專利名稱：：液晶取向劑、液晶取向膜以及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑、液晶取向膜以及液晶顯示元件。更具體地說，涉及不進(jìn)行打磨處理而通過照射偏光或非偏光射線形成液晶取向膜時(shí)使用的曝光量少的液晶取向劑，具有均勻的液晶取向能和優(yōu)異的電特性的液晶取向膜，以及具有高品質(zhì)的顯示性能，可靠性優(yōu)異的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：迄今，已知具有將具有正介電各向異性的向列型液晶在帶有具有液晶取向膜的透明電極的基板中形成夾層結(jié)構(gòu)，并根據(jù)需要使液晶分子的長(zhǎng)軸在基板間連續(xù)地扭轉(zhuǎn)0360°而制成的TN型(扭曲向列)和STN(超扭曲向列)型、IPS(面內(nèi)切換)型等液晶盒的液晶顯示元件(參考日本特開昭56-91277號(hào)公報(bào)和日本特開平1-120528號(hào)公報(bào))。在這種液晶盒中，為了使液晶分子相對(duì)于基板表面以一定方向取向，必須在基板表面上設(shè)置液晶取向膜。這種液晶取向膜通常通過用人造纖維等布料，在一個(gè)方向摩擦基板表面上形成的有機(jī)膜表面的方法(打磨法)而形成。但是，若通過打磨處理進(jìn)行液晶取向膜的形成，則不僅存在由于工序中容易產(chǎn)生粉塵、靜電，從而導(dǎo)致取向膜表面附著粉塵而成為顯示不良發(fā)生的原因的問題，特別是在使用具有TFT(薄膜晶體管)元件的基板的情況下，還存在產(chǎn)生的靜電導(dǎo)致TFT元件電路損壞而成為成品率下降的原因的問題。并且，在今后日益高度精密化的液晶顯示元件中，隨著像素的高密度化，基板表面難免產(chǎn)生凹凸不平，從而使得均勻地進(jìn)行打磨處理變得更加困難。作為使液晶盒中的液晶取向的其它手段，已知通過對(duì)基板表面上形成的由聚乙烯肉桂酸酯、聚酰亞胺、偶氮苯衍生物等感射線性薄膜照射偏光或非偏光的射線而使其產(chǎn)生液晶取向能的光取向法。若采用該方法，則不會(huì)產(chǎn)生靜電和粉塵，可實(shí)現(xiàn)均勻的液晶取向(參考日本特開平6-287453號(hào)公報(bào)、日本特開平10-251646號(hào)公報(bào)、日本特開平11-2815號(hào)公報(bào)、日本特開平11-152475號(hào)公報(bào)、日本特開2000-144136號(hào)公報(bào)、日本特開2000-319510號(hào)公報(bào)、日本特開2000-281724號(hào)公報(bào)、日本特開平9-297313號(hào)公報(bào)、日本特開2003-307736號(hào)公報(bào)、日本特開2004-163646號(hào)公報(bào)和日本特開2002-250924號(hào)公報(bào))。不過，在TN型(扭曲向列)、STN(超扭曲向列)型等的液晶盒中，液晶取向膜必須具有使液晶分子相對(duì)于基板面以預(yù)定的角度傾斜取向的預(yù)傾角特性。在采用光取向法形成液晶取向膜的情況下，預(yù)傾角特性通常通過使照射的射線向基板面的入射方向從基板法線發(fā)生傾斜而產(chǎn)生。上述光取向法，已知在垂直取向模式的液晶盒中作為控制液晶分子傾斜方向的方法也是很有用的。也就是說，已知通過使用由光取向法產(chǎn)生取向控制力和預(yù)傾角特性的垂直取向膜，可以均勻地控制施加電壓時(shí)的液晶分子的傾斜方向(參考日本特開2003-307736號(hào)公報(bào)、日本特開2004-163646號(hào)公報(bào)、日本特開2004-83810號(hào)公報(bào)、日本特開平9-211468號(hào)公報(bào)和日本特開2003-114437號(hào)公報(bào))。采用光取向法制造的液晶取向膜，可以有效地應(yīng)用于各種液晶顯示元件。但是，作為可適用于光取向法的液晶取向劑，以往已知的取向膜劑具有為了獲得較大的預(yù)傾角，所需的射線照射量很大的問題。例如，已有報(bào)道，在含有偶氮苯衍生物的薄膜中，通過光取向法產(chǎn)生液晶取向能的情況下，為了獲得足夠的預(yù)傾角，必須照射10，000J/m2以上的光軸從基板法線傾斜的射線(參考日本特開2002-250924號(hào)公報(bào)、日本特開2004-83810號(hào)公報(bào)和J.oftheSID11/3，2003，p579)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供能夠不進(jìn)行打磨處理而通過照射偏光或非偏光射線形成液晶取向膜時(shí)適用的曝光量少的液晶取向劑，具有均勻的液晶取向能和優(yōu)異的電特性的液晶取向膜，以及具有高品質(zhì)的顯示性能，可靠性優(yōu)異的液晶顯示元件。通過以下說明，可清楚地了解本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點(diǎn)根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第1，通過一種液晶取向劑達(dá)成，其含有(A)下述式(1)表示的化合物，(B)—個(gè)分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物，以及(C)包含選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種的聚合物，R1—R2^R3—R4-)^/==\3<V)~CH=CW-C-{-R5-(CH2)b-^—ZIIC式⑴中，R1為氫原子，碳原子數(shù)為120的烷基或碳原子數(shù)為550的脂環(huán)式基團(tuán)，這些烷基或脂環(huán)式基團(tuán)的氫原子的一部分或全部可以被氟原子、氰基或芳基取代，R2和R4各自獨(dú)立地為單鍵、-0-、-S-、-C00-、-0C0-、-C0NH-、-NHC0-、-C0S-、-SC0-、-0-C0-0-、_NH-C00-.-0-C0-NH-或_C0_，R3為碳原子數(shù)620的2價(jià)芳香族基團(tuán)、碳原子數(shù)530的2價(jià)脂環(huán)式基團(tuán)、具有碳原子數(shù)630的稠環(huán)的2價(jià)基團(tuán)或5元30元的2價(jià)雜環(huán)式基團(tuán)，R3的2價(jià)芳香族基團(tuán)、2價(jià)脂環(huán)式基團(tuán)、具有稠環(huán)的2價(jià)基團(tuán)或2價(jià)雜環(huán)式基團(tuán)的氫原子的一部分或全部可以被氟原子、甲基或氰基取代，R5為單鍵、-0-、-S-、-C00-、-0C0-、-NR7-(其中R7為氫原子、碳原子數(shù)120的烷基或碳原子數(shù)620的芳基。)或下述式(2)表示的2價(jià)基團(tuán)，式(2)中，R8為氟原子、氰基、碳原子數(shù)120的烷基或碳原子數(shù)620的芳基，R9為單鍵、-0-、-S-、-COO-、-0C0-、-C0NH-、-NHC0-、-COS-、-SCO-、-O-CO-O-、-NH-C00-、_0_C0-NH-或-C0-，e為04的整數(shù)，其中，式(2)中帶“*”的鍵與基團(tuán)_(CH2)b_鍵合，R6選自氟原子、甲基或氰基，Z為羥基或羧基，a為03的整數(shù)，R5為上述式(2)表示的2價(jià)基團(tuán)時(shí)，b為020的整數(shù)，R5為單鍵、-0-、-S-、-C00-、-0C0-或_NR7_(其中，5R7為氫原子、碳原子數(shù)120的烷基或碳原子數(shù)620的芳基)時(shí)，b為120的整數(shù)，c為04的整數(shù)，d為04的整數(shù)。本發(fā)明的上述目的，第2，通過一種液晶取向膜的形成方法達(dá)成，其在基板上涂敷上述液晶取向劑，形成涂膜，對(duì)該涂膜照射射線。進(jìn)而，本發(fā)明的上述目的，第3，通過由上述的液晶取向劑形成的液晶取向膜達(dá)成，第4，通過具有該液晶取向膜的液晶顯示元件達(dá)成。具體實(shí)施例方式[液晶取向劑]本發(fā)明液晶取向劑含有㈧上述式⑴表示的化合物(以下也稱為“化合物(A)”)、(B)一個(gè)分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物(以下也稱為“(B)環(huán)氧基化合物”)，以及(C)包含選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種的聚合物(以下也成為“聚合物(C)”)。以下，對(duì)本發(fā)明的液晶取向劑所含有的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。[化合物(A)]本發(fā)明使用的化合物(A)是上述式(1)表示的化合物。作為上述式(1)中的R1，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)18的烷基、碳原子數(shù)16的氟代烷基或碳原子數(shù)1730的脂環(huán)式基團(tuán)。作為它們的具體例，碳原子數(shù)18的烷基可以列舉比如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等；碳原子數(shù)16的氟代烷基可以列舉比如4，4，4_三氟丁基、3，3，4，4，4_五氟丁基、4，4，5，5，5-五氟戊基、4，4，5，5，6，6，6-七氟己基等；碳原子數(shù)1730的脂環(huán)式基團(tuán)可以列舉比如膽甾烯基、膽甾烷基等。作為R2和R4，最好各自獨(dú)立地為單鍵、-0-、-C00-、或-0C0-。作為R3的具體例，可以列舉比如，1，4_亞苯基、1，3_亞苯基、1，4_環(huán)己烯基、1，3-環(huán)己烯基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、2，5-噻吩二基、2，5-亞呋喃基或CH基可被氮原子取代的1，4-亞萘基或2，6-亞萘基。其中優(yōu)選1，4-亞苯基。R5為上述式⑵中表示的2價(jià)基團(tuán)時(shí)的e，優(yōu)選為0或1。作為R5，最好是單鍵或者-0-或上述式(2)表示的2價(jià)基團(tuán)中的1，4_亞苯基、下述式(2-1)、(2-2)或(2-3)表示的2價(jià)基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>上述式中，帶*的鍵與基團(tuán)_(CH2)b-鍵合。R6最好為氟原子。a最好是0或1。R5為單鍵或上述式(2)中表示的2價(jià)基團(tuán)時(shí)的b，最好為010的整數(shù)，R5為-0-、-s-、-coo-、-0C0-或NR7(其中，R7為氫原子、碳原子數(shù)120的烷基或碳原子數(shù)620的芳基)時(shí)的b，最好為110的整數(shù)。c最好是0或1。d最好是0或1。如上所述，Z是羥基或羧基，但c為0時(shí)，Z最好為羥基。作為本發(fā)明中使用的化合物㈧的優(yōu)選實(shí)例，可以列舉下述式(1-1)(1-26)分別表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式(1-1)(1-26)中，R1和b各自與上述式(1)中的含義相同。)上述式(1)中表示的化合物的合成方法沒有特別的限制，可通過有機(jī)化學(xué)的常用方法適當(dāng)進(jìn)行。以下，對(duì)上述式(1)表示的化合物中的多種化合物，對(duì)其合成方法的實(shí)例進(jìn)行說明，但合成方法并不限于這些。比如上述式(1-2)表示的化合物，可通過比如在堿(比如碳酸鉀等)的存在下，使羥基肉桂酸與化合物這里，R1與上述式(1)中為相同含義，X為鹵素原子)反應(yīng)，接著，在堿金屬化合物(比如氫氧化鈉等)的存在下進(jìn)行加水分解而合成。作為X的鹵素原子，最好是碘原子、溴原子或氯原子。上述式(1-4)表示的化合物，可通過比如以下的反應(yīng)路線進(jìn)行合成。即，先在堿(比如碳酸鉀等)的存在下使羥基苯甲酸甲酯與化合物R1XO1和X與上述含義相同)反應(yīng)，接著，在堿金屬化合物(比如氫氧化鈉等)的存在下進(jìn)行加水分解，由此獲得下述式(l-4-a)表示的中間體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式(l-4-a)中，R1與上述式(1_4)中的含義相同。)接著，將其變?yōu)轷Ｂ戎?，在堿(比如碳酸鉀等)的存在下，使其與羥基肉桂酸反應(yīng)，由此，可獲得式(1-4)表示的化合物。上述式(1-24)表示的化合物，可通過比如以下方式合成，即，在堿(比如碳酸鉀等)的存在下，使羥基苯甲醛與化合物R1X(R1和X與上述含義相同。)反應(yīng)，接著，在堿金屬化合物(比如氫氧化鈉等)的存在下，使該反應(yīng)生成物與乙?；郊姿徇M(jìn)行羥醛縮合，并脫水。上述式(1-25)表示的化合物，可通過在上述式(1-24)表示的化合物的合成中，使用乙?；絹泶嬉阴；郊姿岫铣?。再有，上述式(1-26)表示的化合物，可通過在有機(jī)堿(比如三乙胺等)的存在下，使上述式(1-25)表示的化合物與琥珀酸酐反應(yīng)而合成。[⑶環(huán)氧化合物]本發(fā)明中使用的(B)環(huán)氧化合物是一個(gè)分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物，具有通過加熱進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的功能。(B)作為環(huán)氧基，可以列舉比如，雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛型環(huán)氧樹脂、環(huán)狀脂肪族環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂、環(huán)氧甘油二胺類環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、具有環(huán)氧基的丙烯酸樹脂等。作為它們的市售品，可以列舉比如，工《，<卜400E、t74卜3002(共榮社化學(xué)(株)制造)、工匕。二一卜828、工匕。二一卜152、工水。今ν)，、”180S(”弋">工水。今〉l·夕>(株)制造)等。它們之中，優(yōu)選縮水甘油二胺類環(huán)氧樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選下述式(3)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式(3)中，R是具有芳香環(huán)或環(huán)己烷環(huán)，碳原子數(shù)640的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中，基團(tuán)R中可以包含氧原子或硫原子。)作為上述式(3)表示的化合物的具體例，可以列舉下述式(3-1)(3-14)各自表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3·3)(3-4)(3-5)(3-6)(3-7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>2-C]-呋喃-1,3"二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫_5_(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)~8~甲基-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、下述式(T-1)(T-14)各自表示的四羧酸二酐等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>均苯四酸二酐、3，3，，4，4，-聯(lián)苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7_萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’_二(3，4_二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟異亞丙基四羧酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)_4，4，-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4，_二苯基甲烷二酐、下述式(T-15)(T-18)各自表示的四羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐等。它們之中作為優(yōu)選的，可以列舉，1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5,9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-8-甲基-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、丁烷四羧酸二酐、1，3_二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8_萘四羧酸二酐、2，3，6，7_萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯基醚四羧酸二酐、以及上述式(T-I)、(T-2)和(T-15)(T-18)各自表示的四羧酸二酐。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(Τ-18)這些四羧酸二酐可以單獨(dú)或2種以上組合使用。作為聚酰胺酸的合成中使用的二胺化合物，可以列舉比如，對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4，4，-二氨基二苯基硫醚、4，4，-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基_4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)_1，3，3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、3，4，_二氨基二苯基醚、2，2_二(4-氨基苯氧基)丙烷、2，2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_二[4_(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2_二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9_二(4-氨基苯基)-10_氫蒽、2，7_二氨基芴、9，9_二(4-氨基苯基)芴、4，4，-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2，2，，5，5，-四氯_4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二氯-4，4，-二氨基_5，5，-二甲氧基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基_4，4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-(對(duì)亞苯基異亞丙基)二苯胺、4，4，-(間亞苯基異亞丙基)二苯胺、2，2，-二[4-(4_氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4，-二氨基_2，2，-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4，-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、6-(4_查耳酮氧基)己氧基(2，4_二氨基苯)、6-(4’_氟-4-查耳酮氧基)己氧基(2，4-二氨基苯)、8_(4-查耳酮氧基)辛氧基(2，4-二氨基苯)、8_(4’-氟-4-查耳酮氧基)辛氧基(2，4-二氨基苯)、1_癸氧基-2，4-二氨基苯、1-十四烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十五烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十六烷氧基-2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基_2，4-二氨基苯、1-膽留基氧基-2，4-二氨基苯、1-膽留烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、十四烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、十五烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、十六烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、膽留基氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、膽留烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、(2，4-二氨基苯氧基)棕櫚酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)硬脂酸酯、(2,4-二氨基苯氧基)-4-三氟甲基苯甲酸酯、下述式(D-I)(D-5)各自表示的二胺化合物等芳香族二胺；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>二氨基四苯基噻吩等具有雜原子的芳香族二胺；間苯二甲胺、1，3_丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1，4_二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4，7_甲撐茚二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02’7]-亞十一烷基二甲基二胺、4，4，_亞甲基二(環(huán)己胺)等脂肪族二胺和脂環(huán)式二胺；二氨基六甲基二硅氧烷等二氨基有機(jī)硅氧烷等。作為它們當(dāng)中優(yōu)選的二胺，可以列舉對(duì)苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，5_二氨基萘、2，7_二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-(對(duì)亞苯基異亞丙基)二苯胺、2，2-二[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2_二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4，_二氨基_2，2，_二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4，_二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、1-十六烷氧基_2，4-二氨基苯、1-十八烷氧基-2，4-二氨基苯、1-膽留基氧基-2，4-二氨基苯、1-膽留烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、十八烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、膽留基氧基(3，5_二氨基苯甲酰)、膽甾烷氧基(3，5_二氨基苯甲酰)和上述式(D-1)(D-5)各自表示的二胺化合物。這些二胺化合物可以單獨(dú)或兩種以上組合使用。供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺化合物的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于二胺化合物所含的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.22當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.31.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20150°C、更優(yōu)選于0100°C的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行0.524小時(shí)，更優(yōu)選進(jìn)行210小時(shí)。這里，作為有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解合成的聚酰胺酸的溶劑，則對(duì)其沒有特別的限制，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亞砜、丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非質(zhì)子性極性溶劑；間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚性溶劑。有機(jī)溶劑的用量(a其中，在聯(lián)用有機(jī)溶劑和后述的不良溶劑的場(chǎng)合，稱為他們的合計(jì)用量)為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(b)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+b)優(yōu)選為0.150重量％、更優(yōu)選為530重量％的量。另外，上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑的醇類、酮類、酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4_二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。在制造聚酰胺酸時(shí)，在有機(jī)溶劑中聯(lián)用上述不良溶劑的場(chǎng)合，其使用比率在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)可以適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選為溶劑總量的50重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以原樣地供給液晶取向劑的配制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的配制。聚酰胺酸的分離，可以通過將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再減壓干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓蒸餾的方法進(jìn)行。另外，通過進(jìn)行一次或者幾次使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序，可以精制聚酰胺酸。[聚酰亞胺]本發(fā)明中的聚酰亞胺可以通過將如上述那樣具有聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)而制備。此時(shí)，可以是酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)完全酰亞胺化，或者也可以是僅一部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)、酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)，可以(i)通過加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過將聚酰胺酸溶于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50200°C，更優(yōu)選為60170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過200°C，則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺的分子量下降的情況。加熱聚酰胺酸的方法的反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選為0.548小時(shí)，更優(yōu)選為220小時(shí)。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的使用量，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾酰胺酸結(jié)構(gòu)單元為0.0120摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡唳、三甲吡唳、二甲吡唳、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的使用量，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾所用脫水劑為0.0110摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用的有機(jī)溶劑而列舉的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0180°C，更優(yōu)選為10150°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.520小時(shí)，更優(yōu)選為18小時(shí)。上述方法(i)中制得的聚酰亞胺，可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以將所得的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。另一方面，在上述方法(ii)中，得到含聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的調(diào)制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的調(diào)制，還可以將聚酰亞胺分離出來后供給液晶取向劑的調(diào)制，或者也可以將分離的聚酰亞胺精制后再供給液晶取向劑的調(diào)制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。聚酰亞胺的分離、精制，可以實(shí)施與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進(jìn)行。[其他聚合物]本發(fā)明中的聚合物(C)可以是上述那樣僅由選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種而形成，也可以包含選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種以外的其他聚合物。其他聚合物可用于改善溶液特性和電特性，作為其實(shí)例，可以列舉比如，聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。本發(fā)明中的聚合物(C)在包含其他聚合物的場(chǎng)合，其含有比率，相對(duì)于聚合物(C)的總量，優(yōu)選為50重量％以下。作為本發(fā)明中的聚合物(C)，最優(yōu)選不包含其他聚合物。[液晶取向劑]本發(fā)明的液晶取向劑，作為必須成分而含有上述化合物(A)、⑶環(huán)氧化合物和聚合物(C)，優(yōu)選作為溶液進(jìn)行調(diào)制。本發(fā)明的液晶取向劑除了上述(A)(C)成分之外，還可根據(jù)需要而含有其他成分。作為所述其他成分，可以列舉比如，感射線性交聯(lián)劑、感應(yīng)性硅烷化合物等。作為上述感射線性交聯(lián)劑，可以列舉比如上述式(1)表示的化合物與上述縮水甘油二胺類環(huán)氧樹脂的反應(yīng)物等。作為上述式(1)表示的化合物與縮水甘油二胺類環(huán)氧樹脂反應(yīng)時(shí)使用的二者的比率，作為相對(duì)于1當(dāng)量縮水甘油二胺類環(huán)氧樹脂，上述式(1)表示的化合物的量，優(yōu)選為0.0110當(dāng)量，更優(yōu)選為0.22當(dāng)量。反應(yīng)溫度優(yōu)選為20250°C，更優(yōu)選為50180°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5200小時(shí)，更優(yōu)選為110小時(shí)。反應(yīng)時(shí)，可根據(jù)需要添加適當(dāng)?shù)膲A催化劑等以促進(jìn)反應(yīng)。反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。作為可以在這里使用的有機(jī)溶劑，優(yōu)選為非質(zhì)子性有機(jī)溶劑，具體可以列舉比如，1-甲基-2-吡咯烷酮等。在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)的場(chǎng)合，上述式(1)表示的化合物與上述縮水甘油二胺類環(huán)氧樹脂的合計(jì)重量相對(duì)于反應(yīng)溶液總量的比率(固體含量濃度)優(yōu)選為1重量％以上，更優(yōu)選為550重量％。上述官能性硅烷化合物，可以是為了提高所得液晶取向膜與基板的粘合性的目的而使用。作為官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2_氨基乙基)_3_氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)_3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等，并且還可以列舉如日本特開昭63-291922號(hào)公報(bào)中所述的四羧酸二酐與具有氨基的硅烷化合物的反應(yīng)產(chǎn)物等。本發(fā)明的液晶取向劑中含有的各成分的使用比率如下。化合物(A)的使用比率相對(duì)于100重量份聚合物總量(聚合物(C)的總量，即，聚酰胺酸、聚酰亞胺和其他聚合物的總量。下同。)，優(yōu)選為1100重量份，更優(yōu)選為1050重量份。(B)環(huán)氧化合物的使用比率相對(duì)于100重量份聚合物總量，優(yōu)選為1100重量份，更優(yōu)選為1050重量份。與(B)環(huán)氧化合物一起使用堿催化劑時(shí)，堿催化劑的使用比率相對(duì)于100重量份環(huán)氧化合物，優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。本發(fā)明的液晶取向劑含有感熱性交聯(lián)劑時(shí)，其使用比率相對(duì)于100重量份聚合物總量，優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。本發(fā)明的液晶取向劑含有感射線性交聯(lián)劑時(shí)，其使用比率相對(duì)于100重量份聚合物總量，優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。本發(fā)明的液晶取向劑含有感應(yīng)性硅烷化合物時(shí)，其使用比率相對(duì)于100重量份聚合物總量，優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。作為將本發(fā)明的液晶取向劑以溶液狀態(tài)進(jìn)行調(diào)制時(shí)使用的溶劑，只要是能夠溶解上述(A)(C)各成分和任意含有的其他成分，并且不與它們反應(yīng)的有機(jī)溶劑，則沒有特別的限制。作為這些溶劑，可以列舉比如作為聚酰胺酸的合成中使用的溶劑而例示的有機(jī)溶劑等。此時(shí)，也可以聯(lián)用作為聚酰胺酸的合成中使用的溶劑而例示的不良溶劑。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或者2種以上組合使用。本發(fā)明液晶取向劑的調(diào)制中可以使用的優(yōu)選溶劑，是將上述有機(jī)溶劑中的1種或兩種以上組合所得的溶劑，是在下述優(yōu)選的固體含量濃度下，液晶取向劑中所含的各成分不會(huì)析出，且使液晶取向劑的表面張力落在2540mN/m范圍的溶劑。本發(fā)明液晶取向劑中的固體含量濃度，即液晶取向劑中溶劑以外的所有成分的重量占液晶取向劑總重量的比率，考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇，優(yōu)選為110重量％的范圍。本發(fā)明的液晶取向劑，涂敷于基板表面，形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，則會(huì)出現(xiàn)該涂膜的厚度過小而難以獲得良好的液晶取向膜的情況。另一方面，當(dāng)固體含量濃度超過10重量％時(shí)，則會(huì)出現(xiàn)涂膜厚度過厚而難以獲得良好的液晶取向膜，并且液晶取向劑的粘性增大導(dǎo)致涂敷性不夠好的情況。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.54.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為39重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在1250mPas的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為15重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在315mPas的范圍。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選為0200°C，更優(yōu)選為2060°C。[液晶取向膜的形成方法]本發(fā)明的液晶取向劑，可適用于形成液晶取向膜。作為形成液晶取向膜的方法，可以列舉例如在基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑形成涂膜，然后通過對(duì)該涂膜照射射線而使其產(chǎn)生液晶取向能的方法。首先，采用例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒ǎ瑢⒈景l(fā)明液晶取向劑涂敷于設(shè)有圖案狀透明導(dǎo)電膜的基板的透明導(dǎo)電膜一側(cè)。涂敷后，為了防止涂敷的液晶取向劑液體滴下，優(yōu)選通過進(jìn)行預(yù)加熱(預(yù)烘焙)。預(yù)烘焙溫度優(yōu)選為30200°C，更優(yōu)選為40150°C，特別優(yōu)選為40100°C。預(yù)烘焙時(shí)間優(yōu)選為0.110分鐘，更優(yōu)選為0.55分鐘。然后，為了將溶劑完全去除等目的，進(jìn)行燒成(后烘焙)工序。該后烘焙溫度優(yōu)選為80300°C，更優(yōu)選為120250°C。后烘焙時(shí)間優(yōu)選為1300分鐘，更優(yōu)選為2120分鐘。這里形成的涂膜的膜厚，作為溶劑去除后的厚度，優(yōu)選為0.001lym，更優(yōu)選為0.0050.5iim。作為上述基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板等。作為上述透明導(dǎo)電膜，可以使用Sn02制的NESA膜、In203-Sn02制的IT0膜等。這些透明導(dǎo)電膜的圖案的形成，可采用光刻蝕法或在透明導(dǎo)電膜形成時(shí)使用掩模的方法等。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板或透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板和透明導(dǎo)電膜上預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、鈦酸酯等。22接著，通過對(duì)上述涂膜照射直線偏光或部分偏光的射線或者非偏光射線，根據(jù)情況，進(jìn)而在150250°C的溫度下優(yōu)選進(jìn)行1120分鐘加熱處理，由此，使其產(chǎn)生液晶取向能。這里，作為射線，可以使用例如含150SOOnm波長(zhǎng)的光的紫外線和可見光線，而優(yōu)選含300400nm波長(zhǎng)的光的紫外線。當(dāng)所用的射線為直線偏光或部分偏光時(shí)，照射可以從垂直于基板面的方向進(jìn)行，也可以為了產(chǎn)生預(yù)傾斜角而從斜的方向進(jìn)行，并且，還可以將它們組合進(jìn)行。當(dāng)照射非偏光射線時(shí)，照射方向必須是斜方向。作為所用的光源，可以使用例如低壓汞燈、高壓汞燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準(zhǔn)分子激光器等。上述優(yōu)選波長(zhǎng)范圍的紫外線可以通過將上述光源與例如濾光器、衍射光柵等聯(lián)用的手段等而獲得。作為射線的照射量，優(yōu)選為lj/m2以上，且不足10000J/m2，更優(yōu)選為103000J/m2。另外，當(dāng)通過光取向法使由以前已知的的液晶取向劑形成的液晶取向膜產(chǎn)生液晶取向能時(shí)，需要10000J/m2以上的射線照射量。但是，若使用本發(fā)明的液晶取向劑，則采用光取向法時(shí)的射線照射量即使不足10000J/m2，甚至3000J/m2以下、特別是1000J/m2以下，就算是800J/m2以下時(shí)，也能夠產(chǎn)生良好的液晶取向性，有利于降低液晶顯示元件的制造成本。另外，本發(fā)明中所謂的“預(yù)傾角”，是指液晶分子自與基板面平行的方向傾斜的角度。[液晶顯示元件的制造方法]使用本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶顯示元件可以例如如下制造。準(zhǔn)備1對(duì)(2塊)如上形成了液晶取向膜的基板，按照照射的直線偏光射線的偏光方向?yàn)橐?guī)定角度的方式，使該1對(duì)基板所具有液晶取向膜相對(duì)，用密封劑將基板間的周邊部密封，注入液晶，進(jìn)行填充，將液晶注入口封閉形成液晶盒。接著優(yōu)選對(duì)液晶盒進(jìn)行加熱，直至所用液晶呈各向同性相的溫度后，冷卻至室溫，來消除注入時(shí)的流動(dòng)取向。然后，按照其偏光方向與各自基板的液晶取向膜的易取向軸成規(guī)定角度的方式，將偏光片貼合在其兩面，由此作為液晶顯示元件。當(dāng)液晶取向膜為水平取向性時(shí)，通過調(diào)整形成了液晶取向膜的兩塊基板中的照射的直線偏光射線的偏光方向所成的角度以及各基板與偏光片的角度，可以獲得具有TN型或STN型液晶盒的液晶顯示元件。另一方面，當(dāng)液晶取向膜為垂直取向性時(shí)，通過使形成了液晶取向膜的兩塊基板的易取向軸的方向平行而構(gòu)成液晶盒，并使偏光片以其偏光方向與易取向軸成45度角而貼合在其上，即可制得具有垂直取向型液晶盒的液晶顯示元件。作為上述密封劑，可以使用例如含作為分隔物的氧化鋁球和固化劑的環(huán)氧樹脂寸。作為上述液晶，優(yōu)選使用例如向列型液晶、碟狀型液晶等。當(dāng)為TN型液晶盒或STN型液晶盒時(shí)，優(yōu)選具有正介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。并且上述液晶中還可以進(jìn)一步添加例如氯化膽留醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名“C-15”、“CB-15”社生產(chǎn))銷售的手性劑；對(duì)癸氧基苯亞甲基_對(duì)氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而使用。另一方面，當(dāng)為垂直取向型液晶盒時(shí)，優(yōu)選具有負(fù)介電各向異性的向列型液晶，可以使用例如二氨基苯類液晶、噠嗪類液晶、希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶等。作為液晶盒外側(cè)使用的偏光片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘的稱作為“H膜”的偏光膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而得的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片等。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。〈化合物㈧的合成〉合成例1向IL的茄形燒瓶中加入82g對(duì)羥基肉桂酸、304g碳酸鉀和400mlN-甲基_2_吡咯烷酮，在室溫下進(jìn)行1小時(shí)攪拌后，加入166g1-溴戊燒，在100°C下攪拌5小時(shí)。然后，通過減壓餾出除去溶劑。接著，加入48g氫氧化鈉和400ml水，回流3小時(shí)進(jìn)行水解反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用鹽酸對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)行中和，回收生成的沉淀，用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到80g下述式(1-2-1)表示的化合物(以下，稱為化合物(1-2-1))的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>)合成例2在合成例1中，除了用262g1-碘_4，4，4_三氟丁烷代替1_溴戊烷以外，與合成例1同樣地進(jìn)行，得到90g下述式(1-2-2)表示的化合物(以下，稱為化合物(1-2-2))的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>合成例3向IL的茄形燒瓶中加入91.3g4_羥基安息香酸甲酯、182.4g碳酸鉀和320mlN-甲基-2-吡咯烷酮，在室溫下進(jìn)行1小時(shí)攪拌后，加入99.7g1-溴戊烷，在100°C下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用水進(jìn)行再沉淀。然后，向該沉淀中加入48g氫氧化鈉和400ml水，回流3小時(shí)進(jìn)行水解反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用鹽酸進(jìn)行中和，回收生成的沉淀，用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到102g下述式(l-4-l-a)表示的化合物的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>將其中的10.41g加入至200mL的茄形燒瓶中，向其中加入IOOml亞硫酰氯和77uLN，N-二甲基甲酰胺，在80°C下攪拌1小時(shí)。然后，在減壓下餾出除去亞硫酰氯，加入二氯甲烷，用碳酸氫鈉水溶液進(jìn)行洗滌，并用硫酸鎂干燥，進(jìn)行濃縮后，加入200mL四氫呋喃。另一方面，向上述以外的500mL三頸燒瓶中加入7.39g羥基肉桂酸、13.82g碳酸鉀、0.48g四丁基溴化銨和IOOml水。將該水溶液用冰冷卻，向其中緩慢滴加上述四氫呋喃溶液，進(jìn)一步在攪拌下進(jìn)行2小時(shí)反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，加入鹽酸進(jìn)行中和，用乙酸乙酯進(jìn)行萃取后，用硫酸鎂干燥，進(jìn)行濃縮后，用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到9.Og下述式(1-4-1)表示的化合物(以下，稱為化合物(1-4-1))的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(1-4-1)合成例4在合成例3中，除了用157g1-碘-4，4，4_三氟丁烷代替1-溴戊烷以外，與合成例3同樣地進(jìn)行，得到IOg下述式(1-4-2)表示的化合物(以下，稱為化合物(1-4-2))的白色晶體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(1-4-2)<聚酰胺酸和聚酰亞胺的合成>合成例5將2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐0.1摩爾(22.42g)和1，3_二(氨基甲基)環(huán)己烷0.1摩爾(14.23g)溶于146.6gN-甲基_2_吡咯烷酮中，使其在60°C下反應(yīng)6小時(shí)。接著，將反應(yīng)混合物注入過量的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀，用甲醇洗滌回收的沉淀物，在減壓下，在40°C進(jìn)行15小時(shí)干燥，由此獲得32g對(duì)數(shù)粘度為0.71dl/g的聚酰胺酸(以下，稱為“聚合物la”)。合成例6取上述合成例5中合成的聚合物Ia中的15g，向其中追加60gN_甲基_2_吡咯烷酮、1.80g吡啶和2.31g醋酸酐，在120°C下進(jìn)行4小時(shí)酰亞胺化反應(yīng)。接著，將該反應(yīng)混合液注入過量的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。然后，用甲醇洗滌該沉淀物，在減壓下進(jìn)行15小時(shí)干燥，由此獲得12g聚酰亞胺(以下，稱為“聚合物lb”)。聚合物Ib的酰亞胺化率為50%。實(shí)施例1(1)液晶取向劑的調(diào)制將作為化合物(A)的上述合成例1中合成的化合物(1-2-1)25重量份、作為(B)環(huán)氧化合物的上述(3-2)表示的環(huán)氧化合物25重量份、和作為聚合物(C)的上述合成例5中得到的聚合物la10重量份，溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮中，制成固體成分濃度3.0重量％的溶液，將該溶液用孔徑為lym的濾器過濾，調(diào)制出液晶取向劑1。(2)液晶顯示元件的制造采用旋涂機(jī)，將上述調(diào)制的液晶取向劑1涂敷在帶有IT0膜制的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在80°C的加熱板上進(jìn)行1分鐘預(yù)烘焙后，再于200°C下后烘焙1小時(shí)，形成膜厚為0.1ym的涂膜。然后通過用Hg-Xe燈和Glan-Taylor棱鏡對(duì)該涂膜表面以自基板法線傾斜40°的方向照射1000J/m2的含313nm亮線的偏光紫外線，賦予液晶取向能，制成液晶取向膜。重復(fù)與上述同樣的操作，制作出一對(duì)(兩塊)在透明導(dǎo)電膜面上具有液晶取向膜的基板。在該一對(duì)基板的各自形成了液晶取向膜的面的周邊部，通過絲網(wǎng)印刷涂敷加入了直徑為5.5ym的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，按照使偏光紫外線照射方向相垂直的方式將基板重合并壓接，在150°C下加熱1小時(shí)，使粘合劑熱固化。接著，從液晶注入口向基板的間隙內(nèi)注入填充正型的向列型液晶(’>々社生產(chǎn)，MLC-6221，含手性劑)后，用環(huán)氧基類粘合劑封閉液晶注入口。并且，為了消除液晶注入時(shí)的流動(dòng)取向，將其在150°C下加熱10分鐘之后，緩慢冷卻至室溫。然后在基板外測(cè)的兩面上貼合偏振片，使其偏光方向相互垂直，并且與液晶取向膜的偏光方向平行，制造出TN型的液晶顯示元件。對(duì)該液晶顯示元件，按照以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。(3)液晶取向性的評(píng)價(jià)對(duì)以上制造的液晶顯示元件，通過光學(xué)顯微鏡觀察在開啟切斷(施加解除)5V電壓時(shí)明暗的變化中有無異常區(qū)域，沒有異常區(qū)域時(shí)評(píng)價(jià)為“良好”。(4)電壓保持率的評(píng)價(jià)在167毫秒的時(shí)間跨度內(nèi)，對(duì)以上制造的液晶顯示元件施加5V的電壓，施加時(shí)間為60微秒，然后測(cè)定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。測(cè)定裝置采用(株)東陽f夕二力制的“VHR-1”型。電壓保持率為90%以上時(shí)評(píng)價(jià)為“良好”。實(shí)施例210實(shí)施例1中，除了將化合物(A)、⑶環(huán)氧化合物和聚合物(C)的種類作為表1所記載的那樣之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，分別合成了液晶取向劑210。分別使用這些液晶取向劑，與實(shí)施例1同樣地制造液晶顯示元件，進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果不于表2。實(shí)施例1120除了分別使用上述實(shí)施例110中調(diào)制的液晶取向劑110，將偏光紫外線的照射量作為200J/m2以外，與實(shí)施例1同樣地制造液晶顯示元件，進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由以上實(shí)施例可知，本發(fā)明的液晶取向劑可通過較少的射線照射量的光取向法形成具有良好的液晶取向性和電特性的液晶取向膜，特別適合用于TN型的液晶顯示元件。另外，由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜，由于液晶的取向性非常優(yōu)異，故可將其適用于液晶涂敷型的相位差薄膜。本發(fā)明的液晶取向劑與已知的液晶取向劑相比，可通過較少的射線照射量的光取向法形成具有良好且均勻的取向性能的液晶取向膜。因此，將該液晶取向劑用于液晶顯示元件時(shí)，可與以往相比更加廉價(jià)地制造液晶顯示元件。具有由本發(fā)明的液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件可有效地用于各種裝置，比如，可用于計(jì)算器、手表、座鐘、計(jì)數(shù)顯示板、文字處理機(jī)、個(gè)人電腦、液晶電視等裝置.本發(fā)明的液晶取向劑，尤其是用于TN型液晶顯示元件時(shí)，可最大限度地發(fā)揮其有利的效果。權(quán)利要求一種液晶取向劑，其特征在于含有(A)下述式(1)表示的化合物、(B)一個(gè)分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物，以及(C)包含選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成群組中的至少一種的聚合物，式(1)中，R1為氫原子，碳原子數(shù)為1～20的烷基或碳原子數(shù)為5～50的脂環(huán)式基團(tuán)，這些烷基或脂環(huán)式基團(tuán)的氫原子的一部分或全部可以被氟原子、氰基或芳基取代，R2和R4各自獨(dú)立地為單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COS-、-SCO-、-O-CO-O-、-NH-COO-、-O-CO-NH-或-CO-，R3為碳原子數(shù)6～20的2價(jià)芳香族基團(tuán)、碳原子數(shù)5～30的2價(jià)脂環(huán)式基團(tuán)、具有碳原子數(shù)6～30的稠環(huán)的2價(jià)基團(tuán)或5元～30元的2價(jià)雜環(huán)式基團(tuán)，R3的2價(jià)芳香族基團(tuán)、2價(jià)脂環(huán)式基團(tuán)、具有稠環(huán)的2價(jià)基團(tuán)或2價(jià)雜環(huán)式基團(tuán)的氫原子的一部分或全部可以被氟原子、甲基或氰基取代，R5為單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR7-或下述式(2)表示的2價(jià)基團(tuán)，其中R7為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，式(2)中，R8為氟原子、氰基、碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，R9為單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COS-、-SCO-、-O-CO-O-、-NH-COO-、-O-CO-NH-或-CO-，e為0～4的整數(shù)，其中，式(2)中帶“*”的鍵與基團(tuán)-(CH2)b-鍵合，R6選自氟原子、甲基或氰基，Z為羥基或羧基，a為0～3的整數(shù)，R5為上述式(2)表示的2價(jià)基團(tuán)時(shí)，b為0～20的整數(shù)，R5為單鍵、-O-、-S-、-COO-、-OCO-或-NR7-時(shí)，b為1～20的整數(shù)，c為0～4的整數(shù)，d為0～4的整數(shù)，其中，R7為氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基。FPA00001064253100011.tif,FPA00001064253100021.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其特征在于化合物⑶為下述式⑶表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式⑶中，R為具有芳香環(huán)或環(huán)己基環(huán)、碳原子數(shù)640的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中基團(tuán)R中可以含有氧原子或硫原子。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其特征在于相對(duì)于100重量份(C)化合物，(A)化合物的使用比例為1100重量份，(B)化合物的使用比例為1100重量份。4.一種液晶取向膜的形成方法，其特征在于涂敷權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，形成涂膜，對(duì)該涂膜照射射線。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶取向膜的形成方法，其特征在于射線的照射量為lj/m2以上、不足10，000J/m2的范圍。6.一種由權(quán)利要求13任一項(xiàng)所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。7.一種液晶顯示元件，其特征在于，具有權(quán)利要求6所述的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑。該液晶取向劑含有(A)以下述式(1-1)表示的化合物為代表的特定化合物、(B)一個(gè)分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物以及(C)包含選自聚酰胺酸和聚酰亞胺構(gòu)成的群組中的至少一種的聚合物，式(1-1)中，R1為氫原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基或碳原子數(shù)為5～50的脂環(huán)式基團(tuán)，這些烷基或脂環(huán)式基團(tuán)的氫原子的一部分或全部可以被氟原子、氰基或芳基取代。文檔編號(hào)C08G59/40GK101802692SQ20088010796公開日2010年8月11日申請(qǐng)日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日發(fā)明者秋池利之,西川通則申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社