專利名稱：：高介電常數(shù)的熱塑性組合物、制備其的方法以及包含其的制品的制作方法高介電常數(shù)的熱塑性組合物、制備其的方法以及包含其的制品
背景技術(shù)：
：本公開內(nèi)容涉及高介電常數(shù)的熱塑性組合物、制備該熱塑性組合物的方法以及包含該熱塑性組合物的制品。在電子工業(yè)以及汽車工業(yè)中，存在對(duì)介電常數(shù)大于或等于約4的高介電常數(shù)熱塑性組合物的需求。此外，人們還希望此類熱塑性組合物容易加工并具有合適的機(jī)械性能如延展性和抗沖擊性。然而，為了獲得具有高介電常數(shù)的組合物，通常期望向熱塑性聚合物中引入大體積分率的介電材料例如陶瓷粉。熱塑性聚合物中大體積分率的介電材料通常會(huì)導(dǎo)致一些加工問題，諸如擠出機(jī)膠住(extruderseizure)，這會(huì)致使擠出機(jī)螺桿停止旋轉(zhuǎn)。另外，聚合物會(huì)由于加工過程中的遇到的高剪切而發(fā)生降解。聚合物的降解還會(huì)引起組合物機(jī)械性能降低。因此人們希望制備具有高介電常數(shù)且同時(shí)具有有利的機(jī)械性能和加工性能的熱塑性組合物。發(fā)明概述本申請(qǐng)公開的組合物，其包含熱塑性聚合物；約IOwt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料于900MHz時(shí)測(cè)得的介電常數(shù)大于或等于約25；以及約Iwt%到約IOwt%的纖維組分(fibrouscomposition)，重量百分比是基于組合物的總重量。本申請(qǐng)還公開了一種方法，其包括將組合物進(jìn)行熔融共混，所述組合物包含熱塑性聚合物；約IOwt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料900MHz時(shí)測(cè)得的介電常數(shù)大于或等于約25；以及約1襯％到約10襯％的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量。本文還公開的是利用上述方法，從上述組合物制得的制品。該圖描繪了在組合物中添加氧化鋅晶須時(shí)，介電常數(shù)與以重量百分比計(jì)的陶瓷填料加料量的關(guān)系。
發(fā)明內(nèi)容通過參考以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案以及本文包括的實(shí)施例的詳細(xì)說明，可以更容易地理解本發(fā)明。在本說明書以及權(quán)利要求中，引用了許多術(shù)語，其具體含義如下。除非文中另有說明或上下文明顯矛盾，在描述本發(fā)明的行文中(特別是在權(quán)利要求中)，術(shù)語“a”和“an”(一種)以及“the”(該)和相似提法的使用應(yīng)被解釋為同時(shí)包括了單數(shù)和復(fù)數(shù)。與量連用的修飾詞“約”包括了所述值，并具有本文中所規(guī)定的含義(例如，其包括與特定量的測(cè)量值相關(guān)的誤差)。所有本文公開的范圍包括端點(diǎn)，且端點(diǎn)可獨(dú)立地彼此結(jié)I=IO本文公開的組合物其包含熱塑性聚合物、電介質(zhì)填料和纖維組分。當(dāng)與介電常數(shù)大致相同但不含纖維組分的對(duì)比組合物相比，纖維組分的存在使得電介質(zhì)填料的用量減少。電介質(zhì)填料量的減少，通過降低熔體粘度，從而提高了組合物的加工性能。相對(duì)于介電常數(shù)大致相同但不含纖維組分的組合物，該組合物的比重也降低了。相對(duì)于介電常數(shù)大致相同但不含纖維組分的組合物，該組合物還具有改善的機(jī)械性能，如改善的延展性。熱塑性聚合物還可以是下述物質(zhì)的共混物聚合物、共聚物、三元共聚物、或者包含至少一種上述熱塑性聚合物的組合。該熱塑性聚合物還可以是低聚物、均聚物、共聚物、嵌段共聚物、交替嵌段共聚物、無規(guī)聚合物、無規(guī)共聚物、無規(guī)嵌段共聚物、接枝共聚物、星型嵌段共聚物、樹枝狀共聚物等等，或包含至少一種上述熱塑性聚合物的組合。熱塑性聚合物的例子有聚縮醛、聚烯烴、聚丙烯酸類、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚芳酯、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚砜、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、聚苯并呋喃酮(polyphthalides)、聚縮醛、聚酐、聚乙烯基醚、聚乙烯基硫醚、聚乙烯醇、聚乙烯基酮、聚乙烯基鹵化物、聚乙烯基腈、聚乙烯基酯、聚磺酸酯、多硫化物、聚硫酯、聚砜、聚磺酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚氨酯、三元乙丙橡膠(EPR)、聚四氟乙烯、氟化的乙烯_丙烯共聚物、全氟烷氧基乙烯(perfluoroalkoxyethylene)、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯等等，或包含上述熱塑性聚合物中至少一種的組合。熱塑性聚合物共混物的例子包括丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物/尼龍、聚碳酸酯/丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物、丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物/聚氯乙烯、聚苯醚/聚苯乙烯、聚苯醚/尼龍、聚砜/丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物、聚碳酸酯/熱塑性聚氨酯、聚碳酸酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、熱塑性彈性體合金、尼龍/彈性體、聚酯/彈性體、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、縮醛/彈性體、苯乙烯-馬來酸酐共聚物/丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物、聚醚醚酮/聚醚砜、聚醚醚酮/聚醚酰亞胺、聚乙烯/尼龍、聚乙烯/聚縮醛等等。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包含的熱塑性聚合物的量為約25重量百分比)到約95wt%，具體地說是約35wt%到約90wt%，更具體地說是約45wt%到約80wt%，其是基于該組合物的總重量。在一實(shí)施方案中，電介質(zhì)填料包含陶瓷填料。陶瓷填料可包含納米粒子(至少一個(gè)尺寸小于或等于約100納米)或可包含至少一個(gè)尺寸大于100納米的顆粒。陶瓷填料本質(zhì)上通常是顆粒，其平均粒徑為約10納米到約100微米，具體地說是約100納米到約10微米，更具體地說是約1，000納米到約5，000納米。期望的是，當(dāng)于900MHz測(cè)量時(shí)，電介質(zhì)填料具有大于或等于約25的介電常數(shù)。在一實(shí)施方案中，陶瓷填料實(shí)質(zhì)上可以是顆粒，而不是纖維，且平均長(zhǎng)徑比約為1。在另一實(shí)施方案中，陶瓷填料是纖維，其長(zhǎng)徑比大于或等于約5，具體地說大于或等于約10，更具體地說大于或等于約100。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中，期望陶瓷填料是纖維。當(dāng)電介質(zhì)填料中的陶瓷填料是纖維時(shí)，期望填料的存在形式為晶須、針狀、棒狀、納米棒狀、管狀、束狀、細(xì)長(zhǎng)的片狀物、層狀片狀物、橢球體、微纖維、納米纖維和納米管、細(xì)長(zhǎng)的富勒烯(fullerenes)、氣相生長(zhǎng)碳纖維等等，或包含上述纖維中至少一種的組合。市售的陶瓷填料的粒子在加入組合物中之前或之后，可以以聚集體(aggregates)或團(tuán)聚體(agglomerates)的形式存在。聚集體包含多于一個(gè)顆粒彼此物理接觸，而團(tuán)聚體包含多于一個(gè)聚集體彼此物理接觸。陶瓷填料能夠包含無機(jī)氧化物、金屬氧化物、硅酸鹽、硼化物、碳化物、氮化物、鈣鈦礦和鈣鈦礦衍生物等等，或包含至少一種上述物質(zhì)的組合。無機(jī)氧化物的例子包括氧化鈣、二氧化硅等等，或包含上述無機(jī)氧化物中至少一種的組合。在一實(shí)施方案中，陶瓷填料包含堿金屬、堿土金屬、過渡金屬、準(zhǔn)金屬(metalloids)、貧金屬(poormetals)等等的金屬氧化物，或包含上述至少一種金屬氧化物的組合。金屬氧化物的例子包括鋯酸鹽、鈦酸鹽、鋁酸鹽、錫酸鹽、鈮酸鹽、鉭酸鹽、稀土氧化物等等，或包含上述至少一種的組合。金屬氧化物的例子有氧化鈰、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化銅、氧化鈰、氧化鈮、氧化鉭、氧化釔、氧化鋯、氧化鋁(例如，氧化鋁和/或熱解法氧化鋁)、CaTi03、MgZrSrTiO6,MgTi03、MgAl204、BaZrO3、BaSnO3、BaNb2O6、BaTa2O6、WO3、Mn02、SrZrO3、SnTi04、ZrTi04、CaZr03、CaSn03、CaW04、MgTa2O6、MgZrO3、La203、CaZrO3^MgSn03、MgNb206、SrNb2O6、MgTa2O6、Ta2O3等等，或包含上述金屬氧化物中至少一種的組合。硅酸鹽的例子有Na2Si03、LiAlSi04、Li4Si04、BaTiSi309、Al2Si207、ZrSi04、KAlSi308、NaAlSi3O8,CaAl2Si2O8^CaMgSi2O6,Zn2SiO4等等，或包含上述硅酸鹽中至少一種的組合。硼化物的例子有硼化鑭(LaB6)、硼化鈰(CeB6)、硼化鍶(SrB6)、硼化鋁、硼化鈣(CaB6)、硼化鈦(TiB2)、硼化鋯(ZrB2)、硼化釩(VB2)、硼化鉭(TaB2)、硼化鉻(CrB和CrB2)、硼化鉬(MoB2、Mo2B5和MoB)、硼化鎢(W2B5)，等等，或包含上述硼化物中至少一種的組合。碳化物的例子有碳化硅、碳化鎢、碳化鉭、碳化鐵、碳化鈦等等，或包含上述碳化物中至少一種的組合。氮化物的例子包括氮化硅、氮化硼、氮化鈦、氮化鋁、氮化鉬等等，或包含上述氮化物中至少一種的組合。鈣鈦礦和鈣鈦礦衍生物的例子包括鈦酸鋇(BaTiO3)、鈦酸鍶(SrTiO3)、鈦酸鋇鍶、鍶-摻雜的鑭錳酸鹽、鑭鋁氧化物(LaAlO3)、鈣鈦酸銅(CaCu3Ti4O12)、銅鈦酸鎘(CdCu3Ti4O12KCahLaxMnOr(Li，Ti)摻雜的NiO、鑭鍶銅氧化物(LSCO)、釔鋇銅氧化物(YBa2Cu3O7)、鋯鈦酸鉛、鑭-改性鋯鈦酸鉛等等，或包含上述鈣鈦礦和鈣鈦礦衍生物中至少一種的組合。如上所述，陶瓷填料可能包含納米粒子。可以用于組合物的市售納米粒子的例子有NAN0ACTIVE氧化鈣、NAN0ACTIVE氧化鈣plus、NAN0ACTIVE氧化鈰、NAN0ACTIVE氧化鎂、NAN0ACTIVE氧化鎂plus、NAN0ACTIVE氧化鈦、NAN0ACTIVE氧化鋅、NAN0ACTIVE氧化硅、NAN0ACTIVE氧化銅、NAN0ACTIVETm氧化鋁、NAN0ACTIVE氧化鋁plus，所有的都可購(gòu)自NanoScaleMaterialsIncorporatecL電介質(zhì)填料的加入量可以為10wt%到約60wt%，具體地說是約25wt%到約55wt%，更具體地說是約30wt%到約50wt%，基于該組合物的總重量。纖維組分可以包含導(dǎo)電纖維或電絕緣纖維。電絕緣材料是容積(bulk)或體積電阻率大于或等于約IO12Ohm-Cm的那些。導(dǎo)電材料是容積(bulk)或體積電阻率低于IO12Ohm-Cm的那些。如本申請(qǐng)所使用的，纖維的存在形式可為晶須、針狀、棒狀、納米棒狀(nanorods)、管狀、束狀、細(xì)長(zhǎng)的片狀物、層狀片狀物、橢球體、微纖維、納米纖維和納米管、細(xì)長(zhǎng)的富勒烯(fullerenes)、氣相生長(zhǎng)碳纖維等等，或包含上述纖維中至少一種的組合。通常希望電絕緣纖維平均長(zhǎng)徑比大于或等于約1。當(dāng)電絕緣纖維以聚集體形式存在時(shí)，平均長(zhǎng)徑比大于1的聚集體也是足夠的。希望纖維組分在添加入組合物之前，其平均長(zhǎng)徑比大于或等于約1，具體地說平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5，更具體地說平均長(zhǎng)徑比大于或等于約10，更具體地說平均長(zhǎng)徑比大于或等于約20。導(dǎo)電纖維的例子有金屬纖維、金屬涂覆的纖維、碳纖維，等等，或包含上述導(dǎo)電纖維中至少一種的組合。金屬纖維可以包括不銹鋼纖維、鋁纖維、銅纖維、鎳?yán)w維、鋁合金纖維、銅合金纖維等等，或包含上述纖維中至少一種的組合。金屬纖維通常是以捆束形式存在。金屬纖維的例子是可購(gòu)自Bekaert的不銹鋼纖維，其為約10，000根的纖維捆束。該捆束可用有機(jī)聚合物層(護(hù)套)進(jìn)行涂覆。金屬涂覆的纖維通常包括涂有導(dǎo)電金屬的電絕緣纖維。導(dǎo)電纖維也可涂覆有金屬層。以下提供了電絕緣纖維的清單。這些電絕緣纖維可涂覆有金屬如銅、鋁、鐵、鎳、鈷、錫、鋅、金、銀、鉬、鈀等等，或包含上述金屬中至少一種的組合。電絕緣纖維的合適例子包括短無機(jī)纖維，其包括加工過的礦物纖維諸如源自共混物的那些(所述共混物包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和硫酸鈣半水化物中的至少一種)、硼纖維、陶瓷纖維如碳化硅，以及來自3MCo.,St.Paul,MN,USA以商標(biāo)名NEXTEL售出的鋁、硼和硅的混合氧化物的纖維。電絕緣纖維中還包括單晶纖維或“晶須”，其包括碳化硅、氧化鋁、碳化硼等等，或包含上述電絕緣纖維中至少一種的組合。電絕緣纖維諸如玻璃纖維、玄武巖纖維(basaltfibers)(包括紡織玻璃纖維)和石英還可以涂覆有金屬并用于組合物。電絕緣纖維可以提供的形式有單絲纖維或復(fù)絲纖維，且可以單獨(dú)地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)。示例的共編織結(jié)構(gòu)包括玻璃纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺-玻璃纖維。纖維可以以下列形式來提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物，如0-90度織物等；無紡纖維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯，以及三維編織增強(qiáng)材料，預(yù)成形體(preforms)和編帶(braids)。電絕緣纖維的例子是玻璃纖維。有用的玻璃纖維可以由任何類型的可纖維化玻璃組合物，包括由商業(yè)的可纖維化玻璃組合物制備的那些，其被稱為“E-玻璃”、“A-玻璃”、“C-玻璃”、“D-玻璃”、“R-玻璃”、“S-玻璃”以及無氟和/或無硼的“E-玻璃”衍生物。大部分的增強(qiáng)氈片包含由E-型玻璃形成的玻璃纖維并被歸入纖維組分。通常標(biāo)稱單絲直徑為約4.0到約35.0微米的市售玻璃纖維可涂覆有金屬，并可用于纖維組分。單絲是通過標(biāo)準(zhǔn)方法制成的，例如，通過蒸氣或空氣吹制、火焰吹制，以及機(jī)械牽拉。適用于塑料增強(qiáng)的優(yōu)選單絲是通過機(jī)械牽拉制備的。也可以使用非_圓形的纖維橫截面。玻璃纖維可以是上漿的(sized)或未上漿的。上漿的玻璃纖維通常在其至少一部分表面涂覆有選出的與熱塑性聚合物相容的上漿組合物。上漿組合物能夠促進(jìn)纖維束上的熱塑性聚合物的浸濕(wet-out)和浸透(wet-through)并且有助于獲得期望的組合物物理性能。所用的上漿量通常是足夠?qū)⒉Ａ谓z結(jié)合為連續(xù)絲束的量，范圍從約0.1襯％到約5wt%，具體地說從約0.Iwt%到2wt%，基于玻璃纖維的重量。纖維組分還可以包括通過纖維形態(tài)的有機(jī)前體的熱解進(jìn)行商業(yè)生產(chǎn)的碳纖維，纖維形態(tài)的有機(jī)前體包括酚醛樹脂、聚丙烯腈(PAN)或浙青。如果需要，碳纖維也可以用上漿劑(sizingagent)來進(jìn)行上漿。在一實(shí)施方案中，纖維組分包括平均直徑約10納米到約40微米的纖維，具體地說約20納米到約20微米的纖維，更具體地說約40納米到約15微米的縣。碳纖維和金屬纖維的示例平均直徑是9微米。在另一實(shí)施方案中，纖維組分包括在加工前其平均長(zhǎng)度為約20納米到約20毫米的纖維，具體地說在加工前為約30納米到約11毫米的纖維，更具體的說在加工前為約50納米到約10毫米的纖維。在另一實(shí)施方案中，組合物包含這樣的纖維，該纖維在經(jīng)歷擠出機(jī)中的加工之后，其平均長(zhǎng)度為約10納米到約3毫米，具體地說在經(jīng)歷擠出機(jī)中的加工之后為約30納米到約1.5毫米，更具體的說在經(jīng)歷擠出機(jī)和/或注塑機(jī)中的加工之后為約50納米到約1毫米。在另一實(shí)施方案中，纖維組分的用量為約Iwt%到約IOwt%，具體地說約2襯％到約9wt%，更具體地說約3wt%到約8wt%，其基于組合物的總重量。在一實(shí)施方案中，在一種制備組合物的方法中，將熱塑性聚合物以及電介質(zhì)填料和纖維組分在能夠有效生產(chǎn)出介電常數(shù)大于或等于約2的均勻組合物的剪切和溫度條件下進(jìn)行共混。示例的共混形式包括熔融共混，其包括熔融熱塑性聚合物并將電介質(zhì)填料和纖維組分分散于該熔融的熱塑性聚合物中。上述成分的干混可在熔融共混之前進(jìn)行。熔融共混可以導(dǎo)致形成中間產(chǎn)物例如粒料或餅料(briquettes)，該中間產(chǎn)物隨后可制備成制品或可以經(jīng)由成型工藝直接形成制品。組合物的熔融共混包括利用剪切力、拉伸力、壓縮力、超聲波能、電磁能、熱能或包含上述力或能量形態(tài)中至少一種的組合，且是在加工設(shè)備中進(jìn)行，其中上述力或能量形態(tài)的施加是通過單螺桿、多螺桿(multiplescrews)、嚙合同向旋轉(zhuǎn)或反向旋轉(zhuǎn)螺桿、非-嚙合同向旋轉(zhuǎn)或反向旋轉(zhuǎn)螺桿、往復(fù)式螺桿，帶銷釘(Pins)螺桿、帶篩網(wǎng)的螺桿、帶銷釘機(jī)筒、輥、柱塞(rams)、螺旋狀轉(zhuǎn)子，或包含上述中至少一種的組合。涉及上述力的熔融共混可在如下的機(jī)器中進(jìn)行，如單或多螺桿擠出機(jī)、Buss捏合機(jī)、Henschel混煉機(jī)、螺線管(helicones)、Ross混煉機(jī)、Banbury、輥磨機(jī)(rollmills)、成型機(jī)如注塑機(jī)、真空成型機(jī)、吹塑機(jī)等等，或包含上述機(jī)器中至少一種的組合。在一實(shí)施方案中，組合物可以通過如下方法制備將熱塑性聚合物、電介質(zhì)填料和纖維組分預(yù)先_組合(干混)，接著進(jìn)料到熔融共混設(shè)備中，不過盡管此類預(yù)先組合不總是需要的。該預(yù)先組合可以在混合機(jī)例如轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、螺帶式混合機(jī)(ribbonmixer)、直立式螺旋混合機(jī)(verticalspiralmixer)、Muller混合機(jī)、Σ形混合機(jī)、無序混合機(jī)(chaoticmixer)、靜態(tài)混合器等等中進(jìn)行。預(yù)先組合通常是在室溫下進(jìn)行。熔融共混中，至少一部分熱塑性聚合物在共混過程期間達(dá)到了大于或等于約其熔化溫度的溫度(如果該熱塑性聚合物是半結(jié)晶有機(jī)聚合物的話)，或達(dá)到大于或等于約其流點(diǎn)(例如，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的溫度(如果該熱塑性聚合物是無定形有機(jī)聚合物的話)。干混中，全部熱塑性聚合物物質(zhì)在共混過程期間處于小于或等于約其熔化溫度的溫度，或處于小于或等于其流點(diǎn)的溫度(如果該熱塑性聚合物是無定形聚合物的話)，且其中熱塑性聚合物基本上沒有任何液體狀流體。在一實(shí)施方案中，將熱塑性聚合物、電介質(zhì)填料和纖維組分加入到擠出機(jī)中并在擠出機(jī)中對(duì)其進(jìn)行熔融共混。收集擠出物并對(duì)其進(jìn)行模塑。上述組分可被加入到擠出機(jī)的進(jìn)料口，或其中的一些可在下游添加。在一實(shí)施方案中，電介質(zhì)填料和/或纖維組分能夠以母料的形式加入擠出機(jī)中。如果需要，相應(yīng)的母料可在進(jìn)料口或下游加入擠出機(jī)中。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中，纖維組分可在進(jìn)料口的下游，具體地說剛好在擠出機(jī)的模頭(die)前加入。擠出物通常以粒料的形式從擠出機(jī)收集。隨后該粒料在注塑機(jī)、吹塑機(jī)、真空成型設(shè)備等等中進(jìn)行模塑形成期望的制品。纖維組分與電介質(zhì)填料的連用是有利的，因?yàn)榭蓽p少電介質(zhì)填料的用量同時(shí)維持組合物的介電常數(shù)。在一實(shí)施方案中，對(duì)于給定的介電常數(shù)，當(dāng)與那些不含纖維組分的對(duì)比組合物比較時(shí)，電介質(zhì)填料的用量能減少約1襯％到約35wt%，基于組合物的總重量。在這個(gè)范圍內(nèi)，當(dāng)與那些介電常數(shù)大約相同且不含纖維組分的對(duì)比組合物比較時(shí)，電介質(zhì)填料能減少達(dá)到約10wt%，具體地說達(dá)到約15wt%，更具體地說達(dá)到約30wt%，基于組合物的總重量。當(dāng)在900兆赫(MHz)的頻率測(cè)量時(shí)，組合物的介電常數(shù)通常為約4到約25，具體地說約5到約30，更具體地說約6到約15。在另一實(shí)施方案中，使用較低量的電介質(zhì)填料導(dǎo)致組合物的比重降低。當(dāng)與那些介電常數(shù)大致相同且不含纖維組分的對(duì)比組合物的比重進(jìn)行比較時(shí)，比重能減少約到約30%，具體地說約2%到約25%，更具體地說約3%到約20%。比重是根據(jù)ASTMD792測(cè)得的。在另一實(shí)施方案中，相對(duì)于介電常數(shù)大致相同(當(dāng)在固體狀態(tài)時(shí))且不含纖維組分的對(duì)比組合物，組合物的熔體粘度減少了約1%到約70%，具體地說約10%到約60%，更具體地說約20%約50%。在另一實(shí)施方案中，組合物具有的抗沖強(qiáng)度，相比于具有大致相同介電常數(shù)且不含纖維組分的對(duì)比組合物的抗沖強(qiáng)度，大了約3%到約60%，具體地說約10%到約55%，更具體地說約15%到約50%。使用ASTMD256測(cè)量，組合物的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度為約40到約100焦耳每米(J/m)。在一實(shí)施方案中，組合物通常具有大于或等于約40(J/m)，具體地說大于或等于約50(J/m)，更具體地說大于或等于約60(J/m)的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度。以下的實(shí)施例，其作為示例，是非限制性的，用以說明本文中一些實(shí)施方案的組合物和制備方法。實(shí)施例實(shí)施例1進(jìn)行該實(shí)施例，用來說明向包含熱塑性聚合物和電介質(zhì)填料的對(duì)比組合物添加纖維組分的效果。熱塑性聚合物是購(gòu)自GeneralElectricCompany，商品名為NorylC2000的聚亞苯基醚(又名聚苯氧化物或PPO)。電介質(zhì)填料包含兩種陶瓷填料-鈦酸鋇，其購(gòu)自HebeiKingwayChemicalIndustryCo.Ltd.,商標(biāo)名禾爾為NanometerGrade,以及二氧化鈦，其購(gòu)自SunChemical_Co.Ltd.，商標(biāo)名稱為K2233。鈦酸鋇與二氧化鈦的重量比是1.85。陶瓷填料的平均粒度為約0.5微米。纖維組分包含不銹鋼纖維(SSF)，其購(gòu)自Bekert，商品名稱為BEKI-SHIELDGR75/S3010-E。纖維平均直徑為11微米。將熱塑性聚合物與添加劑一起加入雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料喉中，所述添加劑即，0.065wt%的熱穩(wěn)定劑、0.4wt%的抗氧化劑、0.065襯％的阻燃劑(flameagent),以及0.65襯％的脫模劑(所有重量百分?jǐn)?shù)均基于組合物的總重量)。雙螺桿擠出機(jī)是具有長(zhǎng)徑比(L/D比)為40，螺桿直徑為37毫米的Toshiba雙葉片(2-lobe)雙螺桿擠出機(jī)。如表1中所示的，機(jī)筒溫度從進(jìn)料口到模頭分別設(shè)置在50°C到290°C之間。如在表1中看到的，擠出機(jī)具有12個(gè)機(jī)筒包括進(jìn)料區(qū)和模頭。機(jī)筒溫度顯示在表1中。螺桿速度設(shè)置在300轉(zhuǎn)/分(rpm)，輸出設(shè)置在30到60kg/小時(shí)之間。將配混物用冷卻水冷卻然后造粒并收集。應(yīng)該指出的是，表1和2分別表明了實(shí)施例1和2的加工條件。因此在實(shí)施例2中，沒有對(duì)加工條件進(jìn)行單獨(dú)描述。對(duì)于實(shí)施例1，將纖維組分與電介質(zhì)填料(介電常數(shù)大于或等于約25)—起通過機(jī)筒#7處的側(cè)進(jìn)料器加入到擠出機(jī)中。將從擠出機(jī)送出的擠出物進(jìn)行造粒隨后在100至120°C對(duì)其預(yù)干燥2到5小時(shí)。將干燥后的粒料在NisseiES3000注塑機(jī)中進(jìn)行模塑。用于實(shí)施例1和2的注塑機(jī)的機(jī)筒溫度和模具溫度顯示在表2中。不同類型和尺寸的試條(bar)和試板(plaques)根據(jù)以下測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行模塑，所述測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)用于分別測(cè)定表3和4中顯示的性能。注塑樣品的比重和缺口伊佐德性能分別根據(jù)ASTMD792和ASTMD256進(jìn)行測(cè)試。熔體粘度比率(meltviscosityratio,MVR)根據(jù)ASTMD1238，在300°C在5.0千克的負(fù)載下測(cè)量。每個(gè)得出的值是五個(gè)測(cè)試樣品的平均值。介電常數(shù)是利用Agilent4291B阻抗分析器，在900MHz的頻率在室溫進(jìn)行測(cè)試。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例1的結(jié)果顯示在下面的表3中，實(shí)施例2的結(jié)果顯示在下面的表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3顯示，當(dāng)沒有使用纖維組分時(shí)，為了維持介電常數(shù)為3.3,4.1或6.1(在900MHz)，電介質(zhì)填料(陶瓷填料)的量必須分別為25wt%、40wt%、60wt%。當(dāng)使用用量為2wt%的包括不銹鋼纖維的纖維組分時(shí)，為了分別維持介電常數(shù)為3.3,4.1或6.1，電介質(zhì)填料的量分別減少到20襯％、30襯％和45wt%。當(dāng)使用用量為6wt%的包括不銹鋼纖維的纖維組分時(shí)，為了分別維持介電常數(shù)為3.3、4.1或6.1，電介質(zhì)填料的用量分別減少到O、低于25丨％和45wt%。當(dāng)50丨％和電介質(zhì)填料與6wt%的不銹鋼纖維一起使用時(shí)，介電常數(shù)能夠分別達(dá)到8和10.7。如在表3中看到的，僅僅針對(duì)該具體的實(shí)例，用2襯％的不銹鋼纖維，不能達(dá)到大于8的介電常數(shù)。從表3中，還可以看到，隨著SSF的量的提高，熔體粘度比率(MVR)也提高了，表明熔體粘度的降低。因此，向熱塑性聚合物和電介質(zhì)填料添加不銹鋼纖維改善了組合物的加工性能。由于電介質(zhì)填料和纖維組分之間的協(xié)同作用引起介電常數(shù)的增加，所以可以除去一部分電介質(zhì)填料。這導(dǎo)致比重減少，抗沖強(qiáng)度增加，其中兩者都顯示在表3中。實(shí)施例2進(jìn)行該實(shí)施例，用來說明電介質(zhì)填料和纖維組分之間的協(xié)同作用也出現(xiàn)在其它半結(jié)晶熱塑性聚合物中。熱塑性聚合物共混物中也會(huì)出現(xiàn)協(xié)同的相互作用(synergisticinteractions)。如在下面的表2中看到的，為該實(shí)驗(yàn)選擇的熱塑性聚合物是聚酰胺-尼龍66(PA66)或包含PA66和PPO的共混物。PA66購(gòu)自BASF，商標(biāo)名為A27E01。PPO與實(shí)施例1中用到的PPO相同。PA66與PPO的重量比是11。電介質(zhì)填料與實(shí)施例1中的電介質(zhì)填料相同。纖維組分包括與實(shí)施例1所用的類似不銹鋼纖維(SSF)。擠出和成型條件分別顯示在表1和表2中。組成和結(jié)果顯示在下面的表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>***對(duì)于此組合物，不能達(dá)到該介電常數(shù)值。從表4中，也可以看到，纖維組分的添加促進(jìn)了電介質(zhì)填料用量的減少，這又促進(jìn)了組合物加工性能的提高，比重的降低和組合物抗沖強(qiáng)度的提高。對(duì)于加工性能，可以看出，為了達(dá)到在900MHz時(shí)6.0或更大的介電常數(shù)，電介質(zhì)填料的用量使得從擠出機(jī)中擠出的擠出物束(strands)發(fā)生斷裂。向組合物中添加纖維組分使得達(dá)到這些高介電常數(shù)的同時(shí)生產(chǎn)穩(wěn)定的束。其降低了生產(chǎn)成本并提高了可重復(fù)性。實(shí)施例3進(jìn)行該實(shí)施例，用來說明電介質(zhì)填料和纖維組分之間的協(xié)同作用也可以出現(xiàn)在其它無定形聚合物中。如從表3中看到的，用于這些實(shí)施例的熱塑性聚合物是購(gòu)自GeneralElectriccompany，商標(biāo)名為L(zhǎng)exanC017的聚碳酸酯和聚碳酸酯與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的共混物。ABS購(gòu)自GeneralElectriccompany，商標(biāo)名為C29449。電介質(zhì)填料與實(shí)施例1中的電介質(zhì)填料相同。纖維組分包括與實(shí)施例1所用的類似的不銹鋼纖維(SSF)。將各熱塑性聚合物，電介質(zhì)填料和纖維組分在與實(shí)施例1和2中描述的相同的擠出機(jī)中共混。擠出機(jī)和成型機(jī)與實(shí)施例1和2中的相同。唯一不同的是溫度設(shè)置。擠出機(jī)有12個(gè)區(qū)段，從進(jìn)料口至模頭前的最后一個(gè)區(qū)段溫度分別相繼設(shè)為50、50、100、200、255、255、255、255、255、255、255和255°C。模頭溫度設(shè)置在260°C。螺桿速度是300轉(zhuǎn)/分(rpm)ο先將擠出物進(jìn)行干燥，然后在NisseiES3000成型機(jī)中注塑成型。注塑機(jī)的機(jī)筒溫度設(shè)置在255°C，模具溫度設(shè)置在80°C。螺桿速度是lOOrpm。根據(jù)與實(shí)施例1中描述的相同規(guī)范對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)試。組成和結(jié)果顯示在表5中。表5熱塑性聚合物介電常數(shù)@900陶瓷填料%__MHz_@0wt%SSF@6wt%SSF_"PC3.425__0_4.6—40145.8—258.060"40一9.9~70~50一_10.7不能達(dá)到—60PC/ABS3.025~40_5.8~19θ—50“"9^9—~45_10.77050表5中的結(jié)果再次表明，向電介質(zhì)填料中添加纖維組分提高了組合物的介電常數(shù)。因此，即使當(dāng)纖維組分和電介質(zhì)填料被共混到無定形熱塑性聚合物中，還是可以看到纖維組分和電介質(zhì)填料之間存在協(xié)同作用。實(shí)施例4進(jìn)行該實(shí)施例，用來說明在熱塑性聚合物中，電絕緣纖維組分與電介質(zhì)填料之間也協(xié)同地相互作用(interactssynergistically)0圖中看到的結(jié)果是組合物具有提高的介電常數(shù)。在這一實(shí)施例中，熱塑性聚合物和電介質(zhì)填料與實(shí)施例1中的相同。將購(gòu)自AdvancedTechnologiesandCrystal-wideCo.Ltd.，商品名為T_ZnOw白勺氧化鋒(ZnO)晶須加入到熱塑性聚合物和電介質(zhì)填料中，形成組合物。ZnO晶須的平均長(zhǎng)徑比為20，平均直徑為1.0微米。擠出機(jī)和注塑加工條件分別列在表6和7中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>根據(jù)實(shí)施例1中描述的相同規(guī)范測(cè)量介電常數(shù)。圖顯示的是在介電常數(shù)與陶瓷填料加料量之間的關(guān)系上改善的圖形。圖顯示出當(dāng)ZnO纖維被添加到電介質(zhì)填料和熱塑性聚合物中時(shí)，介電常數(shù)提高。例如，從圖中可以看出，約6的介電常數(shù)是由包含60wt%陶瓷填料的組合物，或由包含50wt%陶瓷填料和5wt%ZnO晶須的組合物產(chǎn)生的。因此，當(dāng)將纖維組分添加到電介質(zhì)填料中時(shí)，熱塑性聚合物中的填料總加料量也降低。從上述實(shí)施例中可以看出，當(dāng)介電常數(shù)大于或等于約25的電介質(zhì)填料與纖維組分共混時(shí)，相對(duì)于具有相同介電常數(shù)的對(duì)比組合物，總的填料加料量(即，引入到熱塑性聚合物中的添加劑的總量)減少可達(dá)約5wt%，具體地說可達(dá)約IOwt%，更具體地說可達(dá)約20wt%。換言之，相對(duì)于僅僅包含熱塑性聚合物和電介質(zhì)填料而沒有包含纖維組分的對(duì)比組合物，通過向熱塑性聚合物中引入纖維組分和電介質(zhì)填料，組合物的介電常數(shù)提高至少10%，具體地說至少20%，更具體地說至少30%。總之，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；約IOwt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，在900MHz測(cè)量時(shí)該電介質(zhì)填料的介電常數(shù)大于或等于約25，該電介質(zhì)填料的平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5；以及約1襯％到約10wt%的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；約IOwt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，在900MHz測(cè)量時(shí)該電介質(zhì)填料的介電常數(shù)大于或等于約25，該電介質(zhì)填料包括陶瓷填料，所述陶瓷填料包括鈦酸鋇或二氧化鈦，該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5；以及約1襯％到約10襯％的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；約10wt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，在900MHz測(cè)量時(shí)該電介質(zhì)填料的介電常數(shù)大于或等于約25，該電介質(zhì)填料包括陶瓷填料，所述陶瓷填料包括鈦酸鋇或二氧化鈦，該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5；以及約1襯％到約10襯％的纖維組分；該纖維組分包含金屬纖維、金屬涂覆的纖維、碳纖維，或包含上述纖維中至少一種的組合，重量百分比是基于組合物的總重量；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；約10wt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，在900MHz測(cè)量時(shí)該電介質(zhì)填料的介電常數(shù)大于或等于約25，該電介質(zhì)填料包括陶瓷填料，所述陶瓷填料包括鈦酸鋇或二氧化鈦，該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5；以及約1襯％到約10襯％的纖維組分，該纖維組分包含金屬纖維、金屬涂覆的纖維、碳纖維，或包含上述纖維中至少一種的組合；該纖維組分包含不銹鋼纖維或氧化鋅晶須；重量百分比是基于組合物的總重量；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5；以及纖維組分；該組合物在900MHz測(cè)量時(shí)，介電常數(shù)為約4到約15，且根據(jù)ASTMD256測(cè)試時(shí)，其抗沖強(qiáng)度為約40到約100焦耳每米；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5，該電介質(zhì)填料包括陶瓷填料，所述陶瓷填料包括鈦酸鋇或二氧化鈦；以及纖維組分；該組合物在900MHz測(cè)量時(shí)，介電常數(shù)為約4到約15，且根據(jù)ASTMD256測(cè)試時(shí)，其抗沖強(qiáng)度為約40到約100焦耳每米；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5，該電介質(zhì)填料包括陶瓷填料，所述陶瓷填料包括鈦酸鋇或二氧化鈦；以及纖維組分，該纖維組分包含金屬纖維、金屬涂覆的纖維、碳纖維，或包含上述纖維中至少一種的組合；該組合物在900MHz測(cè)量時(shí)，介電常數(shù)為約4到約15，且根據(jù)ASTMD256測(cè)試時(shí)，其抗沖強(qiáng)度為約40到約100焦耳每米；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。在另一實(shí)施方案中，包含如下組分的組合物相對(duì)于對(duì)比組合物顯示出有利的且優(yōu)異的介電性能熱塑性聚合物；電介質(zhì)填料；該電介質(zhì)填料平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5，該電介質(zhì)填料包括陶瓷填料，所述陶瓷填料包括鈦酸鋇或二氧化鈦；以及纖維組分，該纖維組分包含金屬纖維、金屬涂覆的纖維、碳纖維或包含上述纖維中至少一種的組合；該纖維組分包含不銹鋼纖維或氧化鋅晶須；該組合物在900MHz測(cè)量時(shí)，介電常數(shù)為約4到約15，且根據(jù)ASTMD256測(cè)試時(shí)，其抗沖強(qiáng)度為約40到約100焦耳每米；該組合物可用來制造各種商業(yè)制品。正如上面所指出的，制造制品的方法包括將組合物進(jìn)行熔融共混，所述組合物包含熱塑性聚合物；約IOwt%到約60襯％的電介質(zhì)填料，當(dāng)于900MHz測(cè)量時(shí)該電介質(zhì)填料的介電常數(shù)大于或等于約25；以及約1襯％到約10wt%的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量；熔融共混包括擠出組合物和/或注塑組合物。雖然已經(jīng)通過示例性的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員仍應(yīng)知曉可在不背離本發(fā)明范圍的前提下，對(duì)本發(fā)明做出各種改變以及對(duì)其元素進(jìn)行等價(jià)替換。另外，在不背離本發(fā)明本質(zhì)范圍的前提下，可以根據(jù)特定情況或材料，對(duì)本發(fā)明的教導(dǎo)進(jìn)行調(diào)整。因此，本發(fā)明并不僅限于所公開的作為最佳實(shí)施方式的特定實(shí)施方案，本發(fā)明包括了落入附屬的權(quán)利要求所涉及的全部實(shí)施方案。權(quán)利要求一種組合物，其包含熱塑性聚合物；約10wt％到約60wt％的電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料在900MHz時(shí)測(cè)得的介電常數(shù)大于或等于約25；和約1wt％到約10wt％的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量。2.一種組合物，其包含熱塑性聚合物；電介質(zhì)填料；和纖維組分；所述組合物在900MHz時(shí)測(cè)得的介電常數(shù)為約4到約15，根據(jù)ASTMD256測(cè)得的抗沖強(qiáng)度為約40到約100焦耳每米。3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2中任一項(xiàng)的組合物，其中電介質(zhì)填料包括平均長(zhǎng)徑比大于或等于約5的纖維。4.根據(jù)權(quán)利要求1或者2中任一項(xiàng)的組合物，其中電介質(zhì)填料包括陶瓷填料。5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中，陶瓷填料為堿金屬的氧化物、堿土金屬的氧化物、過渡金屬的氧化物、準(zhǔn)金屬的氧化物、貧金屬的氧化物；氧化鈣、二氧化硅、氧化鈰、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化銅、氧化鈰、氧化鈮、氧化鉭、氧化釔、氧化鋯、氧化鋁、CaTi03、MgZrSrTi06>MgTi03、MgAl204>BaZr03>BaSn03>BaNb206>BaTa206>W03、Mn02、SrZr03>SnTi04>ZrTi04、CaZr03、CaSn03、CaW04、MgTa206、MgZr03、La203、CaZr03、MgSn03、MgNb206、SrNb206、MgTa206、Ta203、Na2Si03、LiAlSi04、Li4Si04、BaTiSi309、Al2Si207、ZrSi04、KAlSi308、NaAlSi308、CaAl2Si208、CaMgSi206、Zn2Si04、LaB6、CeB6、SrB6、CaB6、TiB2、ZrB2、VB2、TaB2、CrB、CrB2、MoB2、Mo2B5、MoB、W2B5、碳化硅、碳化鎢、碳化鉭、碳化鐵、碳化鈦、氮化硅、氮化硼、氮化鈦、氮化鋁、氮化鉬、BaTi03、SrTi03、鈦酸鋇鍶、鍶-摻雜的鑭錳酸鹽、LaA103、CaCu3Ti4012、CdCu3Ti4012、Ca^La^O,,(Li、Ti)摻雜的NiO、鑭鍶銅氧化物(LSCO)、YBa2Cu307、鋯鈦酸鉛、鑭-改性的鋯鈦酸鉛、或者包含至少一種前述陶瓷填料的組合。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4中任一項(xiàng)的組合物，其中電介質(zhì)填料包括鈦酸鋇和二氧化鈦。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)的組合物，其中纖維組分包括金屬纖維、金屬涂覆的纖維、碳纖維或者包含至少一種前述纖維的組合。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)的組合物，其中纖維組分包括不銹鋼纖維或者氧化鋅晶須。9.包含權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的組合物的制品。10.一種方法，其包括將組合物進(jìn)行熔融共混，所述組合物包含熱塑性聚合物；約10wt%到約60wt%的電介質(zhì)填料，該電介質(zhì)填料在900兆赫測(cè)得的介電常數(shù)大于或等于約25；和約1襯％到約10襯％的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其進(jìn)一步包括將組合物進(jìn)行擠出。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11中任一項(xiàng)的方法，其進(jìn)一步包括將組合物進(jìn)行注塑。13.根據(jù)權(quán)利要求10、11和12中任一項(xiàng)的方法而制得的制品。全文摘要本發(fā)明公開了一種組合物，其包含熱塑性聚合物；約10wt％到約60wt％的電介質(zhì)填料，其在900MHz時(shí)測(cè)得的介電常數(shù)大于或等于約25；和約1wt％到約10wt％的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量。本發(fā)明還公開了一種方法，其包括將組合物進(jìn)行熔融共混，所述組合物包含熱塑性聚合物；約10wt％到約60wt％的電介質(zhì)填料，其在900兆赫測(cè)得的介電常數(shù)大于或等于約25；和約1wt％到約10wt％的纖維組分，重量百分比是基于組合物的總重量。文檔編號(hào)C08K7/02GK101835831SQ200880112374公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年8月18日優(yōu)先權(quán)日2007年8月20日發(fā)明者劉·萌戈,大衛(wèi)·湘坪,孟季如,李剛,黃欣申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司