組分(al);以及10-70重量％的由至少一種多官能芳香胺構成的單體組分(a2)，其中至少一種選自4，4，-二氨基二苯基甲烷、2，4，-二氨基二苯基曱烷、2，2，-二#^二苯基甲烷和低聚二氨基二苯基曱烷。單體組分(al)和(a2)以聚合形式存在于所述干凝膠中。根據本發(fā)明，所述干凝膠的以體積計的平均孔徑至多為5nm。所述干凝膠優(yōu)選包括40-80重量。/n的單體組分(al)和20-70重量％的單體組分(a2)。所述干凝膠尤其優(yōu)選包括50-70重量。/。的單體組分(al)和30-50重量。/o的單體組分(a2)。在本發(fā)明中，干凝膠的含義被理解為一種孔隙率至少為70體積％且以體積計的平均孔徑至多為50微米的多孔材料，其通過溶膠-凝膠法制備，其中液相已通過以下方式從所述凝膠中除去在低于所述液相的臨界溫度并低于其臨界壓力的條件("亞臨界條件")下干燥。在本發(fā)明中，化合物的官能度的含義應被理解為每個分子中活性基團的數目。對于單體組分(al)，官能^A每個分子中異氰酸酯基團的數目。對于單體組分(a2)中的JL^基團，官能度是每個分子中活性M基團的數目。一種多官能化合物的官能度至少為2。如果所用的單體組分(al)或(a2)是具有不同官能度的化合物的混合物，則所述組分的官能度由各個化合物的官能度的數量加權平均計算。一種多官能化合物在每個分子中包括上述官能團中的至少兩個。通過符合DIN66133標準的壓汞測量法確定平均孔徑，其在本發(fā)明中總是體積加權平均值。所述符合DIN66133標準的壓汞測量法是一種測量孔隙率的方法，在孔隙率測定儀中進行。在此方法中，汞^Ji入所述多孔材料的樣品中。小孔與大孔相比，注滿汞需要更高的壓力，相應的壓力/體積圖可用于確定孔徑分布和以體積計的平均孔徑。根據本發(fā)明，所述干凝膠的以體積計的平均孔徑至多為5jtm。所述干凝膠的以體積計的平均孔徑優(yōu)選為至多3.5jun、更優(yōu)選至多3nm并且尤其至多2.5jim。從低導熱率的角度來看，具有高孔隙率的最小孔徑是理想的。然而，由于生產原因并為了獲得足夠機械穩(wěn)定的干凝膠，所述以體積計的平均孔徑存在實際的下限。通常，所述以體積計的平均孔徑為至少200nm、優(yōu)選為至少400nm。在許多情況下，所述以體積計的平均孔徑為至少500nm、尤其為至少1微米。本發(fā)明干皿的孔隙率優(yōu)選為至少70體積％、尤其為至少70-99體積％、更優(yōu)選為至少80體積％、最優(yōu)選為至少85體積％、尤其是85-95體積％。以體積％表示的孔隙率是指所述干凝膠的總體積中所報導的比例由孔構成。盡管從最小導熱率的角度來看最大孔隙率通常是理想的，然而由于所述干凝膠的機械性能和加工性能，故所述孔隙率存在上限。才艮據本發(fā)明，單體組分(al)和(a2)(以下稱為組分(al)和(a2))以聚合形式存在于所述干凝膠中。鑒于本發(fā)明的組成，組分(al)和(a2)主要通過脲鍵鍵合而存在于所述干凝膠中。所述干凝膠中另一種可能的鍵是異氰脲酸酯鍵，其通過組分(al)的異氰酸酯基團的三聚作用形成。當所述干凝膠包括其他單體組分時，其他可能的鍵為例如通過異氰酸酯基團與醇或酚反應形成的^J^曱酸酯基團。組分(al)和(a2)優(yōu)選存在于通過至少50摩爾。/。的脲基-NH-CO-NH-連接的干凝膠中。組分(al)和(a2)優(yōu)選存在于50-100摩爾％、尤其是60-100摩爾％、更優(yōu)選70-100摩爾％、尤其是80-100摩爾％、例如卯-100摩爾%通過脲基連接的干凝膠中。所述摩爾％不足100摩爾％的部分是以其他鍵、特別是異氰脲酸酯鍵的形式存在的。然而，其他鍵也可以本領域技術人員已知的異氰酸酯聚合物的其他鍵的形式存在。實例包括酯基、脲基、縮二脲基、脲基曱酸酯基、碳二亞胺基、異氰脲酸酯基、脲基二酮(uretdione)基和/或氨基甲酸乙酯基。所述干凝膠中單體組分的鍵的摩爾％通過固體中或溶脹狀態(tài)下的NMR光諳(核旋共振)確定。合適的確定方法為本領域技術人員已知的。單體組分(al)中NCO基團與單體組分(a2)中氨基的使用比例(當量比)優(yōu)選為從0.9:1到1.3:1。單體組分(al)中NCO基團與單體組分(a2)中氛基的當量比更優(yōu)選為從0.95:1到1.2:1、特別是從1:1到1.1:1。根據本發(fā)明，所述干凝膠包括40-80重量％的至少一種聚合形式的多官能異氰酸酯?？捎玫亩喙倌墚惽杷狨グǚ枷阕濉⒅?、脂環(huán)族和/或芳脂族異氰酸酯。這些多官能異氰酸酯是本身已知的或可通過本身已知的方法制備。多官能異氰酸酯也可特別地以混合物的形式使用，從而使得在這種情況下組分(al)包括不同的多官能異氰酸酯。可用于構成組分(al)的多官能異氰酸酯在所述單體組分的每個分子中含有兩個(下文稱為二異氰酸酯)或兩個以上的異氰酸酯基團。特別合適的是二苯基甲烷-2，2，-、2，4，-和/或4，4，-二異氰酸酯(MDI)，萘-l,5-二異氰酸酯(NDI),曱苯-2，4-和/或2，6-二異氰酸酯(TDI),二曱基二苯基-3，3'-二異氰酸酯，二苯基乙烷-l，2-二異氰酸酯和/或對苯-二異氰酸酯(PPDI),三-、四-、五-、六-、七-和/或八-亞甲基二異氰酸酯，2-甲基戊撐-l，5-二異氰酸酯，2-乙基丁撐-l，4-二異氰酸酯，戊撐-l，5-二異氰酸酯，丁撐-l，4-二異氰酸酯，l-異氰酸基-3，3，5-三曱基-5-異氰酸基曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，1，4-和/或1，3-雙(異氰酸基曱基)環(huán)己烷(HXDI)，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，l-甲基環(huán)己烷-2，4-和/或-2，6-二異氰酸酯和/或二環(huán)己基甲烷-4，4，-、2，4，-和2，2，-二異氰酸酯。優(yōu)選的組分(al)的多官能異氰酸酯是芳香族異氰酸酯。特別優(yōu)選的組分(al)的多官能異氰酸酯具有以下實施方案i)基于甲苯二異氰酸酯(TDI)、特別是2，4-TDI或2,6-TDI或者2,4-和2，6-TDI的混合物的多官能異氰酸酯；ii)基于以下物質的多官能異氰酸酯二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)，特別是2，2，-MDI、2，4，-MDI、4，4，-MDI或低聚MDI(其也稱為聚苯基聚亞曱基異氰酸酯)，或者上述二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)中兩種或三種的混合物，或者在MDI制備中獲得的粗MDI，或者至少一種MDI低聚物和至少一種上述低分子量MDI衍生物的混合物；iii)至少一種實施方案i)的芳香族異氰酸酯和至少一種實施方案ii)的芳香族異氰酸酯的混合物。作為一種多官能異氰酸酯，特別優(yōu)選低聚二苯基甲烷二異氰酸酯。低聚二苯基甲烷二異氰酸酯(下文也稱為低聚MDI)是一種低聚縮合產物或多種低聚縮合產物的混合物，因而為二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的衍生物。所述多官能異氰酸酯也可優(yōu)選由單體芳香族二異氰酸酯和低聚MDI的混合物形成。低聚MDI包括一種或多種官能度大于2——特別是3或4或5——的MDI多環(huán)縮合產物。低聚MDI是已知的并經常被稱為聚苯基聚亞曱基異氰酸酯。低聚MDI通常由不同官能度的基于MDI的異氰酸酯的混合物形成。通常，低聚MDI以單體MDI的混合物的形式使用。包括低聚MDI的異氰酸酯的(平均)官能度可在約2.3-約5、特別是2.5-3.5、特別是2.5-3的范圍內變化。具有不同官能度的基于MDI的多官能異氰酸酯的所述混合物特別為粗MDI,其在制備MDI中獲得?；贛DI的多官能異氰酸酯或多種多官能異氰酸酯的混合物是已知的，例如由ElastogranGmbH以商標名Lupranat出售。組分(al)的官能度優(yōu)選為至少2，特別是至少2.2，更優(yōu)選為至少2.5。組分(al)的官能度優(yōu)選為2.5至4，更優(yōu)選為2.5至3。組分(al)中異氰酸酯基團的含量優(yōu)選為5-10mmol/g,特別是6-9mmol/g,更優(yōu)選為7-8.5mmol/g。本4頁域技術人員已知,以mmol/g計的異氰酸酯基團的含量和以g/當量表示的所謂當量重量是成反比的。以mmol/g計的異氰酸酯基團的含量是根據ASTMD-5155-96A由重量°/。計的含量計算出的。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，單體組分(al)由至少一種選自二苯基曱烷-4，4，-二異氰酸酯、二苯基甲烷2，4，-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，2，-二異氰酸酯和低聚二苯基甲烷二異氰酸酯的多官能異氰酸酯構成。在此特別優(yōu)選的實施方案中，組分(al)最優(yōu)選包括低聚二苯基甲烷二異氰酸酯并具有至少2.5的官能度。根據本發(fā)明，單體組分(a2)由至少一種多官能芳香胺構成，其中至少一種選自4，4，-二氮基二苯基甲烷、2，4，-二氨基二苯基甲烷、2，2，-二氨基二苯基曱烷和低聚二氨基二苯基曱烷。當所用的單體組分(a2)是4,4，-二絲二苯基曱烷、2，4，-二絲二苯基曱烷、2，2，-二氨基二苯基曱烷和/或低聚二氨基二苯基甲烷與其他多官能芳香胺形成的混合物時，可用的其他多官能芳香胺優(yōu)選為曱苯二胺，特別是曱苯-2，4-二胺和/或曱苯-2，6-二胺和二乙基曱苯二胺，特別是3，5-二乙基甲苯-2，4二胺和/或3，5-二乙基甲苯-2,6二胺。優(yōu)選地，單體組分(a2)由至少一種選自4，4，-二氨基二苯基甲烷、2，4，-二絲二苯基甲烷、2，2，-二M二苯基曱烷和低聚二氨基二苯基曱烷的多官能芳香胺構成。低聚二氨基二苯基曱烷包括一種或多種多環(huán)的亞甲基橋接的苯胺和曱醛的縮合產物。低聚MDA包括至少一種MDA低聚物，但通常包括多種官能度大于2——特別是3或4或5——的MDA低聚物。低聚MDA是已知的或可通過本身已知的方法制備。通常，低聚MDA以單體MDI的混合物形式使用。包括低聚MDA的多官能胺的(平均)官能度可在約2.3-約5、特別是2.5-3.5并且尤其是2.5-3的范圍內變化。具有不同官能度的基于MDA的多官能胺的所述混合物尤其為粗MDA，其作為制備粗MDI的中間體尤其在通常由鹽酸催化的苯胺與甲醛的縮合過程中形成。單體組分(a2)優(yōu)選包括低聚二氣基二苯基曱烷并具有至少2.5的官能度。制備干凝膠的方法本發(fā)明方法包括以下步驟(a)在溶劑(C)中提供一種包括單體組分(al)和(a2)的凝膠前體(A);(b)將所述凝膠前體(A)在溶劑(C)的存在下轉化為凝膠；(d)通過以下方式干燥前一步驟中獲得的凝膠在低于凝膠中所存為氣態(tài)。".、'*在一個優(yōu)選實施方案中，最初將單體組分(al)和(a2)各自分別提供在一種溶劑(C)中，最后在步驟(b)開始時將它們混合。本發(fā)明的方法因此優(yōu)選包括以下步驟(a-l)在一種溶劑(C)中各自分別提供單體組分(al)和(a";(a-"在溶劑(C)中通過將步驟(a-l)中提供的單體組分混合而提供一種包含單體組分(al)和(a2)的凝膠前體(A);(b)將所述凝膠前體(A)在溶劑(C)的存在下轉化為凝膠；(d)通過以下方式干燥前一步驟中獲得的凝膠在低于凝膠中所存在液體的臨界溫度和臨界壓力的溫度和壓力下將凝膠中存在的液體轉化為氣態(tài)。本發(fā)明的方法優(yōu)選還包括以下步驟，所述步驟按照a-b-c-d的順序進行(c)通過在步驟(a)和步驟(b)中都不存在的至少一種有機化合物(D)對得到的凝膠進行改性。步驟(a)根據本發(fā)明，在步驟(a)中，一種包含單體組分(al)和(a2)的凝膠前體(A)在溶劑(C)中制備。因此所述凝膠前體(A)包括上面在干凝膠部分中所述并以上述比例存在的單體組分(al)和(a2)。單體組分(al)和(a2)以單體形式存在于凝膠前體(A)中，或者預先通過異氰酸酯和氨基的部分或非等摩爾反應轉化為一種預聚物，所述預聚物——如果合適與其他單體組分(al)或(a2)——形成所述凝膠前體(A)。因此所述凝膠前體(A)可凝膠化，即其可通過交聯(lián)轉化為凝膠。單體組分(al)和(a2)在所述干凝膠中——以聚合形式存在——的比例與它們在所述凝膠前體(A)中——以尚未轉化的單體形式存在——的比例一致。所用組分(al)的粘度可在寬范圍內變化。在本發(fā)明方法步驟(a)中所用組分(al)優(yōu)選具有100-3000mPa.s、更優(yōu)選200-2500mPa.s的粘度。術語"凝膠前體(A)"表示組分(al)和(a2)的可凝膠化混合物。所述凝膠前體(A)隨后在步驟(b)中、在溶劑(C)的存在下轉化為凝膠，一種交聯(lián)聚合物。在本發(fā)明方法的步驟(a)中，由此在液體稀釋劑中提供一種包含所述凝膠前體(A)的混合物。在本發(fā)明中，術語"溶劑(C)"包括液體稀釋劑，即包括狹義上的溶劑以及分散劑。所述混合物可特別為一種真溶液、一種膠體溶液或一種*體，例如一種乳狀液或懸浮液。所述混合物優(yōu)選為一種真溶液。溶劑(C)是一種在步驟(a)的條件下是液體的化合物，優(yōu)選為一10種有機溶劑。本領域技術人員已知，當芳香族異氰酸酯——特別是二異氰酸酯——與水反應時形成芳香胺，特別是二胺。因此，可不用多官能芳香胺而用相應的芳香族多官能異氰酸酯和等摩爾的水作為組分(a2)，從而在原位或在預備反應中形成需要量的多官能芳香胺。當組分(al)過量并同時加入水時，組分(al)可原位部分地轉化為組分(a2),其然后立即與剩余的組分(al)反應形成脲鍵。然而，所述多官能胺優(yōu)選不是由組分(a2)在溶劑(C)中在單體組分(al)的存在下獲得，而是作為組分(a2)單獨加入。因此，步驟(a)中提供的混合物優(yōu)選不包括任何水?？捎玫娜軇?C)原則上包括一種化合物或多種化合物的混合物，所述溶劑(C)在得到步驟(a)中所提供混合物的壓力和溫度條件(簡稱為溶解條件)下是液體。選擇溶劑(C)的組成使其能夠溶解或分散、優(yōu)選溶解所述有機凝膠前體。優(yōu)選的溶劑(C)是那些用于有機凝膠前體(A)的溶劑，即那些在反應條件下完全溶解有機凝膠前體(A)的溶劑。步驟(b)的反應產物是凝膠，即被溶劑(C)溶脹的粘彈性化學網狀物。如果溶劑(C)對于在步驟(b)中形成的網狀物是一種良好的溶脹劑，則通常生成具有精細孔和小平均孔徑的網狀物；而如果溶劑(C)對于在步驟(b)中得到的凝膠是一種差的溶脹劑，則通常產生具有大平均孔徑的粗糙孔網狀物。因此溶劑(C)的選擇影響了所需的孔徑分布和所需的孔隙率。通常還對溶劑(C)進行選擇，從而使得在本發(fā)明方法步驟(b)的過程中或之后幾乎不發(fā)生由于形成沉淀反應產物而造成的沉淀或絮凝。在選擇合適的溶劑(C)的情況下，沉淀反應產物的比例通常低于所述混合物總重量的1重量％。在特定溶劑(C)中所形成的沉淀產物的量可通過4t^應混合物在凝膠點之前濾過一種合適的濾器來通過重量分析確定?？捎玫娜軇?C)包括現(xiàn)有技術中已知的用于基于異氰酸酯的聚合物的溶劑。優(yōu)選溶劑是既可用于組分(al)又可用于組分(a2)的溶劑，即那些在反應條件下可基本完全溶解組分(al)和(a2)的溶劑，從而使得有機凝膠前體(A)在步驟(a)中所提供的包括溶劑(C)的總混合物中的含量優(yōu)選為至少5重量％。溶劑(C)優(yōu)選對組分(al)是惰性的，即不反應的。可用的溶劑(C)包括，例如，二烴基醚、環(huán)醚、酮、鏈烷酸烷基酯、酰胺如曱酰胺和N-曱基吡咯烷酮、亞砜如二曱基亞砜、脂族和脂環(huán)族卣代烴、面代芳香族化合物和氟化醚。也可使用前述化合物中兩種或更多種的混合物。其他可用的溶劑(C)是縮醛，特別是二乙氧基甲烷、二曱氧基曱烷和1，3-二氧戊環(huán)。二烴基醚和環(huán)醚是優(yōu)選的溶劑(C)。優(yōu)選的二烴基醚是具有2-6個碳原子的那些，特別是曱基乙基醚、二乙基醚、甲基丙基醚、甲基異丙基醚、丙基乙基醚、乙基異丙基醚、二丙基醚、丙基異丙基醚、二異丙醚、甲基丁基醚、曱基異丁基醚、曱基叔丁基醚、乙基正丁基醚、乙基異丁基醚和乙基叔丁基醚。優(yōu)選的環(huán)醚尤其是四氳呋喃、二氧雜環(huán)己烷和四氫吡喃。具有在每個取代基上包括最多3個碳原子的烷基的酮也是優(yōu)選的溶劑(C)。特別優(yōu)選的溶劑(C)是以下酮丙酮、環(huán)己酮、曱基叔丁基酮和甲基乙基酮。優(yōu)選的溶劑(C)還包括鏈烷酸烷基酯，特別是曱酸曱酯、乙酸甲酯、曱酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸乙酯。優(yōu)選的卣代溶劑記栽于WO00/24799的第4頁第12行到第5頁第4行。二烴基醚、環(huán)醚、酮和酯是非常特別優(yōu)選的溶劑(C)。在許多情況下，特別合適的溶劑(C)通過使用選自前述溶劑的相互完全互溶的兩種或多種化合物以混合物形式得到。為了在步驟(b)中獲得不在步驟(d)中干燥過程中極大程度收縮的足夠穩(wěn)定的凝膠，所述凝膠前體(A)在本發(fā)明方法步驟(a)中所提供的總混合物中的比例通常必須不低于5重量％。所述皿前體(A)在本發(fā)明方法步驟(a)中所提供的包括溶劑(C)的總混合物中的比例優(yōu)選為至少8重量％，更優(yōu)選為至少10重量％，特別是至少12重量％。在另一方面，所提供混合物中單體組分的濃度也不能選擇得過高，否則得不到具有有利性質的干凝膠。通常，所述凝膠前體(A)在本發(fā)明方法步驟(a)中所提供的總混合物中的比例至多為40重量。/o。所述皿前體(A)在本發(fā)明方法步驟(a)中所提供的包括溶劑(C)的總混合物中的比例優(yōu)選為至多30重量％，更優(yōu)選為至多20重量％，特別是至多15重量％。任選地，步驟(a)中所提供的混合物還包括至少一種催化劑(bl)作為另一種組分(B)。但進行所述凝膠前體(A)的轉化時優(yōu)選不含催化劑。當使用催化劑(bl)時，通常使用催化異氰脲酸酯形成的三聚催化劑。所用的這種三聚催化劑可以是，例如，本領域技術人員熟知的催化劑，例如下面所列的那些。當三聚催化劑作為組分(bl)使用時，已知的催化劑，例如季銨氫氧化物、堿金屬和堿土金屬氫氧化物、堿金屬和堿土金屬醇鹽以及堿金屬和堿土金屬羧酸鹽，如乙酸鉀和2-異辛酸鉀；特別是叔胺和非堿金屬羧酸鹽，例如辛酸鉛和三參時生物、尤其是對稱三參時生物，均是合適的。三##生物是特別合適的三聚催化劑。優(yōu)選使用組分(al)和(a2)以使所述凝膠前體(A)包括30-卯重量％的組分(al)和10-70重量。/。的組分(a2)。所述皿前體(A)優(yōu)選包括40-80重量。/o的單體組分(al)和20-60重量n/。的單體組分(a2)。所述凝膠前體特別優(yōu)選包括50-70重量。/。的組分(al)和30-50重量。/。的組分(a2)。在一個優(yōu)選實施方案中，選擇有機凝膠前體(A)中組分(al)和(a2)的使用比例(當量比)，以使步驟(b)中凝膠化完成時，所述皿仍具有可在步驟(c)中通過與有機化合物(D)的化學反應而轉化的活性基團，所述有機化合物(D)在步驟(a)和步驟(b)中都不存在。例如，所述有機凝膠前體(A)可包括直到與化合物(D)才反應的活性基團。在一個特別優(yōu)選實施方案中，所述有機化合物(D)與已存在于有機凝膠前體(A)中并且在步驟(b)中轉化為凝膠的過程中未反應完全的活性基團反應。活性基團應理解為是指分子中對所述化合物(D)具有反應活性的的官能團或活性位點，例如芳環(huán)上的某個位置。在一個實施方案中，所述有機凝膠前體(A)包括以活性官能團的非化學計量比存在的組分(al)和(a2)，從而，在本發(fā)明方法步驟(c)開始時，兩種組分(al)或(a2)中一種組分的活性官能團相對于另一種組分的活性官能團以摩爾過量的未轉化的形式存在。在本發(fā)明方法步驟(c)開始時，兩種組分(al)或(a2)中一種組分的活性官能團相對于另一種組分的活性官能團優(yōu)選至少過量5mol%，例如5-15mol%，特別是6-12mo1。/。。一種組分中反應基團的過量上限要各自根據實際確定，因為皿必須在本發(fā)明方法步驟(b)中形成。在一個特別優(yōu)選實施方案中，組分(al)的使用與組分(a2)有關，從而使得在本發(fā)明方法步驟(c)開始時異氰酸酯基團過量至少5mol%、特別是5-15mol%、最優(yōu)選為6-12mol%。在另一個優(yōu)選實施方案中，組分(al)的使用與組分(a2)有關，從而使得在本發(fā)明方法步驟(c)開始時組分(a2)中對異氰酸酯基團具有活性的基團過量至少5mo1。/。、特別是5-15mo1。/。、最優(yōu)選為6-12mol%。步驟(a)中所提供的混合物還可包括本領域技術人員已知的典型助劑作為另一種組分(B)。實例包括表面活性物質，阻燃劑，成核劑，氧化穩(wěn)定劑，潤滑和脫模助劑，染料和顏料，穩(wěn)定劑如抗水解、光、熱或變色的穩(wěn)定劑，無機和/或有機填料，增強劑和殺微生物劑。上述助劑和添加劑的更多細節(jié)可在技術文獻中獲得，例如從PlasticsAdditiveHandbook,5thedition,H.Zweifel，ed,HanserPublishers,Munich,2001中獲得。所述混合物可在本發(fā)明方法的步驟(a)中以常規(guī)方式獲得。為此目的，優(yōu)選使用攪拌器或另一種混合裝置以實現(xiàn)良好混合。其他混合條件通常是不嚴格的，例如，可在0-100t:和0.1-10bar(絕對壓力)下、特別是例如室溫和大氣壓下混合。在步驟(a)中提供的混合物也可稱為溶膠。溶膠應理解為指一種其中所述有機凝膠前體(A)超細分散于一種作為分散介質的溶劑中的膠體溶液，或者一種所述有機凝膠前體(A)在一種溶劑中的真溶液。步驟(b)根據本發(fā)明，在步驟(b)中，所述凝膠前體(A)在溶劑(C)的存在下轉化為凝膠。在本發(fā)明方法的步驟(b)中，所述有機凝膠前體(A)由此在凝膠化反應中轉化為凝膠。所述皿化反應是一種加聚反應，特別是一種異氰酸酯基和氛基的加聚反應。凝膠應理解為指一種基于與液體接觸而存在的聚合物的交聯(lián)體系(所謂溶劑凝膠或液凝膠，或以水作為液體水凝膠)。在此情況下，所述聚合物相形成連續(xù)的三維網狀物。在本發(fā)明方法的步驟(b)中，所述凝膠通常通過靜置形成，例如通過筒單地將裝有所述混合物的容器、反應容器或反應器(以下稱為凝膠化裝置)靜置。在所述凝膠化(^形成)過程中，優(yōu)選不對所述混合物進行攪拌或混合，因為這可能會阻礙凝膠的形成。已發(fā)現(xiàn)在所述凝膠化過程中遮蓋所述混合物或關閉所述皿化裝置是有利的。所述凝膠化的持續(xù)時間根據所用組分的種類和用量以及溫度而變化，可為數天。通常為從1分鐘到10天，優(yōu)選少于1天、特別是從5分鐘到12小時，更優(yōu)選至多1小時、特別是從5分鐘到1小時。所述凝膠化可在室溫范圍內——特別是15-25X:——不供熱而進行，或者在20C或更高——特別是25-80X:——的高于室溫的溫度進行。通常，較高的凝膠化溫度可縮短^化的持續(xù)時間。但較高的亂歐化溫度并非在所有情況下都是有利的，因為提高凝膠化溫度可導致凝膠的機械性能不足。優(yōu)選在室溫范圍內——#別是15-25^:——進行凝膠化。凝膠化過程的壓力可在一個寬范圍內變化，并且通常不是決定性的。其可為，例如，0.1bar-10bar,優(yōu)選為0.5bar國8bar,特別是0.9-5bar(都指絕對壓力)。特別地，可使水混合物在室溫和大氣壓下形成凝膠。在凝膠化過程中，所述混合物固化為尺寸基本穩(wěn)定的皿。因此，凝膠形成可簡單地通過以下方式識別當緩慢傾斜裝有樣品的凝膠化裝置或容器時，所述凝膠化裝置中的內含物不再移動。此外，所述混合物的聲學性質在凝膠化過程中改變當輕拍所述^化裝置的外壁時，已膠凝的混合物發(fā)出一種與尚未膠凝的混合物不同的清脆的聲音(所謂鳴膠(ringinggel))。在一個優(yōu)選實施方案中，通過步驟(b)的凝膠化中所獲得的凝膠，在步驟(c)進行前或當不進行步驟(c)時在步驟(d)進行前，要進行所謂的老化以使凝膠的形成過程完成。所述老化尤其通過將所述皿暴露在比之前的凝膠化中更高的溫度下一段時間而實現(xiàn)。為此目的，例如，可使用熱浴或加熱箱，或者可以合適的方式加熱其中存在所述皿的裝置或環(huán)境。老化過程中的溫度可在一個寬范圍內變化，并且本身不是決定性的。通常，老化在3ox:-i5o。c、優(yōu)選4ox:-ioot;的溫度進行。所述老化溫度可在iox:-ioox:——特別在20"c-sox:——的范圍內，高于所述凝膠化溫度。當ai^化在室溫下實現(xiàn)時，則可在40"C-80X:、優(yōu)選約60"C的溫度進行老化。老化過程中的壓力是不嚴格的，通常為0.9-5bar(絕對壓力)。所述老化的持續(xù)時間取決于所述凝膠的種類，可為幾分鐘，但也可耗費較長時間。所述老化的持續(xù)時間可例如多至30天。通常，所迷老化的持續(xù)時間為從10分鐘到12小時，優(yōu)選為從20分鐘到6小時，更優(yōu)選為從30分鐘到5小時。根據種類和組成，所述凝膠可能會在老化過程中輕微收縮并與所述凝膠化裝置的壁相分離。有利地，在所述老化過程中遮蓋所述凝膠，或關閉凝膠所在的凝膠化裝置。15步驟(C)在一個任選的優(yōu)選實施方案中，在本發(fā)明方法的步驟(C)中，使用在步驟(a)和步驟(b)中都不存在的至少一種有機化合物(D)對在步驟(b)中所得到的凝膠進行改性。所述有機化合物(D)可只由非金屬構成，也可包括半金屬或金屬。然而，所述有機化合物(D)優(yōu)選不包括任何金屬或任何半金屬例如硅。所述有機化合物(D)優(yōu)選包括可與在步驟(b)中獲得的凝JIL^應的活性官能團。所述改性優(yōu)選降低所獲得凝膠——特別是所述凝膠的孔表面——與所述溶劑(C)的相容性。因此所述化合物(D)優(yōu)選為一種與步驟(b)所獲得凝膠的孔表面接觸的并且留在那里的化合物，其降低了所獲得凝膠與所述溶劑(C)的相容性。相容性的降低應理解為指所述凝膠和與所述凝膠接觸的液相之間的相互吸引作用降低。因此在本發(fā)明中，相容性是指熱力學相容性，其中相容性的降低伴隨著微觀分離的增加，即在相容性降低的情況下，所述組分在分子水平上的滲透趨勢降低，特別是在所述皿被所述溶劑(C)溶脹的形式下。^和溶劑(C)的相容性應理解為指所述皿的孔表面和所述溶劑之間物理化學相互作用的強度。其由物理化學相互作用確定，例如非極性化合物之間的相互作用或偶極-偶極相互作用或氫鍵。本發(fā)明方法中的優(yōu)選化合物(D)原則上是那些與所述溶劑(C)無反應活性的有機化合物。與所述溶劑(C)無反應活性是指所述化合物(D)不參與與所述溶劑的化學反應，并且尤其是不被所述溶劑(C)水解和溶劑分解。所述凝膠的改性應理解為指其中所述凝膠的孔表面被至少一種化合物(D)改性的任何措施。優(yōu)選通過化合物(D)和所述凝膠之間的化學反應實現(xiàn)改性(以下稱為化學改性)，特別是在所述凝膠的孔表面的區(qū)域內。原則上，所述改性也可通過非真正意義上的化學反應的物理化學相互作用實現(xiàn)，特別是通過氳鍵或其他分子間相互作用，例如通過離子相互作用和給電子-受電子體相互作用，因而此時不存在化學改性。所述物理化學相互作用必須至少大到使被所述溶劑這樣改性的凝膠的相容性發(fā)生改變。然而，優(yōu)選在步驟(c)中對形成的凝膠進行化學改性?？妆砻姹徽J為是所述凝膠中可被化合物(D)到達的區(qū)域，即或者在凝膠和液體的界面上，或者可被所述凝膠的孔中所存在的液體所到達，特別是作為溶脹的結果。在該優(yōu)選實施方案中，所述相容性優(yōu)選通過以下方式確定將所述凝膠與所述溶劑(C)接觸直到溶脹達到終點的時間，并測定溶脹度。所述溶脹度的降低用于表征所述凝膠與所述溶劑(C)的相容性的降低。在本發(fā)明方法的步驟(c)中使用至少一種有機化合物(D)對所獲得凝膠進行的本發(fā)明改性，優(yōu)選降低了所述凝膠在所述溶劑(C)中的溶脹度。溶脹度(SC)的降低應理解為指SC=(VpS"Vo)/Vo，其中Vps是處于溶脹條件下時所述凝膠中聚合物的微分比容，Vo是在未溶脹干燥狀態(tài)下的比容。所述比容可例如l吏用DIN66137的測比重術確定。由于相容性降低，聚合物和溶劑的相分離加強。這通常導致政性的凝膠與未改性凝膠相比在干燥后孔體積增加并且孔隙率提高。溶脹度可用于比較在其他條件同等的情況下獲得的凝膠之間的相容性，從而由此確定本發(fā)明方法的步驟(c)中對所述凝膠改性的影響。所述凝膠優(yōu)選通過在所述凝膠的孔表面區(qū)域中與化學基團反應進行改性(化學改性)。對于所述凝膠的化學改性，如果使用包括一個以上活性官能團的化合物(D)，則在孔表面區(qū)域可同時實現(xiàn)交聯(lián)。當所得的凝膠仍包括活性異氰酸酯基團時，可用的化合物(D)優(yōu)選為對異氰酸酯有反應活性、并且與所述凝膠的反應導致所得凝膠與溶劑的相容性降低的胺。在這種情況下，可用的化合物(D)優(yōu)選為極性與所述溶劑相反并對異氰酸酯有反應活性的胺。相反的極性應理解為指極性的方向相反，而不是指絕對大小。在本發(fā)明方法的步驟(c)中用至少一種具有相反極性的化合物(D)進行的改性降低了與所述溶劑的相容性。對于極性溶劑(C),"相反的"是指降低所述孔表面極性的異氰酸酯；并且對于(不推薦的)非極性溶劑(C)，"相反的"是指增加所述孔表面極性的異氰酸酯。對于中等極性的溶劑，對于相反的極性有兩種可能以極性方式改性所述孔表面的異氰酸酯，或者優(yōu)選地，通過改性而使所述孔表面的極性降低從而使得與中等極性溶劑的相容性降低的異氰酸酯。在該優(yōu)選實施方案中，所述胺與所述凝膠的過量異氰酸酯基團在所述孔表面反應以形成脲基。這優(yōu)選降低了所述凝膠與所用溶劑(C)的相容性。優(yōu)選用作化合物(D)的芳香胺尤其為含有至少兩個氨基的二笨諷，特別是二氨基二苯砜(DADPS);作為有機化合物(D),非常特別優(yōu)選4，4，-DADPS。當所得的凝膠仍包括活性氨基基團或其他與異氰酸酯有反應活性的基團時，可用的化合物(D)尤其為這樣的化合物其對組分(a2)有反應活性，并且其與所述凝膠的反應導致所得凝膠與所述溶劑(C)的相容性降低。特別地，對組分(a2)有反應活性的化合物(D)可具有與所述溶劑相反的極性。特別地，在該第二優(yōu)選實施方案中，可用的化合物(D)包括上述多官能異氰酸酯(al)，在此情況下，根據本發(fā)明，所述化合物(D)不是本發(fā)明方法的步驟(a)和(b)中的有機凝膠前體(A)的一部分，并且，另外優(yōu)選地，所述孔表面的極性以相反的方向進行改性。步驟(d)根據本發(fā)明，在步驟(d)中，通過以下方式干燥前一步驟中獲得的凝膠:在低于凝膠中所存在液體的臨界溫度和臨界壓力的溫度和壓力下將凝膠中存在的液體轉化為氣態(tài)。優(yōu)選地，通過以下方式干燥所得凝膠在低于所述溶劑(C)的臨界溫度和臨界壓力的溫度和壓力下將所述溶劑(C)轉化為氣態(tài)。因此，優(yōu)選通過以下方式實現(xiàn)干燥不進行另一種溶劑的置換而除去存在于反應中的溶劑(C)。因此，在步驟(c)或步驟(b)后且在步驟(d)前，所述凝膠優(yōu)選不與有機液體接觸來將所述凝膠中——特別是膠孔中-^在的溶劑(C)置換為此有機液體。不管所述^是否被老化，這都是正確的。當省略溶劑置換時，所述方法可以特別簡單和經濟的方式進行。然而，當進行溶劑置換時，優(yōu)選將所述溶劑(C)置換為一種非極性溶劑，特別是烴，例如戊烷。對于通過將所述凝膠中存在的液#-優(yōu)選為所述溶劑(C)~~轉變?yōu)闅鈶B(tài)而進行的干燥，原則上可用的方法是汽化和蒸發(fā)，而非升華。通過汽化或蒸發(fā)的干燥特別包括在大氣壓下干燥、在降低的壓力下干燥、在室溫下干燥和在高溫下干燥，但不包括冷凍干燥。根據本發(fā)明，干燥在低于所述凝膠中所存在液體的臨界壓力和臨界溫度的壓力和溫度下實現(xiàn)。在本發(fā)明方法的步驟(d)中，所述的含溶劑的凝膠被如此干燥以形成作為所述方法產物的有機干凝膠。為干燥所述凝膠，通常將所述皿化裝置打開并將所述凝膠保持在所述壓力和溫度條件下直到所述液相通過轉變?yōu)闅鈶B(tài)(即液相被汽化或蒸發(fā))而除去。為加速所述汽化，將的。這樣增大了其上發(fā)生汽化和/或蒸發(fā)的所述凝膠與周圍氣相的界面。例如，所述凝膠可置于平的襯墊物或篩網上干燥?？捎玫母稍锓椒ㄒ彩潜绢I域技術人員熟悉的干燥方法，如直接干燥、微波干燥、真空干燥室或這些方法的組合。所述凝膠可在空氣中千燥，如果對氧氣敏感也可在其他氣體例如氮氣或惰性氣體中干燥；并且如果合適的話，可為該目的使用其中可控制壓力、溫度和環(huán)境中所述溶劑含量的干燥室或其他合適的裝置。干燥過程中選擇的溫度和壓力條件取決于包括所述凝膠中所存在液體的性質在內的幾種因素。根據本發(fā)明，干燥是在低于所述皿中所存在液體——優(yōu)選為溶劑(C)——的臨界壓力Pe和臨界溫度Tc的壓力和溫度下進行的。因此，干燥是在亞臨界條件下進行的。在本文中，臨界是指在臨界壓力和臨界溫度時，液相的密度等于氣相的密度(所謂臨界密度)，并且在高于Te的溫度，液相即使在超高的壓力下也不能再液化。當用丙酮作為所述溶劑時，干燥在on-i5ox:、優(yōu)選io"c-ioor;、更優(yōu)選15t;-80X:的溫度，以及在從高真空(例如10-3mbar)到5bar、優(yōu)選從1mbar到3bar、特別是從10mbar到約1bar的壓力(絕對壓力)進行。例如，干燥可在大氣壓和0"C-80X:——特別是室溫——進行。在步驟(d)中，特別優(yōu)選在0.5-2bar(絕對壓力)和0-100匸干燥凝膠。凝膠中存在其他液體時，特別是除丙酮外的溶劑(C)，需要對干燥條件(壓力、溫度、時間)進行調整，其可由本領域技術人員通過筒單試驗確定。干燥可通過施加真空而加速或實現(xiàn)。為進一步提高所述干燥作用，這種真空干燥可在比常壓干燥更高的溫度下進行。例如，可首先在30分鐘到3小時內在室溫和大氣壓下除去大部分所述溶劑(C)，然后可在10分鐘到6小時內在40-80X:下和1-100mbar——#別是5-30mbar——的降低的壓力下干燥所述凝膠。應理解的是，更長的千燥時間也是可行的，例如1-5天。但優(yōu)選的干燥時間通常在12小時以下。除了這種逐步干燥，所述壓力也可在所述干燥過程中連續(xù)地降低，如以線性或指數方式，或者所述溫度可以這種方式升高，即才艮據一個壓力或溫度程序。當然，空氣中的濕度越低，^干燥得越快。這通過適當的修正也適用于除水以外的液相和除空氣以外的氣體。優(yōu)選的干燥條件不僅取決于所述溶劑還取決于所述凝膠的性質，特別是在干燥過程中所述網狀物關于毛細管作用力的穩(wěn)定性。在步驟(d)中干燥的過程中，所述液相通常被完全除去或其剩余量下降為所得干凝膠的0.01-1重量％。所述干凝膠的性質和用途可通過本發(fā)明方法獲得的干凝膠具有至多5jim的以體積計的平均孔徑?？赏ㄟ^本發(fā)明方法獲得的干凝膠的以體積計的平均孔徑優(yōu)選為從200nm到5拜?？赏ㄟ^本發(fā)明方法獲得的干凝膠的以體積計的平均孔徑特別優(yōu)選為至多5jnm，特別是至多3.5jLim，最優(yōu)選為至多2.5jnm。盡管從降低導熱率的角度來看，同時具有高孔隙率的最小平均孔徑原則上是理想的，然而，從實際考慮，所述干凝膠的機械性能——特別是其穩(wěn)定性和加工性能——的變差使所述平均孔徑存在下限。通常，所述以體積計的平均孔徑為至少200nm，優(yōu)選為至少400nm。在許多情況下，所述以體積計的平均孔徑為至少500nm，特別為至少1微米。可通過本發(fā)明方法獲得的干亂&的孔隙率優(yōu)選為至少70體積％,特別地為70-99體積％，更優(yōu)選為至少80體積％,最優(yōu)選為至少85體積％，特別是85-95體積％。孔隙率體積％是指所述千凝膠的總體積中所述比例由孔構成。盡管從導熱率最小的角度來看，最大孔隙率通常是理想的，然而由于所述干凝膠的機械性能和加工性能，所述孔隙率存在上限?？赏ㄟ^本發(fā)明方法獲得的有機干^的密度通常為20-600g/1，優(yōu)選為50-500g/1，更優(yōu)選為100-400g/1。本發(fā)明方法生成了一種連續(xù)的多孔材料而不只是聚合物粉末或聚合物顆粒。所得干凝膠的三維形狀由所述皿的形狀確定，而所述凝膠的形狀又由所述;^化裝置的形狀確定。例如，一個圓柱形凝膠化容器通常生成一種近似圓柱形的凝膠，其然后被干燥為圓柱體的干凝膠。本發(fā)明的干凝膠和可通過本發(fā)明方法獲得的干凝膠具有低導熱率、高孔隙率和低密度。根據本發(fā)明，所述干凝膠具有低平均孔徑。前述性質的結合使得其可在絕熱領域用作絕熱材料，特別是用于其中優(yōu)選最小厚度真空板的真空部件中，例如冷卻裝置中或建筑中。例如，優(yōu)選用于真空絕熱板中，特別是用作真空絕熱板的中心材料。本發(fā)明的干凝膠用作絕熱材料的用途也是優(yōu)選的。20此外，本發(fā)明干凝膠的低導熱率使得其可在1-100mbar、特別是IOmbar-100mbar的壓力下應用。本發(fā)明干凝膠的各種性質特別地開發(fā)了這樣的應用，該應用中需要長壽命真空板，并且即使在每年增加約2mbar壓力的情況下，許多年后——例如在100mbar壓力下-仍然具有低導熱率。本發(fā)明的干凝膠和可通過本發(fā)明方法獲得的千凝膠一方面具有有利的熱性能，另一方面具有有利的材料性能如易加工性和高機械穩(wěn)定性，例如低脆性。實施例所述材料的以ml/g樣品計的孔體積和平均孔徑是在室溫下用DIN66133(1993)的壓汞測量法測定的。在本發(fā)明中，所述平均孔徑可等同于平均孔直徑。以體積計的平均孔徑是通過按照上述標準測定的孔徑分布計算確定的。以體積％計的孔隙率由公式P=(Vj/(Vi+Vs))*100體積％確定，其中P為孔隙率，Vj是以ml/g計的根據DIN66133的Hg侵入體積，Vs是以ml/g樣品計的比容。所述多孔材料的以單位g/ml計的密度p由公式p=1/(Vj+Vs)計算。用于基于三聚氰胺和甲醛的多孔材料的比容的值是1/VS=1.68g/ml，用于基于異氰酸酯的多孔材料的比容的值是1/VS=1.38g/ml。這兩個值都是通過He測比重術測定的。所述導熱率入用動態(tài)熱線法測定。在所述熱線法中，將一根細線嵌入樣品中用于分析，其同時用作加熱元件和溫度傳感器。所用的線材是直徑為100微米且長度為40mm的鉑線，其嵌入特定樣品的兩個半部分之間。由樣品和熱線構成的試驗裝置準備于一個可抽空的容器中，其在抽空后，通過通入氮氣達到所需壓力。在所述實驗過程中，以恒定功率加熱該線。溫度為25"C。在所述熱線位置處所得的溫度上升隨時間的變化通過測量電阻而記錄。所述導熱率根據H,P.Ebertetal"HighTemp,High.Press,1993，25，391-401，考慮到樣品和線之間的熱接觸電阻以及軸向熱損，通過擬合溫度隨時間變化的解才斤解而確定。氣壓是用兩個不同測量范圍(0.1-1000mbar和0.001-10mbar)的電容壓力傳感器測定的。實施例1:a)將1.9g根據ASTMD-5155-96A的NCO含量為30.9重量％、官能度為約3、且根據DIN53018在25"C的粘度為2100mPa.s的低聚MDI(LupranatM200R)，在加C攪拌溶解在盛有10.6g丙酮的燒杯中。將1.26g4，4，-二氨基二苯基甲烷溶解在第二個盛有10.9g丙酮的燒杯中。b)將步驟(a)中的兩種溶液混合。得到一種澄清的低粘度的混合物。將所述混合物在室溫靜置24小時以固化。d)隨后，將凝膠從所述燒杯中取出，并在201C干燥7天除去液體(丙酮)。所得材料具有5.1ml/g的孔體積和2.9jim的平均孔徑?？紫堵蕿?7體積％，對應密度為170g/1。所得材料的導熱率入可見表l。表l:導熱率入(實施例l)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例2:a)將1.9g根據ASTMD-5155-96A的NCO含量為30.9重量％、官能度為約3、且根據DIN53018在25匸的粘度為2100mPa.s的低聚MDI(Luprana惚M200R)，在20"C攪拌溶解在盛有14g二氧雜環(huán)己烷的燒杯中。將1.24g4，4，-二氨基二苯基甲烷溶解在第二個盛有14.4g二氧雜環(huán)己烷的燒杯中。b)將步驟(a)中的兩種溶液混合。得到一種澄清的低粘度的混合物。將所述混合物在室溫靜置24小時以固化。d)隨后，將皿從所述燒杯中取出，并在20X:干燥7天除去液體(二氧雜環(huán)己烷)。所得的材料具有4.1ml/g的孔體積和2.5pm的平均孔徑?？紫堵蕿?5體積％,相應密度為207g/1。所得的材料在1.53mbar壓力下的導熱率入為5.7mW/m*K。對比例3C:a)將4.19g根據ASTMD-5155-96A的NCO含量為31.8重量％、在25匸的粘度為220mPa.s且官能度為約2.7的低聚MDI(LupranatM20S),在20X:攪拌溶解在盛有50g丙酮的燒杯中。將2.66g二乙基甲苯二胺(Ethacure100,3，5-二乙基甲苯-2,4-二胺和3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺的混合物)溶解在第二個裝有50g丙酮的燒杯中。b)將步驟(a)中的兩種溶液混合。得到一種澄清的低粘度的混合物。將所述混合物在室溫靜置24小時以固化。d)隨后，將凝膠從所述燒杯中取出，并在20t:干燥7天除去液體(丙酮)。在步驟(b)中獲得的凝膠體具有油脂的稠度(greasyconsistency)并表現(xiàn)出低機械穩(wěn)定性。在d)中獲得的產物與實施例1和2相比具有明顯的收縮。實施例4Ca)將1.56g根據ASTMD-5155-96A的NCO含量為30.9重量％、官能度為約3、且根據DIN53018在25^C的粘度為2100mPa.s的低聚MDI(LupranatM200R)和0.8g二乙基甲苯二胺(E也acure⑧100，3，5國二乙基曱苯-2，4-二胺和3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺的混合物)，在201C攪拌溶解在盛有34g丙酮的燒杯中。b)將所述混合物在室溫靜置24小時以固化。d)隨后，將凝膠從所述燒杯中取出，并在201C干燥7天除去液體(丙酮)。在步驟(b)中獲得的凝膠體具有油脂的稠度并表現(xiàn)出低機械穩(wěn)定性。在d)中獲得的產物與實施例l和2相比具有明顯的收縮。權利要求1.一種干凝膠，包括-30-90重量％的由至少一種多官能異氰酸酯構成的單體組分(a1)以及-10-70重量％的由至少一種多官能芳香胺構成的單體組分(a2)，其中至少一種選自4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二氨基二苯基甲烷和低聚二氨基二苯基甲烷，其中單體組分(a1)和(a2)的重量％之和合計達100重量％，并且其中所述單體組分在所述干凝膠中以聚合形式存在且所述干凝膠的以體積計的平均孔徑至多為5μm。2.權利要求l的干凝膠，包括40-80重量。/。的單體組分(al)和20-60重量。/。的單體組分(a2)。3.權利要求1或2的干凝膠，其中單體組分(a2)由至少一種選自4，4，-二絲二苯基曱烷、2，4，-二絲二苯基曱烷、2，2，-二絲二苯基甲烷和低聚二氨基二苯基甲烷的多官能芳香胺構成。4.權利要求1-3的干凝膠，包括50-70重量。/。的單體組分(al)和30-50重量。/。的單體組分(a2)。5.權利要求1-4的干凝膠，其中單體組分(a2)包括低聚二氨基二苯基曱烷并具有至少2.5的官能度。6.權利要求1-5的干凝膠，其中單體組分(al)由至少一種選自二苯基曱烷-4，4，-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，-二異氰酸酯和二苯基甲烷-2，2，-二異氰酸酯和低聚二苯基甲烷二異氰酸酯的多官能異氰酸酯構成。7.權利要求1-6的干凝膠，其中組分(al)包括低聚二苯基甲烷二異氰酸酯并具有至少2.5的官能度。8.權利要求1-7的干凝膠，其中組分(al)包括低聚二苯基甲烷二異氰酸酯且組分(a2)包括低聚二氨基二苯基甲烷，并且單體組分(al)的官能度和單體組分(a2)的官能度的和為至少5.5。9.權利要求1-8的干凝膠，其中該干凝膠的以體積計的平均孔徑至多為3拜。10.—種制備權利要求l-9的干凝膠的方法，包括(a)在溶劑(C)中提供一種包含如權利要求1-8中限定的單體組分(al)和(a2)的凝膠前體(A);(b)將所述凝膠前體(A)在溶劑(C)的存在下轉化為凝膠；(d)通過以下方式干燥在前述步驟中所獲得的凝膠在低于該凝膠中所存在液體的臨界溫度和臨界壓力的溫度和壓力下將該凝膠中所存在的液體轉化為氣態(tài)。11.權利要求10的制備干凝膠的方法，還包括(c)通過在步驟(a)和步驟(b)中都不存在的至少一種有機化合物(D)對得到的凝膠進行改性；其中所述步驟按a-b-c-d的順序進行。12.權利要求10和11的方法，其中通過以下方式干燥所得凝膠在低于所述溶劑(C)的臨界溫度和臨界壓力的溫度和壓力下將所述溶劑(C)轉化為氣態(tài)。13.—種可根據權利要求10-12獲得的干凝膠。14.權利要求1-9的干凝膠或權利要求13的干凝膠用作絕熱材料的用途。15.權利要求1-9的干凝膠或權利要求13的干凝膠用于真空絕熱板的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種干凝膠，其包括30-90重量％的由至少一種多官能異氰酸酯構成的單體組分(a1)，以及10-70重量％的由至少一種多官能芳香胺構成的單體組分(a2)，其中至少一種選自4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二氨基二苯基甲烷和低聚二氨基二苯基甲烷的，其中單體組分(a1)和(a2)的重量％之和為100重量％，其中所述單體組分在所述干凝膠中以聚合形式存在且所述干凝膠的以體積計的平均孔徑至多為5μm。本發(fā)明還涉及一種用于制備干凝膠的方法、由此獲得的干凝膠以及所述干凝膠用作一種絕熱材料和用于真空絕熱板的用途。文檔編號C08G18/76GK101679584SQ200880016164公開日2010年3月24日申請日期2008年5月16日優(yōu)先權日2007年5月16日發(fā)明者A·埃姆格,A·山徹茨-費勒,M·弗力可,V·I·拉曼,V·沙德勒,W·維克曼申請人:巴斯夫歐洲公司