專利名稱：應(yīng)用加脂性脲環(huán)鞣劑鞣制耐干洗服裝革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于耐干洗服裝革的鞣制工藝。
服裝革已在我國(guó)制革廠普遍生產(chǎn)，但所制服裝直到穿壞也無(wú)法洗滌，實(shí)難滿足現(xiàn)代生活的衛(wèi)生要求。本發(fā)明的目的是適應(yīng)消費(fèi)者的需要，應(yīng)用加脂性脲環(huán)鞣劑改進(jìn)鉻鞣工藝，制造正面或絨面耐干洗服裝革，并取得速鞣、簡(jiǎn)化工藝及消除鉻污染的效果。
80年代初曾用15碳直鏈烴合成出具有表面活性的加脂性羥甲脲環(huán)鞣劑和烷磺脲環(huán)鞣劑，試制豬鞋面革?，F(xiàn)在用12碳直鏈烴合成該鞣劑，在其名稱之后分別標(biāo)記C12或C15，并簡(jiǎn)稱羥甲C15或C12，烷磺C15或C12，加以區(qū)別。該鞣劑等均具有表面活性，鞣革收縮溫度均為84℃。當(dāng)和皮蛋白結(jié)合，羥甲鞣劑的加脂性基團(tuán)垂直于蛋白肽鏈，烷磺鞣劑的加脂性基團(tuán)平行于蛋白肽鏈。鞣革中的鞣劑加脂性基團(tuán)均不為溶劑抽出。
本發(fā)明鞣法的特征是按裸皮重應(yīng)用烷磺C12或(和)C15和羥甲C12或(和)C15共12%以下處理透裸皮，溶出非膠原蛋白，取得精練效果，繼之按常規(guī)浸酸酸量加酸，不加食鹽，進(jìn)行無(wú)鹽浸酸，充分分離裸皮纖維，然后脫酸，平衡在PH8～9，完成脲環(huán)鞣劑初鞣，其后初鞣革調(diào)為微酸性，為鉻鞣劑等復(fù)鞣準(zhǔn)備條件。用料的上限附近鞣制耐干洗服裝革，脲環(huán)鞣劑用量較低時(shí)，鞣制不同加脂量的服裝革。
應(yīng)用本發(fā)明鞣法鞣制的裸皮，須按服裝革的要求浸灰、剖層和軟化，豬皮還要浸硝和削勻，但須結(jié)合本發(fā)明鞣法充分分離纖維的效果，適度降低軟化強(qiáng)度。
本發(fā)明的具體鞣法(1)在軟化廢液或室溫清水中，加羥甲C12或(和)C15(比重1.12以上)約1%，處理5～10分鐘，使之吸附到裸皮的表面層以后，再加全部烷磺C12或(和)C15(比重1.12以上)，如果需要用羥甲鞣劑調(diào)整纖維織角或者鞣制加脂服裝革，至少要加烷磺C12或(和)C155%，轉(zhuǎn)動(dòng)0.5～1小時(shí)，處理透裸皮，平衡在PH7，溶出裸皮內(nèi)的非膠原蛋白，取得精練效果。處理透的標(biāo)準(zhǔn)是放入浸酸的硫酸濃度PH2.5～3.0水中不膨脹。溶出的非膠原蛋白，以蛋白脲環(huán)結(jié)合物的形態(tài)存在，其數(shù)量因皮種而異，山羊皮最多，牛皮次之，豬皮最少。在軟化廢液中精練的目的除簡(jiǎn)化工藝外，還用軟化溶出的蛋白填充鞣革。
(2)加烷磺C12或(和)C15精練裸皮之后，該鞣劑在裸皮上的吸附并不牢固，水洗就脫落，但因鞣劑的加脂性基團(tuán)在皮蛋白氨基的周圍形成酸難以接近該氨基的障礙，具有抑制裸皮酸膨脹的作用，本發(fā)明鞣法利用該性能，在原精練浴液中，按常規(guī)浸酸酸量加有機(jī)酸和(或)無(wú)機(jī)酸，不加食鹽，進(jìn)行浸酸，處理30～60分鐘，達(dá)到浸酸平衡。在用酸量相同的條件下，比之常規(guī)浸酸方法，本發(fā)明無(wú)鹽浸酸方法，其平衡PH值高于常規(guī)浸酸的平衡PH值，沒(méi)有氯污染源發(fā)生。且自浸酸開(kāi)始約經(jīng)4小時(shí)之后鞣制，成革的抗張強(qiáng)度開(kāi)始下降，說(shuō)明本發(fā)明浸酸方法能充分分離裸皮纖維，須注意防止纖維的分解。
(3)達(dá)到浸酸平衡之后，如有需要，可以靜置1～2小時(shí)，之后，再依脲環(huán)鞣劑的用量加純堿1.8～2.5%或相應(yīng)的小蘇打，如調(diào)整纖維織角，在加堿前后加入配方中的剩余羥甲C12或(和)C15，或者先加部分純堿和該羥甲C12或(和)C15，調(diào)為中性，轉(zhuǎn)動(dòng)30分，然后再加其余的純堿轉(zhuǎn)動(dòng)和靜置共1～2小時(shí)，平衡在PH8～9，最好是8.2～8.7，依鞣劑用量的不同，鞣革收縮溫度達(dá)75～84℃，完成脲環(huán)鞣劑初鞣。然后排出全部脲環(huán)鞣制廢液，必要時(shí)水洗，再用清水調(diào)為液比1～1.5。應(yīng)用無(wú)機(jī)酸和(或)有機(jī)酸約1%酸化鞣革，平衡在PH4.5～5.2，為鉻鞣劑等復(fù)鞣準(zhǔn)備條件。如果需要充實(shí)腹邊，在全部或部分鞣制廢液中，先加酸約0.5%，其后每隔數(shù)分鐘加酸0.1%，直到加完，浴液內(nèi)的蛋白脲環(huán)結(jié)合物即能從絨面接枝填充到鞣革之中。
經(jīng)過(guò)鞣制，脲環(huán)鞣劑的鞣性基團(tuán)牢固地結(jié)合到皮蛋白的氨基上，不為以后的水洗、復(fù)鞣以及整理中的溫度和PH值條件所分解。但因蛋白氨基的親水性僅為其羧基的一半，鞣革脫水度不足，不能整理成革，所以用鉻鞣劑等補(bǔ)充鞣制，故本發(fā)明鞣法簡(jiǎn)稱羥甲烷磺鉻結(jié)合鞣法。鉻復(fù)鞣時(shí)，可以用堿度33%以上、三氧化二鉻約1%的鉻鞣劑進(jìn)行無(wú)浴復(fù)鞣，鞣透以后加石粉提高堿度，當(dāng)鉻鞣劑基本吸盡時(shí)，加熱水處理，平衡在PH4.5～5.2，鞣革收縮溫度達(dá)95℃以上，就能直接進(jìn)行整理。鉻復(fù)鞣的結(jié)束PH值較高，但革面仍保持細(xì)膩柔軟，勿須另行中和，鉻復(fù)鞣廢液含鉻量符合排放標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明鞣革在一次鉻復(fù)鞣中最多能吸附1%左右的三氧化二鉻，成革含鉻量達(dá)3%以上。如嫌含鉻量不足，耐干洗服裝革有提高鞣革收縮溫度的要求時(shí)，本結(jié)合鞣法還可以排棄鉻復(fù)鞣廢液，再次用適量鉻鞣劑復(fù)鞣，即可制取較高收縮溫度的成革。
鉻復(fù)鞣完了徹底洗除鹽份。
鞣劑的加脂性基團(tuán)在分子量中的比重，羥甲C15約占46%，羥甲C12約占42%，烷磺C15約占50%，烷磺C12約占44%。和純鉻鞣革相比，本發(fā)明結(jié)合鞣法等于把鉻鞣革的復(fù)鞣和加脂移到鞣制前期進(jìn)行，將復(fù)鞣劑的氫鍵結(jié)合和加脂劑的吸附改為和皮質(zhì)的化學(xué)結(jié)合，更將鞣劑的加脂性基團(tuán)均勻分布于革內(nèi)，取得柔軟性能，成革曲撓變形靈活;革面鞣劑的加脂性基團(tuán)含量低于一般加脂服裝革的革面油脂含量，手感滑爽細(xì)膩，染色潔凈明亮;不存在油斑和腹邊油脂含量多等問(wèn)題，也沒(méi)有加脂劑的遷移、走失問(wèn)題;且由于鞣劑的親水性基團(tuán)和加脂性基團(tuán)的共同作用，成革能長(zhǎng)期保持滋潤(rùn)性能。應(yīng)用不足量的羥甲和烷磺脲環(huán)鞣劑鞣制，整理中需要補(bǔ)充加脂，則制成一般服裝革。
本發(fā)明結(jié)合鞣革內(nèi)由于鞣劑加脂性基團(tuán)的存在，染色性能和鉻鞣革不同，鉻鞣革須干革回水以后透染革身，本發(fā)明鞣法則在精練時(shí)或者在脲環(huán)鞣制中或以后加染料同時(shí)染透，勿須另設(shè)工序。一般鉻鞣革因部位纖維組織差異，染料透入表層的深度有所不同，勻染粒面需要助劑，本發(fā)明鞣法因革內(nèi)的鞣劑加脂性基團(tuán)在酸性條件下妨礙染料的透入而易于勻染表面。本發(fā)明結(jié)合鞣革染色，絨面著色也深于粒面著色，但整理中再用一定數(shù)量的相同染料并加羥甲脲環(huán)鞣劑補(bǔ)染表面時(shí)，由于在粒面上鞣劑的加脂性基團(tuán)垂直于表面，表面著色官能基裸露，能繼續(xù)吸附染料，但在擦傷部位鞣劑的加脂性基團(tuán)垂直于纖維而平行于革面，因而很少著色，這是深染粒面的方法。如果補(bǔ)染染料用量適當(dāng)，粒面和擦傷部位可以染成接近一致的顏色，革面再作透明涂飾，就難以辨認(rèn)該擦傷部位，有利于粒面擦傷多的豬皮也能制造正面服裝革。
本發(fā)明結(jié)合鞣革的含鉻量較低時(shí)未經(jīng)抑制的蛋白羧基易于在干燥中發(fā)生氫鍵結(jié)合，給整理帶來(lái)麻煩，人們雖然能靠經(jīng)驗(yàn)掌握干燥過(guò)程，避免該缺欠的發(fā)生，但作為工業(yè)技術(shù)，最好是采用先徹底干燥濕革再回水消除其氫鍵結(jié)合的整理方法。本發(fā)明結(jié)合鞣革當(dāng)擠水到50%以下的水分時(shí)，因革內(nèi)存在加脂性基團(tuán)，濕革表現(xiàn)發(fā)粘，此時(shí)如補(bǔ)充削勻或伸展，借其擠壓和伸展作用纖維得到粘合，再經(jīng)徹底干燥固定此狀態(tài)，然后回水整理，既可確切控制削勻厚度，又能在不燙平的條件下取得一定的平整粒面細(xì)微折紋的效果。本發(fā)明結(jié)合鞣坯革干燥后，用50～60℃水轉(zhuǎn)動(dòng)1～2小時(shí)，即可達(dá)到回水的目的，也便于實(shí)施此整理方法。
服裝革要求纖維編織較為疏松，一般用加強(qiáng)浸灰、軟化和坯革摔軟的方法調(diào)整其疏松度。本發(fā)明鞣法又增添了精練、無(wú)鹽浸酸和選用適當(dāng)HLB值脲環(huán)鞣劑的方法。HLB值是有機(jī)化合物分子中的親水性基團(tuán)和碳原子數(shù)決定的特性值，羥甲C15的HLB值約為12，羥甲C12的約為14，烷磺C15的約為13，烷磺C12約為15，可用以確切表示鞣劑的親水性的大小。脲環(huán)鞣劑和鉻鞣劑結(jié)合鞣制的濕革，當(dāng)干燥到纖維編織定型的階段，脲環(huán)鞣劑分子的結(jié)合水尚未散失，其后經(jīng)過(guò)徹底干燥才失去其結(jié)合水。鞣劑的結(jié)合水在定型的纖維編織中占據(jù)一定的空間，因此結(jié)合水多、親水性大的鞣劑，鞣革干燥后纖維編織疏松，結(jié)合水少、親水性小的鞣劑，鞣革干燥后纖維編織緊密。
本發(fā)明結(jié)合鞣革無(wú)論加脂與否，坯革都易于磨革，磨面絨短細(xì)致。
本發(fā)明耐干洗服裝革的物理性能符合要求，具有較大的面積得革率。
一、耐干洗服裝革的鞣劑配方例1、羥甲C121%+烷磺C1210% (HLB15.1)2、羥甲C121%+烷磺C128%+烷磺C152% (HLB14.6)3、羥甲C121%+烷磺C125%+烷磺C153% (HLB13.9)4、羥甲C151%+烷磺C123%+烷磺C157% (HLB13.5)5、羥甲C151%+烷磺C159% (HLB12.9)無(wú)鹽浸酸至少用烷磺鞣劑5%，其余的烷磺鞣劑，為調(diào)整纖維織角，全部或一部可用同號(hào)羥甲鞣劑代替。
二、耐干洗服裝革鞣制例1、軟化2、精練(在軟化廢液中)羥甲C12或(和)C15約1.0～1.5%(按片皮重)轉(zhuǎn)動(dòng) 5～10分鐘PH值 8.0±加烷磺C12或(和)C1510%(預(yù)調(diào)為PH7～8)加染料 若干轉(zhuǎn)動(dòng) 30～60分鐘結(jié)束PH值 7.0±檢查 浸透，臀部切片放入PH2.5～3.0水中2～3分鐘不膨脹。
3、浸酸(在精練廢液中)溫度 30℃以下加甲酸 0.3%轉(zhuǎn)動(dòng) 5～10分鐘加硫酸 0.7%轉(zhuǎn)動(dòng) 約30分鐘結(jié)束PH值 3.5±靜置4、脲環(huán)鞣制(在浸酸廢液中)純堿 2.0～2.5%轉(zhuǎn)動(dòng) 1小時(shí)PH值 8.2～8.7收縮溫度 84℃靜置或不靜置排出廢鞣液5、酸化液比 1.0～1.5
溫度 室溫硫酸 0.5%(稀釋，下同)轉(zhuǎn)動(dòng) 5分鐘硫酸 0.1%轉(zhuǎn)動(dòng) 5分鐘硫酸 0.1%轉(zhuǎn)動(dòng) 5分鐘硫酸 0.1%轉(zhuǎn)動(dòng) 5分鐘硫酸 0.1%轉(zhuǎn)動(dòng) 10分鐘檢查 PH5.0±6、鉻復(fù)鞣7、削勻8、干燥 徹底9、回水液比 10以上溫度 55～60℃轉(zhuǎn)動(dòng) 1～2小時(shí)10、補(bǔ)充染色 約為初染染料的25%11、整理三、一般服裝革鞣制例脲環(huán)鞣劑總用量6%以上，鞣革收縮溫度80℃上下，整理中加脂5%以下，隨鞣劑用量的增加，加脂量相應(yīng)減少。其他同例二。
權(quán)利要求
1.在軟化廢液或清水中，按裸皮重應(yīng)用羥甲脲環(huán)鞣劑C12或(和)C15和烷磺脲環(huán)鞣劑C12或(和)C15，共12%以下處理透裸皮，溶出非膠原蛋白，取得精練效果，繼之按常規(guī)浸酸酸量加酸，不加食鹽，進(jìn)行無(wú)鹽浸酸，充分分離裸皮纖維，然后脫酸，平衡在PH8～9，完成脲環(huán)鞣劑初鞣，其后初鞣革調(diào)為微酸性，進(jìn)行常規(guī)鉻鞣劑等復(fù)鞣。
2.應(yīng)用本發(fā)明鞣法鞣制其他輕革。
全文摘要
在軟化廢液或清水中，應(yīng)用烷磺脲環(huán)鞣劑C
文檔編號(hào)C14C3/08GK1084893SQ9211101
公開(kāi)日1994年4月6日 申請(qǐng)日期1992年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月28日
發(fā)明者慶巴圖 申請(qǐng)人:慶巴圖